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新教材·化学 选择性必修1[L]
第4节 化学反应条件的优化——工业合成氨
合成氨反应的限度
1.反应原理
N2(g)+3H2(g)2NH3(g) 298 K时ΔH=-92.2 kJ·mol-1 ΔS=-198.2 J·K-1·mol-1。
2.反应特点
(1)可逆反应,氮气分子结构稳定,对反应条件要求较高。
(2)由反应方程式中反应物和反应产物的系数关系可知,该反应是气体的物质的量减小的反应。
(3)根据ΔH(298 K)=-92.2 kJ·mol-1<0知,该反应是放热反应。
(4)根据ΔS=-198.2 J·K-1·mol-1知,该反应是熵减小的反应。
(5)根据ΔH-TΔS=-92.2 kJ·mol-1-298 K×(-198.2×10-3 kJ·K-1·mol-1)≈-33.1 kJ·mol-1<0,故该反应在298 K下可自发进行。
3.有利于氨生成的措施
(1)降低温度、增大压强有利于化学平衡向生成氨的方向移动。
(2)在一定的温度和压强下,反应物中N2和H2的体积比为1∶3时平衡混合物中氨的含量最高。
合成氨反应的速率
1.浓度:在特定条件下,合成氨反应的速率与参加反应的物质的浓度的关系式为v=kc(N2)·c1.5(H2)·c-1(NH3),由关系式可知,增大N2或H2的浓度,减小NH3的浓度,都有利于提高合成氨的速率。
2.催化剂:使用催化剂,可显著降低反应的活化能,使反应速率提高上万亿倍。
3.温度:温度对合成氨反应的速率也有显著影响:温度越高,反应进行得越快。
4.压强:压强越大,反应进行得越快。
合成氨的适宜条件
1.合成氨条件的选择原则
(1)尽量增大反应物的平衡转化率,充分利用原料。
(2)选择较快的反应速率,提高单位时间内的产量。
(3)考虑设备和技术条件。
2.合成氨的适宜条件
反应
条件
对化学反应速率的影响
对平衡混合物中氨的含量的影响
合成氨条件的选择
增大
压强
有利于增大化学反应速率
有利于提高平衡混合物中氨的含量
压强增大,有利于氨的合成,但需要的动力大,对材料、设备等要求高,因此,工业上一般采用1×107~1×108 Pa的压强
升高
温度
有利于增大
化学反应速率
不利于提高平衡混合物中氨的含量
合成氨时温度要适宜。工业上一般控制温度在700 K左右,并且在这个温度时,铁催化剂的活性最大
增大反应物浓度
有利于提高
反应速率
N2和H2的浓度之比为1∶3时,平衡转化率最高
实验表明N2和H2的浓度比为1∶2.8时,更能促进合成氨的进行。工业上通常用N2与H2物质的量之比为1∶2.8的比例投料,并且及时分离出NH3,促使平衡正向移动
使用催化剂
有利于增大
化学反应速率
没有影响
工业上一般选择铁做催化剂,使反应能在较低温度下较快进行
1.下列有关合成氨工业的叙述,可用勒·夏特列原理来解释的是( )
A.使用铁触媒作催化剂,使N2和H2混合气体有利于合成氨
B.高压比常压条件更有利于合成氨的反应
C.500 ℃左右比室温更有利于合成氨的反应
D.合成氨时采用循环操作,可提高原料的利用率
答案 B
解析 催化剂不影响平衡移动,A错误;合成氨采用500 ℃是综合考虑反应速率、平衡转化率及催化剂的活性温度,C错误;采用循环操作与平衡移动无关,D错误。
2.合成氨工业上采用循环操作主要是因为( )
A.加快化学反应速率
B.能提高氨的平衡浓度
C.降低氨气的沸点
D.提高氮气和氢气的利用率
答案 D
3.关于工业合成氨的叙述中,错误的是( )
A.在动力、设备、材料允许的情况下,反应尽可能在高压下进行
B.温度越高越有利于工业合成氨
C.在工业合成氨中N2、H2的循环利用可提高其利用率,降低成本
D.及时从反应体系中分离出氨气有利于平衡向正反应方向移动
答案 B
解析 合成氨的反应为放热反应,温度越高,NH3的产率越低,温度太高会影响催化剂的催化效果。
