内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
第四节 化学反应
的调控
预习作业
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目录
CONTENTS
预习作业
(建议用时:15分钟)
2.(1)增大反应速率的措施:________、________、________________及使用________等。
(2)有利于提高平衡混合物中氨的含量的措施:_____________、__________、______________________等。
(3)催化剂可以增大___________,但不改变平衡混合物的组成。
减小
放
升高温度
增大压强
增大反应物浓度
催化剂
降低温度
增大压强
增大反应物的浓度
反应速率
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1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)合成氨反应在高温下能自发进行。( )
(2)温度越高越利于合成氨反应平衡正向移动。( )
(3)合成氨反应中,增大压强有利于增大反应速率和平衡正向移动。( )
(4)使用催化剂能提高合成氨反应物的平衡转化率。( )
×
√
×
×
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2.(2023·河南洛阳一中期末)工业合成氨一般采用500 ℃左右的温度,其原因是( )
①适当增大NH3的合成速率 ②提高氢气的转化率 ③提高氨的产率 ④催化剂在500 ℃左右活性最大
A.①② B.①③
C.①④ D.②③④
答案
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解析
解析
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答案
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答案
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答案
预习作业
6.下列有关合成氨工业的叙述,可用勒夏特列原理来解释的是( )
A.使用铁触媒,使N2和H2混合气体有利于合成氨
B.高压比常压更有利于合成氨的反应
C.500 ℃左右比室温更有利于合成氨的反应
D.合成氨时采用循环操作,可提高原料的利用率
答案
解析
解析 催化剂不影响化学平衡,A不符合题意;合成氨反应是放热反应,在低温下转化率高,合成氨工业采用500 ℃左右的温度是综合考虑了反应速率、转化率及催化剂的活性,C不符合题意;采用循环操作提高原料利用率不能用勒夏特列原理解释,D不符合题意。
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(建议用时:40分钟)
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2.如图所示为工业合成氨的流程图。下列有关说法错误的是( )
A.步骤①中“净化”可以防止催化剂中毒
B.步骤②中“加压”既可以提高原料的转化率,又可以加快反应速率
C.步骤③④⑤均有利于提高原料的平衡转化率
D.产品液氨除可生产化肥外,还可用作制冷剂
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解析 合成氨使用铁触媒,为防止混有的杂质使催化剂中毒,须将原料“净化”处理,A正确;步骤②中“加压”,可增大氮气、氢气的浓度,加快合成氨反应速率,使平衡正移,提高原料转化率,B正确;合成氨反应放热,步骤③使用较高温度不利于提高原料平衡转化率,同时使用催化剂也不能使平衡移动,步骤④⑤有利于提高原料的转化率,C错误;产品液氨可用酸吸收生成铵态氮肥,液氨汽化时会吸收大量热,可用作制冷剂,D正确。
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解析 升高温度,增大活化分子百分数,化学反应速率加快,但该反应的正反应为放热反应,其他条件保持不变时,升高温度,平衡逆向移动,所以生产效益不一定好,故B错误。
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解析 该反应为放热反应,催化剂活性温度降低,则反应温度降低,平衡正向移动,可提高反应物的平衡转化率,A正确;催化剂能降低活化能,但不能改变反应焓变,B错误;使用该新型催化剂可降低反应温度,减少合成氨的能耗,C、D正确。
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5.工业生产苯乙烯是利用乙苯的脱氢反应:
ΔH<0。针对上述反应,在其他条件不变时,下列说法正确的是( )
A.加入适当催化剂,可以提高苯乙烯的产量
B.仅从平衡移动的角度分析,工业生产苯乙烯选择恒压条件优于恒容条件
C.加入乙苯至反应达到平衡的过程中,混合气体的平均相对分子质量不断增大
D.在保持体积一定的条件下,充入较多的乙苯,可以提高乙苯的转化率
