第9章 第3节 盐类的水解-【名师导航】2025年高考化学一轮总复习讲义（人教版）

第三节　盐类的水解 1．从宏观角度(盐溶液的酸碱性)认识盐类水解的存在和从微观角度认识盐类水解的本质(促进水的电离)。 2．通过实验探究，认识盐类水解的存在，知道影响盐类水解的主要因素。 3．结合自然现象、生活问题和生产实际，认识盐类水解在生产、生活和社会发展中的作用。 一、盐类水解的原理及规律 1．定义 在水溶液中，盐电离出来的离子跟水电离出来的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。 2．实质 盐电离→ →促进水的电离→c(H＋)≠c(OH－)→溶液呈碱性或酸性 3．特点 4．规律 有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。 盐的 类型 实例 是否 水解 水解的 离子 溶液的 酸碱性 溶液的 pH(25 ℃) 强酸强 碱盐 NaCl、 KNO3 否 — 中性 pH＝7 强酸弱 碱盐 NH4Cl、 Cu(NO3)2 是 、Cu2+ 酸性 pH＜7 弱酸强 碱盐 CH3COONa、 Na2CO3 是 CH3COO－、 碱性 pH＞7 5．盐类水解方程式 (1)一般要求 一般来说，盐类水解的程度不大，一般应用“⥫⥬”连接。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，一般不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。 (2)书写规律 ①多元弱酸盐水解反应分步进行，以第一步为主，一般只写第一步的水解方程式。 ②多元弱碱盐水解反应，水解离子方程式一步写完。 ③阴、阳离子相互促进且进行彻底的水解反应，书写时需使用“===”“↓”“↑”等。 ④书写盐类水解的离子方程式时，要遵循质量守恒定律和电荷守恒规律。 溶液呈中性的盐不一定是强酸、强碱生成的盐，如CH3COONH4溶液呈中性。 二、盐类水解的影响因素及应用 1．盐类水解的影响因素 (1)内因：弱酸阴离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越弱，就越易发生水解。 例如：酸性CH3COOH＞H2CO3相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为NaHCO3＞CH3COONa。 (2)外因 以不同条件对FeCl3水解平衡[Fe3+＋3H2O⥫⥬Fe(OH)3＋3H＋]的影响为例： 条件 移动方向 H＋数 pH 现象 升温 右移 增多 减小 溶液颜色变深 通HCl 左移 增多 减小 溶液颜色变浅 加H2O 右移 增多 增大 溶液颜色变浅 加NaHCO3 右移 减少 增大 生成红褐色沉淀，放出气体 升高温度、加水稀释促进盐水解，即越热越水解、越稀越水解。 2．盐类水解的应用 (1)判断溶液的酸碱性 Na2CO3溶液呈碱性的原因：＋H2O＋OH－(用离子方程式表示)。 (2)判断盐溶液中粒子的种类及浓度的大小 如Na2CO3溶液中存在的粒子有Na＋、、、H2CO3、OH－、 H＋、H2O，且c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)。 (3)判断离子能否共存 若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的水解相互促进的反应进行完全的有Al3+、Fe3+与、、[Al(OH)4]－等。 (4)配制、保存某些盐溶液 如配制FeCl3溶液时，为防止出现Fe(OH)3沉淀，常加几滴盐酸来抑制FeCl3的水解；在实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞，应用橡胶塞或软木塞。 (5)判断盐溶液蒸干灼烧时所得的产物 如AlCl3、FeCl3溶液蒸干后分别得到Al(OH)3、Fe(OH)3，灼烧后分别得到Al2O3、Fe2O3，CuSO4溶液蒸干后得到CuSO4固体。 (6)解释生活中的现象或事实 如明矾净水、热纯碱溶液除油污、草木灰不能与铵盐混用、泡沫灭火器原理等。 (7)物质的提纯(水解除杂) 如MgCl2溶液中混有少量Fe3+杂质时，因Fe3+的水解程度比Mg2+的水解程度大，可加入MgO或Mg(OH)2等，使Fe3+的水解平衡向右移动，生成Fe(OH)3沉淀而除去。 (1)pH相同的盐酸和氯化铵溶液中由水电离出的c(H＋)相同。(　　) ×　解析：盐酸抑制水的电离，氯化铵促进水的电离，pH相同的盐酸和氯化铵溶液中，氯化铵溶液中由水电离出的 c(H＋)大。 (2)相同温度下浓度均为0.2 mol·L-1的NaHCO3和Na2CO3溶液中，存在的粒子种类相同。(　　) √　解析：NaHCO3和Na2CO3溶液中，存在的粒子均为OH－、、、Na＋、H＋、H2CO3、H2O。 (3)用Na2S溶液与AlCl3溶液混合可以制备Al2S3。(　　) ×　解析：S2-、Al3+在溶液中发生水解相互促进的反应，生成H2S气体和Al(OH)3沉淀。 (4)水解相互促进的离子在同一溶液中一定不能共存。(　　) ×　解析：水解相互促进的离子生成的对应物质没有脱离反应体系，两种离子在溶液中可共存，如CH3COO－与。 (5)稀释Na2CO3溶液，增大。(　　) ×　解析：＝＝Kh×＝Kh×，加水稀释，促使水解平衡向右进行减小，n(Na＋)、Kh不变，因此该比值减小。 盐类水解的影响因素 　盐类水解的原理及应用 考向1| 盐类水解的原理及影响因素 1．常温下有①Na2CO3溶液、②CH3COONa溶液、③NaOH溶液各25 mL，物质的量浓度均为0.1 mol·L-1，下列说法不正确的是(　　) A．三种溶液pH的大小顺序是③>①>② B．若将三种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是③ C．若分别加入25 mL 0.1 mol·L-1盐酸后，pH最大的是① D．若三种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序是③>①>② D　解析：三种溶液浓度相同，水解是微弱的，NaOH溶液碱性最强，醋酸的酸性强于碳酸，根据越弱越水解，碳酸钠溶液碱性强于醋酸钠溶液，A正确；稀释时盐的水解程度增大，pH变化较小，B正确；加入等量的盐酸后，Na2CO3恰好生成NaHCO3，溶液显碱性，CH3COONa溶液恰好生成CH3COOH，溶液显酸性，NaOH溶液生成NaCl，溶液显中性，C正确；三种溶液的pH均为9时，CH3COONa的浓度最大，D错误。 2．常温下，0.1 mol·L-1的NH4CN溶液的pH等于9.32。