4.对于可逆反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g),下列说法中正确的是( )
A.达到平衡后,加入N2,当重新达到平衡时,NH3的浓度比原平衡的大,N2的浓度比原平衡的小
B.达到平衡后,升高温度,既加快了正、逆反应速率,又提高了NH3的产率
C.达到平衡后,缩小容器体积,既有利于加快正、逆反应速率,又有利于提高氢气的平衡转化率
D.加入催化剂可以缩短达到平衡的时间,是因为正反应速率增大,逆反应速率减小
答案 C
解析 达到平衡后,加入N2,平衡正向移动,达到新平衡后,NH3的浓度会增大,而N2的浓度比原平衡的大,A错误;达到平衡后,升高温度,正、逆反应速率都增大,但平衡逆向移动,不利于NH3的生成,B错误;达到平衡后,缩小容器体积即增大压强,正、逆反应速率都增大,平衡正向移动,又有利于提高H2的平衡转化率,C正确;加入催化剂,能同等程度地增大正、逆反应速率,缩短反应达到平衡的时间,D错误。
5.合成氨反应通常控制在20~50 MPa的压强和500 ℃左右的温度,且进入合成塔的氮气和氢气的体积比为1∶3,经科学测定,在相应条件下氮气和氢气反应所得氨的平衡浓度(体积分数)如下表所示:
20 MPa
60 MPa
500 ℃
19.1
42.2
而实际从合成塔出来的混合气体中含有氨约为15%,这表明( )
A.表中所测数据有明显误差
B.生产条件控制不当
C.氨的分解速率大于预测值
D.合成塔中的反应并未达到平衡
答案 D
解析 表中数据为通过科学实验所得,不可能有明显误差;合成氨连续操作,不可能对生产条件控制不当;平衡浓度问题与速率的大小没有直接关系,因此答案选D。
6.合成氨反应为N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.2 kJ·mol-1,K=6.6×105 mol-2·L2。
(1)从平衡常数来看,反应的限度已经很大了,还需要使用催化剂的原因是 。
(2)温度越低越利于合成氨平衡正向移动,工业合成氨采用700 K,不采用低温操作的理由是
________________________________________________________________。
(3)试分析实际生产中,温度采取700 K左右的原因是_____________________________________________________________________。
答案 (1)为了加快化学反应速率,提高单位时间的产量
(2)温度低时反应速率小,单位时间内NH3的产量低
(3)温度升高,不利于提高反应物的平衡转化率,温度过低,反应速率小,单位时间内NH3的产量低,并且在此温度时,催化剂的活性最大
探究 合成氨工业生产中选择适宜条件的基本思路
(1)从可逆性、反应前后气态物质系数的变化、焓变、反应的方向四个角度分析反应的特点。
(2)根据反应特点具体分析外界条件对反应速率和限度的影响;从反应速率和限度的角度综合分析,再充分考虑实际情况,选择适宜的外界条件。
(3)工业生产中化学反应条件优化的理论依据
外界
条件
有利于使反应速率增大的条件的控制
有利于平衡移动的条件的控制
综合分析结果
浓度
增大反应物的浓度
增大反应物的浓度、减小反应产物的浓度
不断补充反应物、及时分离出反应产物
外界
条件
有利于使反应速率增大的条件的控制
有利于平衡移动的条件的控制
综合分析结果
催化
剂
加合适的催化剂
无影响
加合适的催化剂
温度
高温
ΔH<0
低温
兼顾反应速率和化学平衡,考虑催化剂的适宜温度
压强
高压(有气体参加)
Δvg<0
高压
在设备条件允许的前提下,尽量采取高压
知识拓展 化学反应条件选择的基本原则
化学反应速率和化学平衡的调控在生活、生产中起着重要作用,在实际生产中应当运用对立统一规律,综合化学反应速率和化学平衡移动规律,既考虑反应进行的快慢,又考虑反应的限度,在这个过程中还要坚持以下三个原则:
(1)既要注意外界条件对化学反应速率和化学平衡影响的一致性,又要注意对二者影响的矛盾性——解决一定时间内的高产量问题。
(2)既要注意温度、催化剂对化学反应速率影响的一致性,又要注意催化剂的活性对温度的要求。
(3)既要注意理论上的需要,又要考虑实际生产的可能性——技术设备以及工业利润问题。
1.下列有关合成氨工业的说法中正确的是( )
A.铁做催化剂可加快反应速率,且有利于化学平衡向合成氨的方向移动
B.升高温度可以加快反应速率,且有利于化学平衡向合成氨的方向移动
C.增大压强能缩短达到平衡状态所用的时间,所以压强越大越好
D.合成氨采用的温度是700 K左右,因为在该温度下能适当提高氨的合成速率,且催化剂活性较强
答案 D
解析 催化剂可以改变反应速率,但不能使平衡发生移动,只能缩短反应达到平衡所需的时间,A错误;升高温度可以加快反应速率,但合成氨反应是放热反应,升高温度不利于化学平衡向合成氨的方向移动,B错误;增大压强,反应速率加快,但在实际生产中,应根据反应设备可使用的钢材质量及综合指标来选择压强,C错误;合成氨反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,平衡转化率降低,但反应速率加快,同时要考虑催化剂的活性温度,D正确。
2.合成氨工业对化学工业和国防工业具有重要意义。
工业合成氨生产示意图如图所示。
(1)X的化学式为 。
(2)图中条件选定的主要原因是 (填字母编号)。
A.温度、压强对化学平衡的影响
B.铁触媒在该温度时活性大
C.工业生产受动力、材料、设备等条件的限制
(3)改变反应条件,会使平衡发生移动。如图表示随
条件改变,氨气的百分含量的变化趋势。当横坐标为压强时,变化趋势正确的是 ,当横坐标为温度时,变化趋势正确的是 (填字母编号)。
答案 (1)NH3 (2)BC(3)c a
解析 (1)原料气N2和H2经一定条件下的反应,生成的NH3(X)冷却后从设备中分离出来,同时尾气中含有的N2和H2(Y)进行循环利用。
(2)图中温度选择在500 ℃并不是从化学平衡的影响分析的,而是因为催化剂在此温度时活性大,而且还可以适当提高化学反应速率,压强选择20~50 MPa是从化学平衡理论分析的,压强增大,平衡向生成NH3的方向移动,但不能过大,因为压强过大,对设备、材料的要求高,投资大,这样就不经济。
本课小结
课时作业
一、选择题(每小题只有一个选项符合题意)
1.在其他条件不变的情况下,能使合成氨反应进行程度增大的方法是( )
A.升高温度 B.减小压强
C.使用催化剂 D.及时分离出氨气
答案 D
2.合成氨工业中,常加热至500 ℃,对比下列有关叙述,正确的是( )
A.为加快反应速率,缩短达到平衡所需要的时间
B.加快正反应速率,减小逆反应速率
C.使平衡向合成氨的方向移动
D.提高原料转化率
答案 A
3.可逆反应3H2(g)+N2(g)2NH3(g) ΔH<0,达到平衡后,为了使H2的转化率增大,下列选项中采取的措施都正确的是( )
A.升高温度,降低压强,增加氮气
B.降低温度,增大压强,加入催化剂
C.升高温度,增大压强,增加氮气
D.降低温度,增大压强,分离出部分氨
答案 D
4.在特定条件下,合成氨反应的速率与有关物质的浓度存在关系式v=kc(N2)c1.5(H2)·c-1(NH3),为加快反应速率而采取的下列措施中不正确的是( )
A.增大N2和H2的浓度
B.升高温度
C.使用催化剂
D.增大NH3的浓度
答案 D
解析 由速率关系式可知,增大N2和H2的浓度,减小NH3的浓度,可加快反应速率;而升高温度、使用催化剂均可加快反应速率。
5.合成氨的反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)'ΔH=-92.2 kJ·mol-1,下列说法正确的是( )
