内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
第三节 化学反应
的方向
预习作业
01
课时分层练
02
目录
CONTENTS
预习作业
(建议用时:15分钟)
1.自发过程:在____________一定的条件下,不借助光、电等外部力量就能自动进行的过程。
2.自发过程的方向与焓变有关,ΔH____0有利于反应自发进行。
3.自发过程的方向也与熵变有关。熵(符号为S)是度量体系混乱度的物理量,熵值越大,混乱程度________,对于同一物质:S(g)____S(l)____S(s)。熵变(符号为ΔS)是生成物与反应物的熵值差。ΔS____0有利于反应自发进行。
温度和压强
<
越大
>
>
>
预习作业
4.焓变和熵变都________单独作为判断反应自发进行方向的依据,必须综合考虑。
ΔG=ΔH-TΔS______0,反应能自发进行;
ΔG=ΔH-TΔS______0,反应处于平衡状态;
ΔG=ΔH-TΔS______0,反应不能自发进行。
不能
<
=
>
预习作业
1.下列关于判断化学反应方向的说法正确的是( )
A.所有自发进行的化学反应都是放热反应
B.高温、高压下石墨可以转化为金刚石,则此反应是自发的化学反应
C.判断反应自发进行的方向,必须综合考虑体系的焓变和熵变
D.同一物质的固、液、气三种状态的熵值相同
答案
预习作业
解析
解析 有些吸热反应也可以自发进行,如2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)是吸热反应,又是熵增的反应,高温下可自发进行,A不正确;高温、高压使石墨转化为金刚石,要向体系中输入能量,本质仍然是非自发的,B不正确;同一物质,气态时的熵值最大,液态时的次之,固态时的最小,D不正确。
预习作业
答案
预习作业
3.研究化学反应的方向具有重要意义。下列说法正确的是( )
A.电解水的反应属于自发反应
B.能自发进行的反应一定能迅速发生
C.自发反应的熵一定增大,非自发反应的熵一定减小
D.2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)在常温下能自发进行,则该反应的ΔH<0
答案
预习作业
4.“熵”表示体系的混乱度,它的符号是“S”。下列变化中,ΔS<0的是( )
A.3Fe(s)+4H2O(g)===Fe3O4(s)+4H2(g)
B.2NO2(g)===N2O4(l)
C.2IBr(l)===I2(s)+Br2(g)
D.(NH4)2CO3(s)===2NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)
答案
预习作业
5.已知在100 kPa、298.15 K时石灰石分解反应:CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH=+178.3 kJ·mol-1 ΔS=+160.4 J·mol-1·K-1,则:
(1)在此条件下该反应________(填“能”或“不能”)自发进行。
(2)据本题反应数据分析,温度________(填“能”或“不能”)成为反应方向的决定因素。
(3)若温度能决定反应方向,则该反应自发进行的最低温度为________K(结果保留一位小数)。
答案
不能
能
1111.6
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解析
预习作业
课时分层练
(建议用时:40分钟)
[学习·理解]
1.下列关于自发过程的叙述正确的是( )
A.只有不需要任何条件就能够自动进行的过程才是自发过程
B.需要加热才能够进行的过程肯定不是自发过程
C.同一可逆反应的正、逆反应在不同条件下都有自发的可能
D.非自发过程在任何条件下都不可能变为自发过程
解析 在温度和压强一定的条件下,不借助光、电等外部力量就能自动进行的过程为自发过程,A错误;有的自发反应需要加热才能进行,如高温自发反应,B错误;非自发过程在一定条件下可能变为自发过程,D错误。
答案
解析
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[重难点拨] 自发过程的特点
(1)具有方向性,即该过程的某个方向在一定条件下是自发的,则其相反过程在该条件下肯定不能自发。
(2)体系趋向于从高能量状态转变为低能量状态。
(3)体系趋向于从有序体系转变为无序体系。