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解析 催化剂只改变反应速率,不影响平衡移动,加入催化剂,不能提高苯乙烯的产量,故A错误;反应后气体的物质的量增大,在恒容条件下,容器中气体的压强不断增大,不利于平衡向正向移动,因此工业生产苯乙烯选择恒压条件优于恒容条件,故B正确;加入乙苯至反应达到平衡的过程中,气体的总质量不变,但物质的量逐渐增大,则混合气体的平均相对分子质量不断减小,故C错误;在保持体积一定的条件下,充入较多的乙苯,相当于在原来的基础上缩小体积,压强增大,则平衡逆向移动,乙苯的转化率减小,故D错误。
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解析 若要减少副反应,提高NO的产率,应使反应②③逆向移动,反应①正向移动。A项,恒压条件下充入“惰性气体”,相当于减小压强,平衡向气体分子数增大的方向移动,即反应①③平衡正向移动,不能减少副反应。B项,反应①②③均为放热反应,降低温度,平衡向放热反应方向移动,即平衡均正向移动,不能减少副反应。C项,增大O2浓度,反应①②③平衡均正向移动,不能减少副反应。D项,催化剂可选择性地加快某一反应的反应速率,故使用合适的催化剂可选择性地催化反应①的进行。
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解析 工业上合成M可能采用常压,如H2SO4工业中SO3的生成,A错误;加入过量B只能提高A的转化率,B的转化率降低,B错误;温度升高,平衡逆向移动,反应物的转化率降低,C错误;使用催化剂可降低反应的活化能,提高反应速率,D正确。
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[创新·提高]
10.(2022·浙江1月选考节选)(1)水煤气反应:C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) ΔH=131 kJ·mol-1。工业生产水煤气时,通常交替通入合适量的空气和水蒸气与煤炭反应,其理由是_____________________________________________________ _____________________________________________________________________。
(2)一氧化碳变换反应:CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)
ΔH=-41 kJ·mol-1。
①一定温度下,反应后测得各组分的平衡压强(即组分的物质的量分数×总压):p(CO)=0.25 MPa、p(H2O)=0.25 MPa、p(CO2)=0.75 MPa和p(H2)=0.75 MPa,则反应的平衡常数K的数值为________。
答案
水蒸气与煤炭反应吸热,氧气与煤炭反应放热,交替通入空气和水蒸气有利于维持体系热量平衡,保持较高温度,有利于加快化学反应速率
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②维持与题①相同的温度和总压,提高水蒸气的比例,使CO的平衡转化率提高到90%,则原料气中水蒸气和CO的物质的量之比为____________。
③生产过程中,为了提高变换反应的速率,下列措施中合适的是________。
A.反应温度愈高愈好
B.适当提高反应物压强
C.选择合适的催化剂
D.通入一定量的氮气
答案
1.8∶1
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R
1.合成氨反应[N2(g)+3H2(g)2NH3(g)]特点:正反应是气体体积________的____热反应。
3.平衡体系CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH<0,为增加甲醇的产量,应采取的正确措施是( )
A.高温、高压
B.适宜的温度、高压、催化剂
C.低温、低压
D.高温、高压、催化剂
4.N2+3H2eq \o(,\s\up17(一定条件))2NH3是目前工业上合成氨的反应,下列关于该反应的说法正确的是( )
A.增加N2的浓度能加快反应速率
B.降低体系温度能加快反应速率
C.使用催化剂不影响反应速率
D.若反应在密闭容器中进行,N2和H2能100%转化为NH3
5.水煤气的主要成分为CO和H2,工业上常利用CH4和H2O在一定条件下来制备水煤气,原理为CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) ΔH>0。下列条件中最适宜工业生产水煤气的是( )
A.温度为25 ℃,压强为50 kPa
B.温度为25 ℃,压强为101 kPa
C.温度为500 ℃,压强为1000 kPa
D.温度为800 ℃,压强为250 kPa
[学习·理解]
1.高炉炼铁发生的反应为Fe2O3(s)+3CO(g)2Fe(s)+3CO2(g)。已知:700 ℃时该反应的平衡常数为0.68,900 ℃时该反应的平衡常数为0.46。为提高生产效率,不可采取的措施是( )
A.降温
B.加压
C.增大CO的浓度
D.粉碎铁矿石
3.工业制硫酸的一步重要反应是SO2在400~600 ℃下的催化氧化:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0。如果反应在密闭容器中进行,下列有关说法不正确的是( )
A.使用催化剂可加快反应速率,SO3产率不变
B.其他条件保持不变,温度越高,速率越快,生产效益越好
C.实际生产中选定400~600 ℃作为操作温度,其原因是在此温度下催化剂的活性最高
D.增大压强可以提高SO3产率,但高压对动力和设备要求太高,会增加生产成本