据此判断，下列说法错误的是(　　) A．该溶液能使甲基橙试剂变黄色 B．常温下，NH3·H2O是比HCN更弱的电解质 C．上述溶液中CN－的水解程度大于的水解程度 D．常温下，0.1 mol·L-1 NaCN溶液中，CN－的水解程度小于上述溶液中CN－的水解程度 B　解析：常温下，溶液呈碱性，则溶液能使甲基橙试剂变黄色，A正确；HCN和NH3·H2O均是弱电解质，溶液呈碱性，说明CN－的水解程度大于的水解程度，由越弱越水解可知，NH3·H2O是比HCN强的电解质，B错误，C正确；CN－、相互促进水解，故0.1 mol· L-1NaCN溶液中CN－的水解程度小于同浓度下NH4CN溶液中CN－的水解程度，D正确。 3．下列水解离子方程式及有关说法正确的是(　　) A．NaHC2O4溶于水显碱性是因为＋H2O⥫⥬H2C2O4＋⥫⥬H＋＋的水解程度大于电离程度 B．常温下，0.1 mol·L-1的一元酸HX溶液的 pH＝3，可推知NaX溶液中存在X－＋H2O===HX＋OH－ C．向K2CO3溶液中滴入酚酞溶液，溶液变红色的原因是＋OH－，滴加BaCl2溶液，颜色无变化 D．NaHSO3溶于水显酸性是因为＋H2O⥫⥬H2SO3＋的电离程度小于水解程度 A　解析：NaHC2O4溶于水显碱性说明的水解程度大于电离程度，离子方程式均正确，A项正确；正确的水解方程式为X－＋H2O⥫⥬HX＋OH－，B项错误；正确的水解方程式为＋ OH－，滴加BaCl2溶液，平衡逆向移动，c(OH－)减小，溶液颜色变浅，C项错误；NaHSO3溶于水显酸性说明的电离程度大于水解程度，D项错误。 4．常温下，下列有关电解质溶液的说法正确的是(　　) A．将CH3COONa溶液从25 ℃升温至60 ℃，溶液中增大 B．向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，溶液中c(CH3COO－)减小 C．物质的量浓度相同的①NH4Cl溶液和②NH4HCO3溶液，其中：①>② D．0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中：c(Na＋)＝＋ C　解析：升高温度，CH3COONa水解平衡正向移动，c(CH3COO－)减小，c(CH3COOH)增大，减小，A错误；冰醋酸溶于水使溶液中c(CH3COOH)增大，CH3COO－的水解平衡逆向移动，溶液中c(CH3COO－)增大，B错误；的水解会促进的水解，所以物质的量浓度相同的①NH4Cl溶液和②NH4HCO3溶液中：①>②，C正确；根据元素守恒，0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中：c(Na＋)＝＋＋c(H2CO3)，D错误。 (1)酸式盐溶液的酸碱性 NaHSO3、NaH2PO4溶液中、的电离程度大于水解程度，溶液显酸性；NaHCO3、NaHS溶液中、HS－的水解程度大于电离程度，溶液显碱性。 (2)理解影响盐类水解的因素 盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，应从平衡移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析掌握。 考向2| 盐类水解的应用 5．(2023·北京卷)下列过程与水解反应无关的是(　　) A．热的纯碱溶液去除油脂 B．重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃 C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸 D．向沸水中滴入饱和FeCl3溶液制备Fe(OH)3胶体 B　解析：热的纯碱溶液因水解而显碱性，油脂在碱性条件下能水解，可用热的纯碱溶液去除油脂，A不符合题意；重油在高温、高压和催化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃，与水解反应无关，B符合题意；蛋白质在酶的作用下可以发生水解反应生成氨基酸，C不符合题意；Fe3+能发生水解反应生成 Fe(OH)3，加热能增大Fe3+的水解程度，D不符合题意。 6．下列有关生活中的化学的说法正确的是(　　) A．天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2+、Ca2+等离子 B．焊接时用NH4Cl溶液除锈与盐类水解无关 C．生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理 D．在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液，溶液的红色逐渐褪去 D　解析：Mg2+水解使溶液呈酸性，Ca2+不发生水解反应，A错误；NH4Cl溶液中水解使溶液显酸性，能溶解铁锈，B错误；惰性电极电解食盐水制消毒液，与水解无关，C错误；Na2CO3溶液中存在水解平衡：＋OH－，加BaCl2溶液后生成BaCO3沉淀，水解平衡逆向移动，溶液的碱性降低，红色逐渐褪去，D正确。 7．下列事实中与盐类的水解有关且操作正确的是(　　) A．向CuCl2溶液中加入CaCO3，调节pH可除去溶液中混有的Fe3+ B．配制FeSO4溶液时，将FeSO4固体溶于稀盐酸中，然后稀释至所需浓度 C．NaHSO4溶液呈酸性 D．蒸发FeCl3溶液制得FeCl3固体时可加入SOCl2 D　解析：Fe3+＋3H2O⥫⥬Fe(OH)3＋3H＋，加入CaCO3 消耗H＋，使平衡右移而除去Fe3+，但又引入新的杂质Ca2+，A错误；配制FeSO4溶液所加酸应是稀硫酸，B错误；NaHSO4在水溶液中完全电离生成氢离子、钠离子和硫酸根离子，使溶液呈酸性，与盐类水解无关，C错误；SOCl2与水反应生成SO2和HCl，蒸发FeCl3溶液制FeCl3固体时加入SOCl2可抑制Fe3+水解，D正确。 盐溶液蒸干时所得产物的判断 (1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质。如CuSO4(aq)蒸干后得CuSO4(s)。 (2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物。如AlCl3(aq)蒸干后得Al(OH)3，灼烧后得Al2O3。 (3)考虑盐受热时是否分解。如Ca(HCO3)2、NaHCO3蒸干灼烧后得CaO、Na2CO3。 (4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干后得Na2SO4(s)。 (5)弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。 