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2.下列不能用焓变解释的自发进行的过程是( )
A.铁在潮湿空气中生锈
B.天然气的燃烧
C.铜在潮湿空气中产生铜绿
D.NH4Cl与Ba(OH)2·8H2O反应产生NH3
答案
解析
解析 NH4Cl与Ba(OH)2·8H2O反应产生NH3,是一个吸热的自发过程,不能用焓变解释。
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[重难点拨] 反应焓变与反应方向的关系
(1)多数自发进行的化学反应是放热反应。
(2)有些吸热反应也能自发进行,如氢氧化钡晶体与氯化铵反应。
(3)反应焓变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是影响反应能否自发进行的唯一因素。
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3.25 ℃、101 kPa时,2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+109.8 kJ·mol-1,该反应能自发进行,其自发进行的主要原因是( )
A.该反应是吸热反应
B.该反应是放热反应
C.该反应是熵减反应
D.该反应的熵增效应大于能量效应
答案
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4.关于化学反应进行方向的叙述正确的是( )
A.ΔH<0,ΔS>0时,反应自发进行,如金属钠和水的反应
B.凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发的
C.自发过程一定是自发反应
D.同一种物质的熵值,固态时最大,液态时次之,气态时最小
答案
解析
解析 放热反应不一定是自发的,如ΔH<0,ΔS<0的反应在高温下是非自发进行的,故B错误;自发过程可以是物理过程,不一定是自发反应,故C错误;同一物质的熵与其聚集状态及外界条件有关,一般来说,气态时最大,液态时次之,固态时最小,故D错误。
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解析 由题图可知,生成物的总能量低于反应物的总能量,该反应的ΔH<0,由化学方程式可知,ΔS>0,A错误;ΔH<0,则升高温度,平衡向逆反应方向移动,平衡常数减小,B、D错误;ΔH<0,ΔS>0,则ΔG=ΔH-TΔS<0,反应能自发进行,C正确。
答案
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[应用·实践]
7.已知反应2CO(g)===2C(s)+O2(g) ΔH>0,ΔS<0。设ΔH和ΔS不随温度而变,下列说法中正确的是( )
A.低温下能自发进行
B.高温下能自发进行
C.任何温度下都能自发进行
D.任何温度下都不能自发进行
答案
解析
解析 因为ΔH>0,ΔS<0,故ΔH-TΔS>0,此反应在任何温度下都不能自发进行。
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8.已知:(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH=+74.9 kJ·mol-1,下列说法正确的是( )
A.该反应中熵变、焓变皆大于0
B.该反应是吸热反应,因此一定不能自发进行
C.碳酸盐分解反应中熵增加,因此任何条件下所有碳酸盐分解一定能自发进行
D.能自发进行的反应一定是放热反应,不能自发进行的反应一定是吸热反应
答案
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解析
解析 该反应是吸热反应,但也是熵增大的反应,在高温下能自发进行,B错误;碳酸盐分解反应中熵增加,但不是在任何条件下碳酸盐分解都能够自发进行,如CaCO3的分解仅在高温下自发,C错误;能自发进行的反应不一定是放热反应,不能自发进行的反应也不一定是吸热反应,D错误。
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[重难点拨]
(1)常见的熵增过程包括固体的溶解、气体的扩散、物质由固态转化为液态或气态、反应前后气体的物质的量增大的化学反应。
(2)熵变与反应方向
①熵增加有利于反应的自发进行。
②有些熵减小的反应也可以自发进行,例如