4.(2023·黄冈市高三质量抽测)已知:N2(g)+3H2(g)eq \o(,\s\up17(铁触媒))2NH3(g) ΔH<0,选择500 ℃左右是因为催化剂(铁触媒)在此温度下活性最佳。我国研制出一种新型合成氨催化剂,其最佳活化温度为350 ℃左右。则使用该新型催化剂合成氨时,下列说法错误的是( )
A.可提高反应物的平衡转化率
B.可改变合成氨反应的焓变
C.可减少合成氨的能耗
D.可降低合成氨的反应温度
[应用·实践]
6.硝酸工业生产中,500 ℃时,NH3和O2可能发生如下反应:
①4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) ΔH=-9072 kJ·mol-1 K=1.1×1026
②4NH3(g)+4O2(g)2N2O(g)+6H2O(g) ΔH=-1104.9 kJ·mol-1 K=4.4×1028
③4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g) ΔH=-1269.02 kJ·mol-1 K=7.1×1034
其中,反应②③是副反应。若要减少副反应,提高NO的产率,最合理的措施是( )
A.恒压条件下充入“惰性气体”
B.降低温度
C.增大O2浓度
D.使用合适的催化剂
7.某工业生产中发生反应:2A(g)+B(g)2M(g) ΔH<0。下列有关该工业生产的说法正确的是( )
A.工业上合成M时,一定采用高压条件,因为高压有利于M的生成
B.若物质B价廉易得,工业上一般采用加入过量的B以提高A和B的转化率
C.工业上一般采用较高温度合成M,因温度越高,反应物的转化率越高
D.工业生产中常采用催化剂,因为生产中使用催化剂可提高M的日产量
8.在一定条件下,利用CO2合成CH3OH的反应为CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1,研究发现,反应过程中会发生副反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2,温度对CH3OH、CO的产率影响如图所示。下列说法中不正确的是( )
A.ΔH1<0,ΔH2>0
B.增大压强有利于加快合成反应的速率
C.选用合适的催化剂可以减少副反应的发生
D.生产过程中,温度越高越有利于提高CH3OH的产率
解析 根据图示,升高温度CH3OH的产率降低,反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)向逆反应方向移动,ΔH1<0,升高温度CO的产率增大,反应CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)向正反应方向移动,ΔH2>0,A正确;反应有气体参与,增大压强有利于加快合成反应的速率,B正确;催化剂有一定的选择性,选用合适的催化剂可以减少副反应的发生,C正确;由题图可见,温度越高,CH3OH的产率越低,D错误。
9.(2023·河北石家庄高二月考)工业上可通过甲醇羰基化法制取甲酸甲酯:CH3OH(g)+CO(g)HCOOCH3(g),在容积固定的密闭容器中,投入等物质的量CH3OH和CO,测得相同时间内CO的转化率随温度的变化如图所示。下列说法不正确的是( )
A.增大压强,甲醇转化率增大
B.b点反应速率v正=v逆
C.平衡常数:K(75 ℃)>K(85 ℃),反应速率:vb <vd
D.生产时反应温度控制在80~85 ℃为宜
解析 CH3OH(g)+CO(g)HCOOCH3(g)是气体体积减小的反应,增大压强,平衡向正反应方向移动,甲醇的转化率增大,故A正确。由题图可知,温度高于约83 ℃时,随着温度的升高,CO的转化率减小,说明升高温度平衡逆向移动,平衡常数减小,因此K(75 ℃)>K(85 ℃);温度越高反应速率越大,因此反应速率:vb<vd,故C正确。由题图可知,在80~85 ℃时,CO的转化率较大,且反应速率较快,因此生产时反应温度控制在80~85 ℃为宜,故D正确。
解析 (2)①该反应为气体体积不变的反应,其K=Kp=eq \f(p(CO2)·p(H2),p(CO)·p(H2O))=eq \f(0.752,0.252)=9.0。②维持与①中相同的温度,则K值也相同。①中反应达平衡时总压强为2 MPa,当CO的平衡转化率为90%时,可设原料气中CO的分压为x MPa,H2O(g)的分压为(2-x) MPa,列三段式:
CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)
起始压强(MPa) x 2-x 0 0
变化压强(MPa) 0.9x 0.9x 0.9x 0.9x
平衡压强(MPa) 0.1x 2-1.9x 0.9x 0.9x
温度不变,则K=eq \f(p(CO2)·p(H2),p(CO)·p(H2O))=eq \f(0.9x×0.9x,0.1x×(2-1.9x))=9.0,解得x=eq \f(5,7),则2-x=eq \f(9,7),原料气中H2O(g)与CO的物质的量之比是9∶5=1.8∶1。③升高体系温度,反应速率加快,但该反应的ΔH<0,升高温度使平衡转化率降低,故温度不宜过高;该反应是气体体积不变的反应,压强不影响平衡移动,适当加压能加快反应速率;选择合适的催化剂可以加快反应速率;恒容条件下,通入N2,反应物的浓度不变,反应速率不变,恒压条件下,通入N2,反应物浓度减小,反应速率减小。
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