考向3| 盐的水解平衡常数 8．常温下H2SO3的电离平衡常数Ka1＝1.0×10-2，Ka2＝6.0×10-8。用NaOH溶液吸收SO2得到pH＝9的Na2SO3溶液，下列说法错误的是(　　) A．吸收过程中水的电离平衡向右移动 B．溶液中＝60 C．25 ℃时，H2SO3的电离常数Ka1＝1×10-2，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝1×10-12 D．常温下，NaHSO3的水溶液的pH>7 D　解析：NaOH电离出的OH－抑制水的电离，Na2SO3电离出的水解促进水的电离，A正确；根据＋OH－，Kh＝＝＝，pH＝9的Na2SO3溶液中，c(OH－)＝10-5 mol·L-1，所以＝＝60，B正确；NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝＝＝1×10-12，C正确；NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝的电离平衡常数Ka2＝6.0×10-8，电离程度大于水解程度，溶液显酸性，pH<7，D错误。 9．已知：常温下，CN－的水解常数Kh＝1.6×10-5。该温度下，将浓度均为0.1 mol·L-1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合。下列说法正确的是(　　) A．混合溶液的pH<7 B．混合溶液中水的电离程度小于纯水的 C．混合溶液中存在c(CN－)>c(Na＋)>c(HCN)>c(OH－)>c(H＋) D．若c mol·L-1盐酸与0.6 mol·L-1 NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性，则c＝ D　解析：CN－的水解常数Kh＝1.6×10-5，则HCN的电离常数Ka＝＝＝6．25×10-10，Kh>Ka，所以水解程度更大，溶液显碱性，pH>7，混合溶液中水的电离程度大于纯水的，A、B错误；CN－的水解程度大于HCN的电离程度，所以c(HCN)>c(Na＋)>c(CN－)，C错误；c mol·L-1盐酸与0.6 mol·L-1 NaCN溶液等体积混合后溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CN－)＋ c(Cl－)，溶液显中性，c(H＋)＝c(OH－)，所以c(CN－)＝c(Na＋)－c(Cl－)＝ mol·L-1，溶液中还存在元素守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝c(Na＋)，所以c(HCN)＝c(Na＋)－c(CN－)＝ mol·L-1－ mol·L-1＝ mol·L-1，所以Kh＝＝＝1.6×10-5，解得c＝，D正确。 10．磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是Ka1＝7.1×10-3，Ka2＝6.2× 10-8，Ka3＝4.5×10-13，回答下列问题： (1)常温下同浓度①Na3PO4溶液、溶液、③NaH2PO4溶液的pH由小到大的顺序是______(填序号)。 (2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH______(填“>”“＜”或“＝”)7。 (3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈______(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小说明判断理由：___________________________ ____________________________________________________________。 解析：(1)三种溶液中Na3PO4水解程度最大，碱性最强。(2)NaH2PO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.4×10-12，Ka2>Kh，即的电离程度大于水解程度，pH＜7。 答案：(1)③＜②＜①　(2)＜ (3)碱　Na2HPO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.6×10-7，Kh>Ka3，即的水解程度大于电离程度，因而Na2HPO4的水溶液显碱性 水解平衡常数(Kh)只受温度的影响，它与Ka(或Kb)、Kw的定量关系为Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw。 　溶液中粒子浓度大小 考向1| 单一溶液中粒子浓度的关系 1．常温下，下列溶液中有关粒子物质的量浓度关系正确的是(　　) A．Na2S溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S) B．Na2CO3溶液中：c(Na＋)＝ C．常温下pH＝10的Na2C2O4溶液中：2c(Na＋)＝)＋c(H2C2O4) D．向CH3COOH溶液中加入醋酸钠固体使溶液呈中性，此时混合液 中c(Na＋)<c(CH3COO－) A　解析：Na2S溶液中，根据质子守恒可得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，A正确；Na2CO3溶液中，根据元素守恒可得：c(Na＋)＝)＋2c(H2CO3)，B错误；Na2C2O4溶液中，根据元素守恒可得：c(Na＋)＝)＋2c(H2C2O4)，C错误；根据电荷守恒可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，溶液呈中性时c(H＋)＝c(OH－)，从而可得c(Na＋)＝c(CH3COO－)，D错误。 2．常温下，浓度均为0.1 mol·L-1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是(　　) A．氨水中)＝c(OH－)＝0.1 mol·L-1 B．NH4Cl溶液中)>c(Cl－) C．Na2SO4溶液中c(Na＋))>c(OH－)＝c(H＋) D．0.1 mol·L-1的Na2CO3溶液与0.1 mol·L-1的稀盐酸等体积混合：)>c(H2CO3) C　解析：氨水为弱碱溶液)＜c(OH－)＜0.1 mol·L-1，A错误；NH4Cl溶液中部分水解，Cl－浓度不变，则溶液中c(Na＋)＜c(Cl－)，B错误；Na2SO4溶液显中性，离子浓度大小为c(Na＋))>c(OH－)＝c(H＋)，C正确；0.1 mol·L-1的Na2CO3溶液与0.1 mol·L-1的稀盐酸等体积混合，得到NaHCO3和NaCl的混合溶液，溶液的pH>7，则的水解程度大于电离程度,c(H2CO3))，D错误。 