A.升高温度有利于提高氮气的转化率
B.一定条件下,取3 mol氢气和1 mol氮气放在密闭容器中进行反应,放出的热量为92.2 kJ
C.增加反应体系中氢气的量,化学平衡常数不改变,但可以提高氮气的转化率
D.使用催化剂有助于改变化学平衡常数K,提高氨的产率
答案 C
解析 反应放热,升高温度使平衡逆向移动,氮气的转化率降低;由于该反应是可逆反应,反应物不可能完全转化为反应产物,故3 mol氢气和1 mol氮气反应时,放出的热量小于92.2 kJ;增加氢气的量,平衡正向移动,氮气的转化率提高,但对于一个给定的化学反应,化学平衡常数K只受温度的影响;使用催化剂不能改变化学平衡常数K,氨的产率不变。
6.一定条件下,合成氨反应达到平衡时,测得混合气体中氨气的体积分数为20.0%,与反应前的体积相比,反应后体积缩小的百分率是( )
A.16.7% B.20.0%
C.80.0% D.83.3%
答案 A
解析 N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔV
2 2
设反应后气体总体积为V,V(NH3)=ΔV=0.2V,则反应前的体积为V+ΔV=1.2V,反应后体积缩小的百分率是×100%≈16.7%。
7.合成氨反应达到平衡时,NH3的体积分数与温度、
压强的关系如图所示。据图分析,则合成氨工业最有
前途的研究方向是( )
A.提高分离技术
B.研制耐高压的合成塔
C.研制低温催化剂
D.探索不用N2和H2合成氨的新途径
答案 C
解析 由图可知,φ(NH3)随着温度的升高而显著下降,故要提高φ(NH3)必须降低温度,但目前所用的催化剂——铁触媒,其活性较好时的温度在700 K左右,所以合成氨工业最有前途的研究方向为研制低温催化剂。
8.已知可逆反应:aA(g)+bB(?)cC(g) ΔH>0(B物质的状态未确定)。关于该反应的描述正确的是( )
A.加压若平衡正向移动,则a>c
B.加入一定量的B,平衡一定正向移动
C.缩小容器的体积,各物质的浓度一定增大
D.升高温度,平衡一定正向移动,混合气体的平均摩尔质量的变化不能确定
答案 D
解析 增加压强,对于反应前后气体的系数和变化的反应来说,会引起平衡的移动,但是B的状态不确定,所以系数大小无法判断,故A错误;加入一定量的B,若B是固体或纯液体,平衡不移动,故B错误;缩小容器的体积,对于固体物质来说,浓度不变,即缩小容器的体积,各物质的浓度不一定增加,故C错误;升高温度,平衡一定向吸热方向移动,即正向移动,混合气体的平均摩尔质量等于质量和物质的量的比值,但是B的状态以及a、b、c不确定,所以混合气体的平均摩尔质量的变化不能确定,故D正确。
9.下列有关合成氨工业的说法中正确的是( )
A.从合成塔出来的混合气体,其中NH3只占15%,所以合成氨工厂的效率都很低
B.由于氨易液化,容易分离,N2、H2在实际生产中可循环使用,所以总体来说氨的产率较高
C.合成氨工业的反应温度控制在700 K左右,目的是使化学平衡向正反应方向移动
D.合成氨工厂采用铁触媒作催化剂,是为了提高反应物的转化率
答案 B
解析 合成氨反应在适宜的生产条件下达到平衡时,虽然原料的转化率不高,但将生成的NH3分离出后,再将未反应的N2、H2循环利用,可使氨的产率提高,因为忽视了工业生产中采取了循环操作而错选A;合成氨工业选择700 K左右的温度,主要是从反应速率和催化剂活性两方面考虑,忽视了合成氨反应正向放热,低温才有利于平衡向正反应方向移动而错选C;忽视了催化剂不能使平衡移动而错选D。
10.某工业生产中发生反应:2A(g)+B(g)2M(g) ΔH<0。下列有关该工业生产的说法正确的是( )
A.工业上合成M时,一定采用高压条件,因为高压有利于M的生成
B.若物质B价廉易得,工业上一般采用加入过量的B以提高A和B的转化率
