内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
第二节 化学平衡
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(建议用时:40分钟)
答案
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解析 容器的容积不变,若A为气体,则气体的密度不变,因此A应为固体(或液体)物质;升高温度,气体的密度增大,说明气体的质量增加,非气态物质A转化为气体,平衡向右移动,因此正反应为吸热反应,A、B错误,C正确;充入惰性气体后,容器的容积不变,平衡体系中各物质的浓度不变,故平衡不移动,D错误。
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解析 题给反应为反应前后气体分子数不变的反应,减小容器体积,压强增大,平衡不移动,A错误;催化剂只改变反应速率,不改变化学平衡,Z的产率不变,B错误;增大c(X),X的转化率降低,C错误;该反应是放热反应,降温平衡正向移动,Y的转化率增大,D正确。
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解析 向该溶液中加入过量浓NaOH溶液后,氢离子浓度减小,平衡向正反应方向移动,则溶液呈黄色,A错误;该反应中元素的化合价均没有变化,为非氧化还原反应,B错误;加入少量水,总体积变大,离子浓度变小,由平衡移动原理可知,平衡向正反应方向移动,D错误。
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[易错警示] “浓度对化学平衡移动的影响”中的“浓度”是指与反应有关的气体或溶液中参与反应的离子的浓度。
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下列说法正确的是( )
A.其他条件不变,升高温度,CO2的平衡转化率增大
B.其他条件不变,T>236 ℃时,曲线下降的可能原因是反应Ⅰ正反应程度减弱
C.一定温度下,增大n始(CO2)∶n始(H2)可提高CO2平衡转化率
D.研发高温高效催化剂可提高平衡时CH3OH的选择性
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解析 从题图中可知,升高温度,CO2的平衡转化率下降,A错误;温度升高,反应Ⅰ化学平衡逆向移动,反应Ⅱ化学平衡正向移动,则CH3OH的选择性下降,同时因为反应Ⅰ化学平衡逆向移动,导致CO2的转化率也有所下降,B正确;增大n始(CO2)∶n始(H2),CO2的平衡转化率减小,C错误;研发高效的催化剂可提高反应速率,但是催化剂不能影响化学平衡的移动,由图知,温度越高甲醇的选择性越低,D错误。
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(1)ΔH______0(填“>”或“<”),图中表示平衡状态的曲线为______(填“a”或“b”)。
(2)下列关于高温热分解法的说法正确的有________(填标号)。
A.该反应平衡常数K随温度升高而减小
B.该反应平衡常数K随投料比n(H2S)∶n(Ar)增大而增大
C.恒温恒压下,增加Ar的体积分数,H2S的平衡转化率增大
D.图中M点正反应速率大于逆反应速率
(3)某温度下,平衡时H2S的体积分数为20%,则此时Ar的分压是________ kPa;该反应的平衡常数Kp=________ kPa。
(4)随温度升高,图中a、b两条曲线逐渐靠近的原因是____________________ __________________________________________________________。
答案
>
b
CD
20
80
随着温度升高,反应速率加快,达到平衡所需的时间缩短,曲线a向b靠近
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N2O2(g)+O2(g)===2NO2(g)
ΔH=(E1-E2) kJ•mol-1
反应Ⅱ
反应Ⅱ的活化能大于反应Ⅰ的活化能,反应速率慢
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①T ℃时,该反应的平衡常数为____________。
②在12 min时,若只改变某一条件使平衡发生移动,15 min时重新达到平衡,则改变的条件是___________________。
③在15 min时,保持温度和容器容积不变再充入NO和N2,使二者的浓度均增加至原来的两倍,此时反应v正________v逆(填“>”“<”或“=”)。
答案
2.25
增大N2的浓度
>
时间/min 浓度/(mol·L-1)
NO CO2 N2
0 0.200 0 0
12 0.050 0.075 0.075
15 0.100 0.050 0.450
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R
一、选择题
1.在容积不变的密闭容器中,一定条件下发生反应:2A(?)B(g)+2C(g),且达到平衡。当升高温度时气体的密度增大,则下列叙述中正确的是( )
A.升高温度,平衡向逆反应方向移动