溶液中等量关系式考虑三个守恒 考向2| 混合溶液中粒子浓度大小比较 3．(双选)常温下，下列说法不正确的是(　　) A．向0.1 mol·L-1NaOH溶液中加入等体积0.2 mol·L-1NaHCO3溶液： )>c(OH－)>c(H＋) B．叠氮酸(HN3)与醋酸酸性相近，0.1 mol·L-1NaN3水溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na＋))>c(OH－)>c(H＋) C．等体积等浓度的氨水与氯化铵溶液混合：)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋) D．0.02 mol·L-1的NaOH溶液与0.02 mol·L-1的NaHC2O4溶液等体积混合后溶液中：c(OH－))＝)＋2c(H＋) AD　解析：向0.1 mol·L-1 NaOH溶液中加入等体积0.2 mol· L-1NaHCO3溶液，相当于0.05 mol·L-1的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液的混合溶液，由于Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的水解程度，则正确的关系是)>c(OH－)>c(H＋)，A错误；由于叠氮酸(HN3)与醋酸酸性相近，NaN3电离产生的发生水解，溶液中离子浓度大小顺序为c(Na＋))> c(OH－)>c(H＋)，B正确；等体积等浓度的氨水与氯化铵溶液混合，NH3·H2O的电离程度大于的水解程度，则溶液呈碱性，得：>c(Cl－)>c(OH－)> c(H＋)，C正确；混合后二者恰好反应产生Na2C2O4，根据质子守恒可得c(OH－)＝c(H＋))＋2c(H2C2O4)，D错误。 4. 25 ℃时，按下表配制两份溶液。 一元弱 酸溶液 加入的NaOH 溶液 混合后 所得溶液 HA 10.0 mL 0.20 mol·L-1 5.0 mL 0.20 mol·L-1 溶液Ⅰ pH＝5.0 HB 10.0 mL 0.20 mol·L-1 5.0 mL 0.20 mol·L-1 溶液Ⅱ pH＝4.0 下列说法错误的是(　　) A．溶液Ⅰ中，c(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－) B．Ⅰ和Ⅱ的pH相差1.0，说明＝10 C．混合Ⅰ和Ⅱ：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－) D．混合Ⅰ和Ⅱ：c(HA)>c(HB) B　解析：根据电荷守恒，溶液Ⅰ中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，由于pH＝5.0，溶液显酸性，c(H＋)>c(OH－)，则c(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，A正确；由于溶液Ⅰ、Ⅱ的pH分别为5.0和4.0，所以Ka(HA)＜Ka(HB)，＜1，B错误；由电荷守恒可知，Ⅰ和Ⅱ的混合溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－)，C正确；根据Ka(HA)＜Ka(HB)，可知酸性：HA＜HB，HB与NaA反应生成HA，则Ⅰ、Ⅱ混合后必有 c(HA)>c(HB)，D正确。 四种常考的混合溶液 (1)CH3COOH与CH3COONa等浓度时：CH3COOH的电离程度大于 CH3COO－的水解程度，溶液呈酸性，c(CH3COO－)>c(CH3COOH)。 (2)NH4Cl与NH3·H2O等浓度时：NH3·H2O的电离程度大于的水解程度，溶液呈碱性)>c(NH3·H2O)。 (3)HCN与NaCN等浓度时：CN－的水解程度大于HCN的电离程度，混合后溶液呈碱性，c(HCN)>c(CN－)。 (4)Na2CO3与NaHCO3等浓度时：的水解程度大于的水解程 度)>c(OH－)>c(H＋)。 考向3| 酸、碱中和型粒子浓度大小比较 5．向20 mL 0.01 mol·L-1 HNO2(弱酸)溶液中逐滴加入一定浓度的烧碱溶液，测得混合溶液的温度变化如图所示，下列说法不正确的是(　　) A．HNO2的电离平衡常数：c点>b点 B．b点混合溶液显酸性：c(Na＋))>c(H＋)>c(OH－) C．c点混合溶液中：c(OH－)>c(HNO2) D．d点混合溶液中：c(Na＋))>) >c(H＋) B　解析：HNO2的电离是吸热过程，温度越高，HNO2的电离程度越大，图中c点温度高于b点，则HNO2的电离平衡常数：c点>b点，A正确；b点混合溶液显酸性，有c(H＋)>c(OH－)，根据电荷守恒可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝)＋ c(OH－)，则有)>c(Na＋)，B错误；c点时V(NaOH溶液)＝20 mL，且c点温度最高，则二者的浓度相等，恰好反应生成NaNO2，由于存在水解：＋H2O⥫⥬HNO2＋OH－，溶液显碱性，水也能电离出OH－，则溶液中c(OH－)> c(HNO2)，C正确；d点时V(NaOH溶液)＝40 mL，所得溶液是等浓度NaOH和NaNO2的混合溶液，NaOH的存在抑制了的水解，则离子关系为c(Na＋))>) > c(H＋)，D正确。 6．常温下，用0.10 mol·L-1 KOH溶液滴定10.00 mL 0.10 mol·L-1某二元弱酸H2R溶液所得滴定曲线如图所示(忽略溶液体积变化)。下列关系正确的是(　　) A．点②所示溶液中：c(K＋)＋c(H＋)＝c(HR－)＋c(R2-)＋c(OH－) B．点③所示溶液中：c(K＋)>c(HR－)>c(H2R)>c(R2-) C．点④所示溶液中：c(H2R)＋c(HR－)＋c(R2-)＝0.04 mol·L-1 D．点⑤所示溶液中：c(H＋)＝c(HR－)＋2c(H2R)＋c(OH－) C　解析：根据电荷守恒可得：c(K＋)＋c(H＋)＝c(HR－)＋2c(R2-)＋c(OH－)，A错误；点③表示KOH溶液与H2R溶液等浓度、等体积反应，生成的KHR溶液显酸性，所以HR－的电离程度大于其水解程度，则c(K＋)>c(HR－)>c(R2-)>c(H2R)，B错误；点④所示溶液中，H2R、HR－、R2-的总物质的量与原来二元弱酸H2R的物质的量相等，为1×10-3 mol，溶液的体积为25 mL，即0.025 L，则c(H2R)＋c(HR－)＋c(R2-)＝＝0.04 mol·L-1，C正确；点⑤所示溶液中溶质为K2R，根据质子守恒可得：c(OH－)＝c(HR－)＋2c(H2R)＋c(H＋)，D错误。 