内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
第一节 化学反应
速率
重点突破练——反应
机理、能垒图像分析题
素养提升练
(建议用时:40分钟)
答案
解析
解析 催化剂不能改变平衡转化率,A错误。
重点突破练
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2.(2023·甘肃省金昌市高三模拟)我国学者利用催化剂催化丙烷氧化脱氢的历程如图(吸附在催化剂表面的物质用*标注)。下列说法正确的是( )
A.反应历程中第一步化学反应为决速步骤
B.催化剂改变了丙烷氧化脱氢的焓变(ΔH)
C.过渡态物质的稳定性:过渡态2小于过渡态1
D.吸附过程为吸热过程
答案
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解析
解析 化学反应的决速步骤是慢反应,而活化能越大,反应的速率越慢,故第一步化学反应为决速步骤,A正确;催化剂不能改变反应的焓变(ΔH),B错误;物质具有的能量越低越稳定,故过渡态2更稳定,C错误;由题图可知吸附过程为放热过程,D错误。
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4.(2023·辽宁省部分学校高三模拟)反应A→C
可以通过如图所示两种不同的进程发生:
(a)反应A→C直接发生,半衰期与初始浓度无
关。(b)反应通过两步进行。
则下面的说法中,错误的是( )
A.A*是反应的催化剂
B.C比A更稳定
C.(b)的反应方式活化能降低,从而能提高反应速率
D.(a)的反应方式中反应速率与A的浓度成正比
答案
解析
解析 催化剂在反应前后不发生变化,A*是中间产物,A错误。
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5.(2023·湖北重点中学高三联考)以TiO2
为催化剂的光热化学循环分解CO2反应为温室
气体减排提供了一个新途径,该反应的机理及
各分子化学键完全断裂时的能量变化如图所示。
下列说法正确的是( )
A.过程①中钛氧键断裂会释放能量
B.CO2分解反应的热化学方程式为2CO2(g)
===2CO(g)+O2(g) ΔH=+30 kJ·mol-1
C.使用TiO2作催化剂可以降低反应的焓变,
从而提高化学反应速率
D.该反应中,光能和热能转化为化学能
答案
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解析
解析 过程①中钛氧键断裂会吸收能量,A错误;根据ΔH=反应物键能之和-生成物键能之和,知2CO2(g)===2CO(g)+O2(g)的ΔH=(2×1598-2×1072-496) kJ·mol-1=+556 kJ·mol-1,B错误;使用TiO2作催化剂可以降低反应的活化能,从而提高化学反应速率,C错误;由题图知,该反应中光能和热能转化为化学能,D正确。
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解析
解析 加入催化剂,活化能降低,活化分子数增多,活化分子百分数增大,但催化剂不能改变反应的ΔH,A错误;由题图可知,该反应的ΔH=419 kJ·mol-1-510 kJ·mol-1=-91 kJ·mol-1,B错误;曲线Ⅱ表示的是使用催化剂时的能量变化,C错误。
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7.我国科研人员研究发现合成氨的
反应历程有多种,其中有一种反应历程如
图所示(吸附在催化剂表面的物质用*标注)。
下列说法错误的是( )
A.N2生成NH3是通过多步还原反应
生成的
B.过程Ⅰ和Ⅲ中能量的变化不相同
C.适当提高N2分压,可以加快N2(g)―→*N2反应速率,提高N2(g)的转化率
D.大量氨分子吸附在催化剂表面,将降低反应速率
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解析
解析 由题图可知,N2生成NH3的
过程为N2→N===N—H→H—N===N—H
→H—N—NH2→H2N—NH2→NH3,氮元
素化合价逐渐降低,即N2生成NH3是通过
多步还原反应生成的,A正确;过程Ⅰ是
断裂氮氮三键中的一个键,而过程Ⅲ与过
程Ⅰ断键不同,所以所需能量不同,B正确;适当提高N2分压可以加快N2(g)→*N2反应速率,但N2的转化率降低,C错误;NH3的及时脱附可留下继续反应的空间而增加催化剂的活性位点,如果大量氨分子吸附在催化剂表面,将会降低反应速率,D正确。
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8.(2023·河北省霸州市第一中学高三摸底考试)乙烯在酸催化下水合制乙醇的反应机理、能量与反应进程的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.由图可知总反应一定不需加热就能进行
B.第①步反应只有O—H键发生断裂
C.总反应速率由第①步反应决定
D.第①②③步反应都是放热反应
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解析
解析 虽然总反应是放热反应,但第①步反应是吸热反应且活化能较大,所以可能需加热才能进行,A不正确;第①步反应中,断裂O—H键、碳碳双键中的一个键,B不正确;由题图可知,第②③步反应都是放热反应,但第①步反应为吸热反应,D不正确。
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路径Ⅰ反应整体上的活化能更低
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11.(2023•广东省六校联考)(1)已知:
反应1:2CO(g)+4H2(g)===CH3CH2OH(g)+H2O(g) ΔH=-128.8 kJ·mol-1