B.正反应是放热反应,且A为气态
C.物质A一定为非气态,且正反应是吸热反应
D.若向容器中充入惰性气体,则平衡向右移动
2.反应X(g)+Y(g)2Z(g) ΔH<0,达到平衡时,下列说法正确的是( )
A.减小容器体积,平衡向右移动
B.加入催化剂,Z的产率增大
C.增大c(X),X的转化率增大
D.降低温度,Y的转化率增大
3.在水溶液中,CrOeq \o\al(2-,4)呈黄色,Cr2Oeq \o\al(2-,7)呈橙红色,重铬酸钾(K2Cr2O7)在水溶液中存在以下平衡:Cr2Oeq \o\al(2-,7)+H2O2H++2CrOeq \o\al(2-,4),下列说法正确的是( )
A.向该溶液中加入过量浓NaOH溶液后,溶液呈橙红色
B.该反应是氧化还原反应
C.向该溶液中滴加适量的浓硫酸,平衡向逆反应方向移动,再次达到平衡后,氢离子浓度比原溶液大
D.向体系中加入少量水,平衡向逆反应方向移动
4.(2023·广东省惠州市三校高三模拟)工业上利用氨气生产氢氰酸(HCN)的反应为CH4(g)+NH3(g)HCN(g)+3H2(g) ΔH>0。其他条件一定,达到平衡时NH3转化率随外界条件X变化的关系如图所示。则X可以是( )
①温度 ②压强 ③催化剂 ④eq \f(n(NH3),n(CH4))
A.①②
B.②③
C.②④
D.①④
解析 图像趋势为平衡时NH3的转化率随外界条件X增大而减小。反应是吸热反应,升高温度平衡正向移动,NH3转化率随温度的升高而增大;反应是气体体积增大的反应,增大压强平衡逆向移动,NH3转化率随压强增大而减小;催化剂不影响平衡;eq \f(n(NH3),n(CH4))越大,代表NH3的量越大,有利于平衡正向移动,但是NH3的转化率随着NH3的增多而减小。
5.反应N2(g)+O2(g)2NO(g)在恒容密闭容器中进行,达到平衡后,充入N2,下列说法正确的是( )
A.平衡向逆反应方向移动,N2和O2的转化率都减小
B.平衡向正反应方向移动,N2和O2的转化率都增大
C.压强增大平衡不移动,N2的转化率不变
D.平衡向正反应方向移动,N2的转化率减小,O2的转化率增大
6.已知A(g)+B(g)C(g)+D(g),反应的平衡常数和温度的关系如下:
温度/℃
700
800
830
1000
1200
平衡常数
1.7
1.1
1.0
0.6
0.4
830 ℃时,向一个2 L的密闭容器中充入0.2 mol的A和0.8 mol的B,反应初始4 s内A的平均反应速率v(A)=0.005 mol·L-1·s-1。下列说法正确的是( )
A.4 s时,c(B)为0.76 mol·L-1
B.830 ℃达平衡时,A的转化率为80%
C.反应达平衡后,升高温度,平衡正向移动
D.1200 ℃时反应C(g)+D(g)A(g)+B(g)的平衡常数的值为5
解析 A项,4 s时Δc(A)=v(A)·Δt=0.005 mol·L-1·s-1×4 s=0.02 mol·L-1,则Δc(B)=0.02 mol·L-1,则4 s时c(B)=eq \f(0.8 mol,2 L)-0.02 mol·L-1=0.38 mol·L-1,错误;B项,设830 ℃时,A的平衡转化率为x,则
A(g) + B(g) C(g)+D(g)
起始/(mol·L-1) 0.1 0.4 0 0
转化/(mol·L-1) 0.1x 0.1x 0.1x 0.1x
平衡/(mol·L-1) 0.1(1-x) 0.4-0.1x 0.1x 0.1x
K(830 ℃)=eq \f((0.1x)2,0.1(1-x)×(0.4-0.1x))=1,x=80%,正确;C项,由表中数据可知,升高温度,平衡常数减小,说明平衡逆向移动,错误;D项中的反应是题干中已知反应的逆反应,故1200 ℃时,K逆(1200 ℃)=eq \f(1,K(1200 ℃))=eq \f(1,0.4)=2.5,错误。
7.(2023·河北邯郸开学考)在密闭容器中,充入一定量的N2(g)和H2(g),发生反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g),已知在相同的反应时间内,NH3的体积分数和反应温度的变化关系如图所示,下列说法正确的是( )
A.该反应为吸热反应
B.平衡常数K:D点<E点
C.C点时,H2的转化率最高
D.A、B、C、D、E五点对应的反应都达到了平衡状态
8.(2023·广东省惠州市三校高三模拟)已知2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0。将SO2、O2的混合气分别通入体积为1 L的恒容密闭容器中,不同温度下进行反应的数据见下表:
实验编号
温度/℃
起始量/mol
平衡量/mol
达到平衡所需时间/min
SO2
O2
SO2
O2
1
T1
4
2
x
0.8
6
2
T2
4
2
0.4
0.2
t
下列说法不正确的是( )
A.x=1.6
B.实验1前6 min v(SO2)=0.4 mol·L-1·min-1
C.T1、T2的关系:T2>T1
D.t>6
解析 根据实验1从开始到反应达到化学平衡的数据列三段式:
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
初始量(mol) 4 2 0
变化量(mol) 2.4 1.2 2.4
平衡量(mol) 1.6 0.8 2.4