考向4| 滴定曲线图像中的粒子浓度 7．某水样中含一定浓度的、和其他不与酸碱反应的离子。取10.00 mL水样，用0.010 00 mol·L-1的HCl溶液进行滴定，溶液pH随滴加HCl溶液体积V(HCl溶液) 的变化关系如图所示(混合后溶液体积变化忽略不计)。下列说法正确的是(　　) A．该水样中)＝0.01 mol·L-1 B．a点处c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－) C．当V(HCl溶液)≤20.00 mL时，溶液中基本保持不变 D．曲线上任意一点都存在)＋c(H2CO3)＝0.03 mol·L-1 C　解析：向和的混合溶液中加入盐酸时，先后发生如下反应：、＋H＋===H2CO3，则滴定时溶液pH会发生两次突跃，第一次突跃时与盐酸恰好反应生成，第二次突跃时与盐酸恰好反应生成H2CO3，由图可知，滴定过程中溶液pH第一次发生突跃时，盐酸的体积为20.00 mL，由反应方程式可知，水样中的浓度为＝0.02 mol·L-1，溶液pH第二次发生突跃时，盐酸的体积为50.00 mL，则水样中的浓度为＝0.01 mol·L-1，A错误；由图可知，a点发生的反应为与H＋恰好反应生成，可溶性碳酸氢盐溶液中质子守恒关系为c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－))，B错误；水样中的浓度为0.01 mol·L-1，当盐酸体积V(HCl溶液)≤20.00 mL时，只发生反应，滴定时溶液中浓度为＝0.01 mol·L-1，则滴定时溶液中浓度不变，C正确；由分析可知，水样中和浓度之和为0.03 mol·L-1，由元素守恒可知，溶液中)＋c(H2CO3)＝0.03 mol·L-1，滴定加入盐酸会使溶液体积增大，则溶液中)＋c(H2CO3)]会小于0.03 mol·L-1，D错误。 8．(2024·青岛模拟)25 ℃时，向0.1 mol·L-1的NH4HCO3溶液(pH＝7.8)中通入HCl或加入NaOH调节pH，不考虑溶液体积变化且过程中无气体逸出。含碳(或氮)粒子的分布分数δ[如：＝]与pH关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A．NH4HCO3溶液中存在：c(OH－)＋c(NH3·H2O)＋＝c(H2CO3)＋ c(H＋) B．曲线M表示NH3·H2O的分布分数随pH变化 C．H2CO3的Ka2＝10-10.3 D．该体系中＝ C　解析：向0.1 mol·L-1的NH4HCO3溶液(pH＝7.8)中通入HCl或加入NaOH调节pH，不考虑溶液体积变化且过程中无气体逸出。图像中左侧的曲线分别是H2CO3、、的分布分数δ；右侧为NH3·H2O、的分布分数δ，pH＝7.8时的分布分数δ最大，则M为的分布分数δ，由质子守恒可知NH4HCO3溶液中存在c(OH－)＋c(NH3·H2O)＋＝c(H2CO3)＋c(H＋)，A、B错误。Ka1＝，图中pH＝6.3时c(H2CO3)＝，Ka1＝c(H＋)＝10-6.3；Ka1×Ka2＝×，图中pH＝8.3时＝c(H2CO3)，Ka1×Ka2＝c2(H＋)，即(10-8.3)2＝10-6.3Ka2，Ka2＝10-10.3，C正确。NH3·＋OH－，Kb＝，利用图中pH＝9.3时＝c(NH3·H2O)，解得Kb＝10-4.7；由氮元素守恒可知＋c(NH3·H2O)＝0.1 mol·L-1，Kb＝＝，D错误。 9．(2024·广西适应性测试)常温下，0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 H3PO4溶液时，V(NaOH)、各含磷元素粒子的lg [c/(mol·L-1)]和pH的关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A．①为的lg [c/(mol·L-1)]与pH的关系 B．b点时，溶液中>c(H3PO4) C．H3PO4的＝102.88 D．d点时，溶液中存在着c(Na＋)＝＋＋ B　解析：根据图中a点，V(NaOH)＝10 mL时，溶液中n(H3PO4)∶n(NaH2PO4)＝1∶1，故③④为H3PO4和的曲线，又因为随着pH变大，H3PO4浓度逐渐变小，故③为H3PO4的曲线，④为的曲线，又因为pH＝2.12时最小，故②为的曲线，①为的曲线。据分析可知，①为的 lg [c/(mol·L-1)] 与pH的关系，A错误。b点时，V(NaOH)＝20 mL，此时溶质为NaH2PO4，溶液pH＝5，证明电离程度大于水解程度，故溶液中>c(H3PO4)，B正确。a点，V(NaOH)＝10 mL，溶液中 c(H3PO4)∶c(NaH2PO4)＝1∶1，即c(H3PO4)＝，Ka1＝＝c(H＋)＝10-2.12；c点，V(NaOH)＝＝1∶1，即＝，Ka2＝＝c(H＋)＝10-7.20，＝105.08，C错误。d点时，溶质为Na2HPO4，溶液中存在电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝＋＋＋c(OH－)，此时溶液pH为10，故c(OH－)＞ c(H＋)，即＋＋，D错误。 课时质量评价(三十) 一、选择题：每小题只有一个选项符合题意。 1．常温下，在0.1 mol·L-1 NaX溶液中水电离的H＋浓度为a1，在0.1 mol· L-1盐酸中水电离的H＋浓度为a2，若＝108，则0.1 mol·L-1 NaX溶液的pH是(　　) A．5 B．7 C．8 D．9 D　解析：0.1 mol·L-1盐酸中c水(H＋)＝c水(OH－)＝1×10-13 mol·L-1，根据＝108，则a1＝10-13mol·L-1×108＝10-5 mol·L-1，在0.1 mol·L-1 NaX溶液中，c水(H＋)＝c水(OH－)＝1×10-5 mol·L-1，即pH＝9。 2．下列实验操作不正确的是(　　) A．Na2CO3溶液、NaF溶液应贮存于带橡胶塞的试剂瓶中 B．泡沫灭火器中分别盛装Al2(SO4)3溶液与小苏打溶液 C．配制FeCl3溶液时，可将FeCl3固体溶解在硫酸中，然后加水稀释 D．在较小的伤口上，涂上FeCl3可有效止血 C　解析：Na2CO3溶液、NaF溶液水解呈碱性，应贮存于带橡胶塞的试剂瓶中，A正确；泡沫灭火器中分别盛装Al2(SO4)3溶液与小苏打溶液，使用时两者混合发生互相促进的水解反应：Al3+＋===Al(OH)3↓＋3CO2↑，B正确；配制FeCl3溶液时，为抑制Fe3+水解，将FeCl3固体溶解在浓盐酸中，然后加水稀释，C错误；Fe3+发生水解反应：Fe3+＋3H2O⥫⥬Fe(OH)3＋3H＋，产生胶体，其胶粒带的正电荷中和了血液中胶粒带的负电荷，发生聚沉，从而使血液凝固，D正确。 