Ca(OH)2(aq)+CO2(g)===CaCO3(s)+H2O(l)。
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9.反应CH3OH(l)+NH3(g)===CH3NH2(g)+H2O(g)在某温度下自发向右进行,若反应的|ΔH|=17 kJ·mol-1,|ΔH-TΔS|=17 kJ·mol-1,则下列正确的是( )
A.ΔH>0,ΔH-TΔS<0
B.ΔH<0,ΔH-TΔS>0
C.ΔH>0,ΔH-TΔS>0
D.ΔH<0,ΔH-TΔS<0
答案
解析
解析 某温度下反应自发向右进行,说明ΔH-TΔS<0,即ΔH-TΔS=-17 kJ·mol-1,若ΔH=-17 kJ·mol-1,则ΔS=0,不符合事实,故ΔH=+17 kJ·mol-1>0。
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[重难点拨] 焓变与熵变对反应方向的共同影响
(1)体系的自由能变化(符号为ΔG,ΔG=ΔH-TΔS,单位为kJ·mol-1)综合考虑了焓变和熵变对体系的影响,可用于化学反应自发进行的方向的判断。
(2)在温度、压强一定的条件下,自发反应总是向ΔG=ΔH-TΔS<0的方向进行,直到达到平衡状态。
(3)过程的自发性只是一种趋势,只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程的速率。
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10.如图所示,在甲、乙两支试管中分别加入碳酸氢铵和铝,然后将两支试管放入装有纯醋酸的烧杯中。先向甲试管中加入盐酸,随着反应的进行,烧杯中的醋酸逐渐凝固;然后向乙试管中加入盐酸,随着反应的进行,凝固的醋酸逐渐熔化。下列说法正确的是( )
A.碳酸氢铵与盐酸反应的焓变为负值
B.甲试管中的反应能自发进行的原因是该反应为熵增
C.甲试管中反应吸收的能量等于乙试管中反应放出的能量
D.乙试管中的反应速率先减小后增大
答案
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解析
解析 甲试管中的反应为吸热反应,焓变为正值,A错误;甲试管中反应的ΔH>0,而该反应能自发进行,则该反应只能为熵增反应,B正确;不能确定两个试管中反应吸收的能量与放出的能量的大小,C错误;乙试管中的反应为放热反应,随着反应的进行,溶液温度逐渐升高,反应速率逐渐增大,当反应进行到一定程度时,随着溶液中H+浓度逐渐减小,反应速率逐渐减小,D错误。
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11.(2023·浙江三地市高三教学质量检测)在298 K和100 kPa压力下,已知金刚石和石墨的熵、燃烧热和密度分别为
此条件下,对于反应C(石墨,s)===C(金刚石,s),下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH<0,ΔS<0
B.由公式ΔG=ΔH-TΔS可知,该反应ΔG=985.29 kJ·mol-1
C.金刚石比石墨稳定
D.超高压条件下,石墨有可能变为金刚石
答案
物质 S/(J·K-1·mol-1) ΔH/(kJ·mol-1) ρ/(kg·m-3)
C(金刚石,s) 2.4 -395.40 3513
C(石墨,s) 5.7 -393.51 2260
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解析
解析 根据燃烧热的定义可知:C(金刚石,s)+O2(g)===CO2(g) ΔH=-395.40 kJ·mol-1,C(石墨,s)+O2(g)===CO2(g) ΔH=-393.51 kJ·mol-1,反应C(石墨,s)===C(金刚石,s)的ΔH=(-393.51 kJ·mol-1)-(-395.40 kJ·mol-1)=1.89 kJ·mol-1>0,ΔS=S(金刚石,s)-S(石墨,s)=2.4 J·K-1·mol-1-5.7 J·
K-1·mol-1=-3.3 J·K-1·mol-1<0,A错误;由公式ΔG=ΔH-TΔS可知,该反应ΔG=1.89 kJ·mol-1-298 K×(-3.3×10-3 kJ·K-1·mol-1)=2.8734 kJ·mol-1,B错误;由A项分析可知,反应C(石墨,s)===C(金刚石,s)是吸热反应,说明质量相同时,石墨的能量较低,则石墨比金刚石稳定,C错误。