可知x=1.6,A正确;实验1前6 min v(SO2)=eq \f(Δn,V×Δt)=eq \f(2.4 mol,1 L×6 min)=0.4 mol·
L-1·min-1,B正确;根据题中数据可知,实验2相当于实验1反应正向移动,该反应为放热反应,所以是降低温度的结果,即T2<T1,温度越低,反应速率越慢,则t>6,C错误,D正确。
9.(2023·江苏省苏北四市高三调研)CO2H2催化重整可获得CH3OH。其主要反应为
反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-53.7 kJ·mol-1
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41 kJ·mol-1
若仅考虑上述反应,在5.0 MPa、n始(CO2)∶n始(H2)=1∶3时,原料按一定流速通过反应器,CO2的转化率和CH3OH的选择性随温度变化如图所示。CH3OH的选择性=eq \f(n生成(CH3OH),n消耗(CO2))×100%
二、非选择题
10.(2023·广州市高三年级一模)硫化氢的转化是资源利用与环境保护的重要研究课题。
高温热分解法:2H2S(g)S2(g)+2H2(g) ΔH
在总压强为100 kPa恒压条件下,n(H2S)∶n(Ar)=3∶1的混合气在不同温度下反应相同时间,测得H2S的体积分数及H2S在不同温度下的平衡体积分数如图所示:
解析 (3)设起始硫化氢、氩气分别为3 mol、1 mol,平衡时H2S转化了2a mol,列三段式:
2H2S(g)S2(g)+2H2(g)
起始(mol) 3 0 0
转化(mol) 2a a 2a
平衡(mol) 3-2a a 2a
反应后总的物质的量为(4+a) mol,某温度下,平衡时H2S的体积分数为20%,则eq \f(3-2a,4+a)×100%=20%,a=1;此时Ar的分压是eq \f(1,4+1)×100 kPa=20 kPa;硫化氢、S2、氢气分压分别为20 kPa、20 kPa、40 kPa,该反应的平衡常数Kp=eq \f(402×20,202) kPa=80 kPa。
11.氮的氧化物是造成大气污染的主要物质。研究氮氧化物的反应机理和化学平衡对于消除环境污染有重要意义。
(1)NO在空气中存在如下反应:2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH。上述反应分两步完成,其反应过程如图所示。
请回答下列问题:
①写出反应Ⅱ的热化学方程式:_______________________________________ ________________________________________。
②反应Ⅰ和反应Ⅱ中,一个是快反应,会快速建立平衡状态,而另一个是慢反应。决定2NO(g)+O2(g)2NO2(g)反应速率的是________(填“反应Ⅰ”或“反应Ⅱ”),请写出判断的理由:________________________________________________。
(2)用活性炭还原法处理氮氧化物的有关反应为C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)。向恒容密闭容器中加入一定量的活性炭和NO,T ℃时,各物质起始浓度及12 min和15 min时各物质的平衡浓度如表所示:
(3)NO2存在如下平衡:2NO2(g)N2O4(g) ΔH<0,在一定条件下NO2与N2O4的消耗速率与各自的分压(分压=总压×物质的量分数)有如下关系:v正(NO2)=k1p2(NO2),v逆(N2O4)=k2p(N2O4)。一定温度下,k1、k2与平衡常数Kp(压强平衡常数,用平衡分压代替平衡浓度计算)间的关系是Kp=______________(用k1、k2表示)。
eq \f(k1,2k2)
解析 (1)①由题图可知,反应Ⅱ中反应物1 mol N2O2(g)和1 mol O2(g)的总能量为E2,生成物2 mol NO2(g)的总能量为E1,反应热=生成物的总能量-反应物的总能量,该反应为放热反应,热化学方程式为N2O2(g)+O2(g)===2NO2(g) ΔH=(E1-E2) kJ·mol-1。
(2)①12 min达到平衡时,NO、N2和CO2的平衡浓度分别为0.050 mol·L-1、0.075 mol·L-1、0.075 mol·L-1,则T ℃时,该反应的平衡常数K=eq \f(c(N2)·c(CO2),c2(NO))=2.25。
②对比第12 min和第15 min时各物质的平衡浓度,c(N2)明显增大,c(NO)增大,c(CO2)减小,推测改变条件是充入一定量N2,增大了N2的浓度。
③在15 min时,保持温度和容器容积不变再充入NO和N2,使二者的浓度均增加至原来的两倍,此时c(NO)=0.200 mol·L-1,c(N2)=0.900 mol·L-1,c(CO2)=0.050 mol·L-1,Q=eq \f(c(N2)·c(CO2),c2(NO))=eq \f(0.900×0.050,(0.200)2)=1.125<K,推知反应正向进行,则有v正>v逆。
(3)达到平衡状态时,则有v正(NO2)=2v逆(N2O4),即k1p2(NO2)=2k2p(N2O4),压强平衡常数Kp=eq \f(p(N2O4),p2(NO2))=eq \f(k1,2k2)。
$$