3．室温下，下列各粒子中，能使水的电离平衡向电离的方向移动，且使溶液的pH＞7的是(　　) A． B． C． D．26X3+ B　解析：A项粒子是Al3+，D项粒子是Fe3+，Al3+、Fe3+能结合水电离出的 OH－，使水的电离平衡向正方向移动，溶液显酸性，pH<7，A、D错误；与H2O电离出来的H＋结合为H2CO3：＋H2O⥫⥬H2CO3＋OH－，使水的电离平衡向正方向移动，溶液呈碱性，pH>7，B正确；完全电离出H＋，使水的电离平衡向逆方向移动，溶液呈酸性，pH<7，C错误。 4．室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表： 实验 编号 起始浓度/(mol·L-1) 反应后溶 液的pH c(HA) c(KOH) ① 0.1 0.1 9 ② x 0.2 7 下列判断不正确的是(　　) A．实验①反应后的溶液中：c(K＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋) B．实验①反应后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝ mol·L-1 C．实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)>0.1 mol·L-1 D．实验②反应后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)>c(OH－)＝c(H＋) B　解析：实验①反应后溶液的pH为9，说明HA为弱酸，二者恰好反应生成KA，A－水解呈碱性，A正确；实验①反应后的溶液中，由电荷守恒c(H＋)＋ c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)可知，c(K＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)，B错误；因为HA为弱酸，反应后溶液显中性，则在两溶液体积相等的条件下，加入的HA溶液的浓度应大于 0.2 mol·L-1，所以实验②反应后的溶液中，c(A－)＋c(HA)>0.1 mol·L-1，C正确；实验②反应后溶液显中性，根据电荷守恒c(H＋)＋c(K＋)＝ c(A－)＋c(OH－)，且c(H＋)＝c(OH－)，则c(K＋)＝c(A－)，即c(K＋)＝c(A－)>c(H＋)＝c(OH－)，D正确。 5．BiOCl是一种具有珍珠光泽的材料，利用金属Bi制备BiOCl的工艺流程如图所示： 下列说法错误的是(　　) A．酸浸工序中分次加入稀硝酸可降低反应剧烈程度 B．转化工序中加入稀盐酸可抑制生成BiONO3 C．水解工序中加入少量CH3COONa(s)可提高Bi3+水解程度 D．水解工序中加入少量NH4NO3(s)有利于BiOCl的生成 D　解析：酸浸工序中分次加入稀硝酸可控制反应物浓度，降低反应剧烈程度，A正确；Bi(NO3)3易水解生成BiONO3，加入稀盐酸可抑制BiONO3的生成，提高BiOCl的产率，B正确；水解工序中加入少量CH3COONa(s)可使水解平衡Bi3+＋Cl－＋H2O⥫⥬BiOCl＋2H＋正向移动，有利于Bi3+水解生成BiOCl，C正确；NH4NO3水解产生H＋，水解工序中加入少量NH4NO3(s)可使Bi3+的水解平衡逆向移动，不利于BiOCl的生成，D错误。 二、选择题：每小题有一个或两个选项符合题意。 6．在NaCN溶液中存在水解平衡：CN－＋H2O⥫⥬HCN＋OH－，水解常数Kh(NaCN)＝[c0(NaCN)是NaCN溶液的起始浓度]。25 ℃时，向1 mol·L-1的NaCN溶液中不断加水稀释，NaCN溶液浓度的对数值lg c0与2pOH[pOH＝－lg c(OH－)]的关系如图所示。下列说法错误的是(　　) A．25 ℃时，Kh(NaCN)的值为10-4.7 B．升高温度，可使曲线上a点变到b点 C．25 ℃，向a点对应溶液中加入固体NaCN，CN－的水解程度减小 D．c点对应溶液中的c(OH－)小于a点 BD　解析：2pOH＝－2lg c(OH－)，则c2(OH－)＝10-2pOH。Kh(NaCN)＝，由a点坐标可知，c0(NaCN)＝0.1 mol·L-1，c2(OH－)＝10-5.7，代入表达式可得Kh(NaCN)＝10-4.7，A正确；升高温度，促进CN－的水解，OH－浓度增大，则2pOH的值减小，B错误；加入NaCN固体，CN－浓度增大，水解平衡正向移动，但CN－的水解程度减小，C正确；pOH是OH－浓度的负对数，因c点的pOH小于a点，所以c点对应溶液中的OH－的浓度大于a点，D错误。 7．已知25 ℃时醋酸的Ka＝1.76×10-5(lg 1.76≈0.25)，在100 mL 0.10 mol·L-1醋酸溶液中加入0.01 mol CH3COONa·3H2O晶体得“溶液X”(忽略溶液体积变化)。下列说法错误的是(　　) A．溶液X的pH约为4.7 B．溶液X中c(CH3COOH)<c(CH3COO－) C．溶液X加蒸馏水稀释至200 mL，溶液pH基本保持不变，略有减小 D．向溶液X中逐滴加入0.10 mol·L-1NaOH溶液，逐渐增大 CD　解析：由题意可知，溶液X为等浓度的醋酸和醋酸钠的混合溶液，由醋酸的电离常数Ka＝可得，溶液中c(H＋)≈Ka＝1.76×10-5，则溶液pH约为4.7，醋酸根离子的水解常数Kh＝<Ka＝1.76×10-5，醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，则溶液中c(CH3COOH)<c(CH3COO－)，A、B正确；溶液X加蒸馏水稀释至 200 mL 时，醋酸的电离常数和醋酸根离子的水解常数都不变，溶液中c(CH3COOH)≈c(CH3COO－)，由于醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，溶液X稀释时水解程度变化大于电离程度，所以溶液的pH基本保持不变，略有增大，C错误；向溶液X中逐滴加入0.10 mol·L-1NaOH溶液时，溶液中c(CH3COO－)和c(OH－)都增大，醋酸的电离常数不变，溶液中＝，则逐渐减小，D错误。 8．25 ℃时，用0.2 mol·L-1 NaOH溶液滴定10 mL 0.1 mol·L-1H2C2O4溶液，pH及含碳物种分布分数(δ)与H2C2O4被滴定分数的关系如图所示。下列说法错误的是(　　) A．