C.工业上一般采用较高温度合成M,因温度越高,反应物的转化率越高
D.工业生产中常采用催化剂,因为生产中使用催化剂可提高M的日产量
答案 D
解析 压强的选择要综合考虑多种因素,不一定采用高压条件;加入过量B只能提高A的转化率,B的转化率降低;温度升高,平衡逆向移动,反应物的转化率降低;使用催化剂可降低反应的活化能,提高反应速率。
11.(2021·河南省名校高三联考)利用I2O5可消除CO污染,其反应原理为I2O5(s)+5CO(g)5CO2(g)+I2(s)。在不同温度(T1、T2)下,向装有足量I2O5固体的2 L恒容密闭容器中通入2 mol CO,测得反应体系中CO2的体积分数φ(CO2)随时间t的变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A.由图分析可知T1>T2
B.温度为T2时,0~0.5 min内,用CO表示的该反应的平均反应速率v(CO)=0.6 mol·L-1·min-1
C.b点时,CO的转化率为80%
D.反应达到平衡后,保持温度不变,将CO2从反应体系中移走可提高CO的转化率
答案 A
解析 由题图可知温度为T2时反应先达到平衡状态,根据“先拐先平数值大”可知,T1<T2,A错误;设0~0.5 min内CO转化了x mol,则反应0.5 min时CO的物质的量为(2-x) mol,CO2的物质的量为x mol,则=0.30,解得x=0.6,即0~0.5 min内v(CO)==0.6 mol·L-1·min-1,B正确;设b点时CO转化了y mol,则平衡时CO、CO2的物质的量分别为(2-y) mol和y mol,则=0.80,解得y=1.6,即b点时CO的转化率为×100%=80%,C正确;反应达到平衡后,将CO2从体系中移走,生成物浓度减小,促使平衡正向移动,可提高CO的转化率,D正确。
二、非选择题
12.在硫酸工业中,通过下列反应将SO2氧化成SO3:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-197.8 kJ·mol-1(已知制备SO3过程中的催化剂是V2O5,它在400~500 ℃时催化效果最好)。
不同温度和压强下SO2的平衡转化率如表所示。
(1)从理论上分析,为了使SO2尽可能转化为SO3,可采取的措施是_____________________________________________________________________。
(2)实际生产中采用400~500 ℃作为操作温度,除考虑反应速率因素外,还考虑到 。
(3)实际生产中,采用的压强为常压,其原因是__________________________
__________________________________________________________________
_________________________________________________________________。
(4)在生产中,通入过量空气的目的是________________________________
_______________________________________________________________________________________________________________________________________。
答案 (1)降温、加压、增大O2浓度
(2)在此温度下催化剂的活性最高
(3)在常压下450 ℃时,SO2的平衡转化率(97.5%)就已经很高了,若采用高压,平衡虽正向移动,但效果并不明显,比起高压设备的高额造价,得不偿失
(4)增大反应物O2的浓度,提高SO2的平衡转化率
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