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[创新·提高]
12.已知在不同温度下,甲烷隔绝空气有可能发生如下两个裂解反应:①CH4(g)―→C(s)+2H2(g),②2CH4(g)―→C2H2(g)+3H2(g)。某同学为了得到用天然气制取炭黑的温度范围和最佳温度,查阅资料,得到如下热力学数据:
反应①的ΔH(298 K)=+74.848 kJ/mol ,
ΔS(298 K)=+80.674 J/(mol·K)
反应②的ΔH(298 K)=+376.426 kJ/mol ,
ΔS(298 K)=+220.211 J/(mol·K)
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(1)反应①在________(填“高温”或“低温”)下能自发进行;反应①能否自发进行是由________(填“焓变”或“熵变”)决定的。
(2)制取炭黑的温度范围是__________________。
(3)为了提高甲烷的炭化程度,下列温度最合适的是________(填标号)。
A.905.2 K B.927 K
C.1273 K D.2000 K
答案
高温
熵变
927.8~1709.4 K
C
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解析 (1)由于用天然气制取炭黑的反应是吸热的熵增反应,只有在高温下才会有ΔH-TΔS<0,所以反应①在高温下能自发进行。因为反应①吸热,不利于反应的自发进行;而熵增有利于反应的自发进行,所以反应①能否自发进行由熵变决定。
(2)天然气裂解为炭黑时,ΔG=ΔH-TΔS=74.848 kJ/mol-80.674×10-3 kJ/(mol·K)×T<0,得T>927.8 K,即天然气裂解为炭黑的最低温度为927.8 K。天然气裂解为乙炔时,ΔG=ΔH-TΔS=376.426 kJ/mol-220.211×10-3 kJ/(mol·K)×T<0,得T>1709.4 K,即温度高于1709.4 K时,天然气会自发裂解为乙炔和氢气。所以要制取炭黑,温度需控制在927.8~1709.4 K之间。
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R
2.某反应2AB(g)C(g)+3D(g)在高温时能自发进行,其逆反应在低温时能自发进行,则该反应的ΔH、ΔS应为( )
A.ΔH<0、ΔS>0
B.ΔH<0、ΔS<0
C.ΔH>0、ΔS>0
D.ΔH>0、ΔS<0
解析 (1)ΔG=ΔH-TΔS=178.3 kJ·mol-1-298.15 K×160.4×10-3 kJ·mol-1·
K-1≈130.5 kJ·mol-1>0,所以该反应不能自发进行。
(2)因为该反应ΔH>0、ΔS>0,所以根据ΔG=ΔH-TΔS可知,在温度较高的时候,ΔG可能小于0。
(3)根据ΔG=ΔH-TΔS<0时反应可自发进行,则有:T>eq \f(ΔH,ΔS)≈1111.6 K。
5.可逆反应A(g)+B(g)2C(g)+D(g)进行过程中的能量变化如图所示。下列叙述正确的是( )
A.该反应的焓变ΔH>0,熵变ΔS<0
B.升高温度,平衡常数增大
C.由ΔG=ΔH-TΔS可知,该反应能自发进行
D.升高温度,平衡向正反应方向移动
6.下列对化学反应预测正确的是( )
选项
化学反应方程式
已知条件
预测
A
M(s)X(g)+Y(s)
ΔH>0
它是非自发反应
B
W(s)+xG(g)2Q(g)
ΔH<0,自发反应
x可能等于1、2、3
C
4X(g)+5Y(g) 4W(g)+6G(g)
能自发反应
ΔH一定小于0
D
4M(s)+N(g)+2W(l)4Q(s)
常温下,自发进行
ΔH>0
解析 根据ΔG=ΔH-TΔS<0时反应自发进行,M(s)X(g)+Y(s),固体分解生成气体,为熵增反应,ΔH>0时,在高温下能自发进行,A错误;W(s)+xG(g)2Q(g)
ΔH<0,能自发进行,若熵增,任何温度下都能自发进行,若熵减,在低温条件下能自发进行,所以G的化学计量数不确定,x可能等于1、2、3,B正确;4X(g)+5Y(g)4W(g)+6G(g)是熵增反应,当ΔH>0时,在高温下可能自发进行,C错误;4M(s)+N(g)+2W(l)4Q(s)为熵减反应,常温下能自发进行,说明该反应一定是放热反应,D错误。
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