虚线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别表示H2C2O4、、的分布分数变化关系 B．二元酸H2C2O4的电离平衡常数Ka2的数量级为10-7 C．a点溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(H2C2O4)＋＋c(OH－) D．c点溶液中：>c(H＋)>c(OH－) B　解析：用0.2 mol·L-1NaOH溶液滴定10 mL 0.1 mol·L-1H2C2O4溶液时，虚线表示含碳物种分布分数与H2C2O4被滴定分数的关系，实线表示溶液pH与H2C2O4被滴定分数的关系，被滴定分数增大时，H2C2O4的分布分数减小的分布分数先增大后减小的分布分数先不变后增大，则虚线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别表示H2C2O4、、分布分数与H2C2O4被滴定分数的关系。由分析可知，虚线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别表示H2C2O4、、分布分数与H2C2O4被滴定分数的关系，A正确；由图可知，b点所得溶液中与浓度相等，溶液pH约为4.7，则电离平衡常数Ka2＝＝c(H＋)＝10-4.7，Ka2的数量级为10-5，B错误；由图可知，a点所得溶液中H2C2O4浓度与浓度相等，溶液中存在电荷守恒关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝＋＋c(OH－)，则溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(H2C2O4)＋＋c(OH－)，C正确；由图可知，c点所得溶液为NaHC2O4溶液，溶液呈酸性，则溶液中离子浓度大小顺序为>c(H＋)>c(OH－)，D正确。 三、非选择题 9．(1)常温下，如果取0.2 mol·L-1HCl溶液与0.2 mol·L-1MOH溶液等体积混合(忽略混合后溶液体积的变化)，测得混合溶液的pH＝6，试回答以下问题： ①混合溶液中由水电离出的c(H＋)(填“>”“<”或“＝”)0.2 mol·L-1 HCl溶液中由水电离出的c(H＋)。 ②求出混合溶液中下列算式的精确计算结果(填具体数字)： c(Cl－)－c(M＋)＝________mol·L-1， c(H＋)－c(MOH)＝________mol·L-1。 (2)常温下若将0.2 mol·L-1 MOH溶液与0.1 mol·L-1 HCl溶液等体积混合，测得混合溶液的pH<7，则说明在相同条件下MOH的电离程度__(填“>”“<”或“＝”)MCl的水解程度。 (3)常温下若将pH＝3的HR溶液与pH＝11的NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液的pH≠7，则混合溶液的pH(填“>7”“<7”或“无法确定”)。 (4)为了除去MgCl2酸性溶液中的Fe3+，可在加热搅拌的条件下加入MgCO3固体，过滤后再加入足量盐酸。MgCO3固体能除去Fe3+的原因是____________________________________________________________________ _________________________________________________________________。 (5)土壤的pH一般为4～9。土壤中Na2CO3含量较高时，pH可高达10.5，试用离子方程式解释土壤呈碱性的原因：_________________________________ __________________________________________________________________。 (6)FeCl3具有净水作用，但腐蚀设备，而聚合氯化铁是一种新型的絮凝剂，处理污水比FeCl3高效，且腐蚀性小。FeCl3在溶液中分三步水解： Fe3+＋H2O⥫⥬Fe(OH)2+＋H＋　K1 Fe(OH)2+＋＋H＋　K2 ＋H2O⥫⥬Fe(OH)3＋H＋　K3 以上水解反应的平衡常数K1、K2、K3由大到小的顺序是____。通过控制条件，以上水解产物聚合，生成聚合氯化铁，离子方程式为xFe3+＋＋yH＋。欲使平衡正向移动可采用的方法是________(填标号)。 a．降温 b．加水稀释 c．加入NH4Cl d．加入NaHCO3 室温下，使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是___________________________________________________________。 解析：(1)①由混合溶液的pH＝6知反应生成的盐发生了水解，故促进了水的电离，而酸抑制了水的电离。②c(H＋)＝1.0×10-6 mol·L-1，c(OH－)＝1.0×10-8 mol·L-1，由电荷守恒关系可得：c(Cl－)－c(M＋)＝c(H＋)－c(OH－)＝1.0×10-6 mol·L-1－1.0×10-8 mol·L-1＝9.9×10-7 mol·L-1。由元素守恒可得：c(Cl－)＝c(M＋)＋c(MOH)，则根据以上电荷守恒和元素守恒联立得c(H＋)－c(MOH)＝c(OH－)＝1.0×10-8 mol·L-1。(2)反应所得溶液为等物质的量浓度的MOH和MCl的混合液，只有MCl的水解程度大于MOH的电离程度时，才有pH<7。(3)酸中已电离的c(H＋)和碱溶液中c(OH－)相等，等体积混合后pH≠7，只可能是原弱酸过量。(4)MgCO3与Fe3+水解产生的H＋反应：MgCO3＋2H＋===Mg2+＋CO2↑＋H2O，使Fe3+水解平衡正向移动，生成的Fe(OH)3 在加热搅拌条件下发生聚沉，在过滤时 和未反应的MgCO3一同被除去。(5)土壤呈碱性，是水解所致的水解以第一步为主。(6)Fe3+分三步水解，水解程度越来越小，所以对应的平衡常数也越来越小，则K1>K2>K3。由于水解是吸热的，降温则水解平衡逆向移动；加水稀释，水解平衡正向移动；NH4Cl溶液呈酸性，加入NH4Cl后c(H＋)增大，平衡逆向移动；加入NaHCO3消耗H＋，c(H＋)降低，水解平衡正向移动，可采用的方法是b、d。从反应的离子方程式可知， c(H＋)影响聚合氯化铁的生成，所以关键条件是调节溶液的pH。 答案：(1)①>　②9.9×10-7　1.0×10-8 (2)<　(3)<7 (4)MgCO3与Fe3+水解产生的H＋反应，促进了Fe3+的水解，使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀而被除去 ＋OH－ (6)K1>K2>K3　bd　调节溶液的pH 10．