反应2:2CO(g)+4H2(g)===CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-78.1 kJ·mol-1
假设某温度下,反应1的速率大于反应2的速率,则下列反应过程中的能量变化示意图正确的是________(填字母)。
A
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(2)CO2催化加氢制甲醇可分两步完成,反应历程如图所示。
已知:CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) ΔH=-106 kJ·mol-1
则CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=________________。
该反应进程中总反应速率由第________(填“1”或“2”)步决定。
-65 kJ·mol-1
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解析
解析 (1)反应1、反应2均为放热反应,并且反应1放热量多,反应1的速率快则说明反应1的活化能小,因此选A。
(2)根据题图可写出反应①CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g) ΔH1=+41 kJ·mol-1,结合反应②CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) ΔH=-106 kJ·mol-1,由盖斯定律可知,①+②可得出总反应CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-65 kJ·mol-1。活化能越大则反应速率越慢,总反应的速率由活化能大的步骤决定,即反应由第1步决定。
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R
一、选择题
1.CO2甲烷化也是实现“碳达峰”的重要途径,反应机理如图。下列说法错误的是( )
A.该反应使用的催化剂既加快了甲烷化速率,又提高了H2的平衡转化率
B.H2吸附在催化剂Pd表面而发生反应
C.MgOCO2和MgOCOOH均为该反应过程的中间产物
D.上述甲烷化过程总反应可表示为CO2+4H2eq \o(=====,\s\up17(催化剂))CH4+2H2O
3.(2023·长春市高三质量监测)中国科学家研究在Pd/SVG催化剂上用H2还原NO生成N2和NH3的路径,各基元反应及活化能Ea(kJ·mol-1)如图所示。下列说法错误的是( )
A.生成NH3的各基元反应中,N元素均被还原
B.生成NH3的总反应方程式为2NO+5H2eq \o(========,\s\up17(Pd/SVG))2NH3+2H2O
C.决定NO生成NH3速率的基元反应为HNO+H―→NH2O
D.在Pd/SVG催化剂上,NO更容易被H2还原为NH3
解析 由题图可知,生成氨气的过程为NO→HNO→NH2O→NH2OH→NH2→NH3,每步反应中N元素化合价都降低,被还原,A正确;由题图可知,生成NH3的总反应方程式为2NO+5H2eq \o(=======,\s\up17(Pd/SVG))2NH3+2H2O,B正确;生成NH3的基元反应中,NH2O+H―→NH2OH的活化能最大,反应速率最慢,是决定NO生成NH3速率的基元反应,C错误;由题图可知,NO被还原为N2的决速步的活化能明显大于生成NH3的决速步的活化能,D正确。
6.直接燃煤不仅浪费资源,还会造成环境污染,目前多采用将煤气化或液化的方法,获得较为清洁的能源。利用水煤气的主要成分CO和H2的反应,可以合成燃料CH3OH,已知CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)反应过程中的能量变化如图所示。下列判断正确的是( )
A.加入催化剂,活化分子数增多,活化分子百分数增大,该反应的ΔH变大
B.该反应的ΔH=-510 kJ·mol-1
C.曲线Ⅰ表示的是使用催化剂时的能量变化
D.无催化剂时该反应的活化能为419 kJ·mol-1
9.如图(Ea表示活化能)是CH4与Cl2生成CH3Cl的部分反应过程中各物质的能量变化关系图,下列说法正确的是( )
A.题述反应为吸热反应
B.升高温度,Ea1、Ea2均减小,反应速率加快
C.增大Cl2的浓度,可提高反应速率,但不影响ΔH的大小
D.第一步反应的速率大于第二步反应的速率
解析 由题图可知,反应物的总能量高于生成物的总能量,题述反应为放热反应,A错误;升高温度,不能降低反应的活化能,即Ea1、Ea2均不变,但可以加快反应速率,B错误;增大反应物的浓度,可提高反应速率,但不改变焓变,所以增大Cl2的浓度,可提高反应速率,但不影响ΔH的大小,C正确;第一步反应的活化能大于第二步反应的活化能,所以第一步反应的速率小于第二步反应的速率,D错误。
二、非选择题
10.大气氨有机处理法可有效消除氨污染,同时得到副产品香料(C6H4N2),反应原理为2C6H7N(s)+3O2(g)+2NH3(g)2C6H4N2(s)+6H2O(g) ΔH<0(O2和NH3只参与本反应)。
该转化过程路径有如下两种:
路径Ⅰ:C6H7Neq \o(――→,\s\up17([O]))C6H5NO―→C6H5NO2eq \o(――→,\s\up17(NH3))C6H6N2Oeq \o(――→,\s\up17(-H2O))C6H4N2
路径Ⅱ:C6H7Neq \o(――→,\s\up17([O]))C6H5NOeq \o(――→,\s\up17(NH3))C6H6N2eq \o(――→,\s\up17([O]))C6H4N2
经测定,转化过程更容易按路径Ⅰ进行,从活化能角度分析其原因为________________________________________。
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