电解质水溶液中存在电离平衡、水解平衡，请回答下列问题。 (1)已知部分弱酸的电离常数如下： CH3COOH(Ka＝1.75×10-5)、HCN(Ka＝4.3×10-10)、H2CO3(Ka1＝5.0×10-7、Ka2＝5.6×10-11) ①0.1 mol·L-1 NaCN溶液和0.1 mol·L-1NaHCO3溶液中，c(CN－) ___________ (填“>”“<”或“＝” ②常温下，pH相同的三种溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序是_____(填标号)。 A．CH3COONa B．NaCN C．Na2CO3 ③室温下，一定浓度的CH3COONa溶液pH＝9，溶液中＝__________。 ④将少量CO2通入NaCN溶液，反应的离子方程式是_______________ __________________________________________________________。 (2)室温下，将SO2通入NaOH溶液中，所得溶液中＝10∶1，溶液的pH＝________。(室温下，H2SO3的Ka1＝1.54×10-2；Ka2＝1.0×10-7) (3)NO2尾气常用NaOH溶液吸收，生成NaNO3和NaNO2。已知的水解常数Kh＝2×10-11，常温下某NaNO2和HNO2混合溶液的pH为5，则混合溶液中和c(HNO2)的比值为__________________________________________。 (4)已知：常温下 NH3·＋OH－　Kb＝1.8×10-5 H2Y⥫⥬H＋＋HY－　Ka1＝5.4×10-2 HY－⥫⥬H＋＋Y2-　Ka2＝5.4×10-5 则(NH4)2Y溶液的pH_______(填“＞”“＜”或“＝”)7。 (5)已知25 ℃时Ksp[Fe(OH)3]＝8.0×10-38，此温度下若在实验室中配制100 mL 0.01 mol·L-1 FeCl3溶液，为使配制过程中不出现浑浊现象，则至少需要加入_______mL 0.2 mol·L-1的盐酸(忽略加入盐酸时溶液体积的变化)。 解析：(1)①由于Ka(HCN)<Ka1(H2CO3)，可知HCN的酸性比H2CO3酸性弱，依据越弱越水解规律，0.1 mol·L-1 NaCN溶液中，CN－的水解能力大于 0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中的水解能力，则。②由于Ka(CH3COOH)>Ka(HCN)>Ka2(H2CO3)，依据越弱越水解规律可知，等物质的量浓度的CH3COONa、NaCN、Na2CO3溶液的水解能力：>CN－>CH3COO－，此时溶液pH由大到小的顺序为Na2CO3>NaCN>CH3COONa，则pH相同时，浓度由大到小的顺序为CH3COONa>NaCN>Na2CO3。③pH＝9的CH3COONa溶液中c(H＋)＝10-9mol·L-1，醋酸的电离平衡常数Ka＝，则＝1.75×104。④根据题中数据可知，Ka1(H2CO3)>Ka(HCN)>Ka2(H2CO3)，依据强酸制弱酸的反应规律，将少量CO2通入NaCN溶液中，反应的离子方程式为CN－＋CO2＋H2O===HCN＋。(2)根据H2SO3⥫⥬H＋＋、⥫⥬H＋＋得，Ka2＝，将＝10∶1代入可得，c(H＋)＝10Ka2＝10×1.0×10-7mol·L-1＝ 10-6mol·L-1，pH＝6。(3)常温下某NaNO2和HNO2混合溶液的pH为5，则溶液中c(OH－)＝10-9 mol·的水解常数Kh＝＝2×10-11，则混合溶液中和c(HNO2)的比值为＝50。(4)在(NH4)2Y溶液中，Y2-的水解平衡常数Kh＝的水解平衡常数Kh＝，则的水解程度大于Y2-的水解程度，溶液呈酸性。(5)根据Ksp[Fe(OH)3]＝8.0×10-38可知，c3(OH－)＝＝8×10-36，c(OH－)＝2×10-12 mol·L-1，溶液中c(H＋)＝ mol· L-1＝5×10-3 mol·L-1，设需要加入0.2 mol·L-1的盐酸的体积为x，则x×0.2 mol·L-1＝5×10-3 mol·L-1×100 mL，x＝2.5 mL。 答案：(1)①<　②ABC　③1.75×104　④CN－＋CO2＋H2O===HCN＋ (2)6　(3)50　(4)＜　(5)2.5 学科网（北京）股份有限公司 $$ 课时质量评价(三十) 一、选择题：每小题只有一个选项符合题意。 1．常温下，在0.1 mol·L-1 NaX溶液中水电离的H＋浓度为a1，在0.1 mol·L-1盐酸中水电离的H＋浓度为a2，若＝108，则0.1 mol·L-1 NaX溶液的pH是(　　) A．5 B．7 C．8 D．9 D　解析：0.1 mol·L-1盐酸中c水(H＋)＝c水(OH－)＝1×10-13 mol·L-1，根据＝108，则a1＝10-13mol·L-1×108＝10-5 mol·L-1，在0.1 mol· L-1 NaX溶液中，c水(H＋)＝c水(OH－)＝1×10-5 mol·L-1，即pH＝9。 2．下列实验操作不正确的是(　　) A．Na2CO3溶液、NaF溶液应贮存于带橡胶塞的试剂瓶中 B．泡沫灭火器中分别盛装Al2(SO4)3溶液与小苏打溶液 C．配制FeCl3溶液时，可将FeCl3固体溶解在硫酸中，然后加水稀释 D．在较小的伤口上，涂上FeCl3可有效止血 C　解析：Na2CO3溶液、NaF溶液水解呈碱性，应贮存于带橡胶塞的试剂瓶中，A正确；泡沫灭火器中分别盛装Al2(SO4)3溶液与小苏打溶液，使用时两者混合发生互相促进的水解反应：Al3+＋===Al(OH)3↓＋3CO2↑，B正确；配制FeCl3溶液时，为抑制Fe3+水解，将FeCl3固体溶解在浓盐酸中，然后加水稀释，C错误；Fe3+发生水解反应：Fe3+＋3H2O⥫⥬Fe(OH)3＋3H＋，产生胶体，其胶粒带的正电荷中和了血液中胶粒带的负电荷，发生聚沉，从而使血液凝固，D正确。 3．室温下，下列各粒子中，能使水的电离平衡向电离的方向移动，且使溶液的pH＞7的是(　　) A． B． C． D．26X3+ B　解析：A项粒子是Al3+，D项粒子是Fe3+，Al3+、Fe3+能结合水电离出的OH－，使水的电离平衡向正方向移动，溶液显酸性，pH<7，A、D错误；与H2O电离出来的H＋结合为H2CO3：＋H2O⥫⥬H2CO3＋OH－，使水的电离平衡向正方向移动，溶液呈碱性，pH>7，B正确；完全电离出H＋，使水的电离平衡向逆方向移动，溶液呈酸性，pH<7，C错误。 4．室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表： 实验 编号 起始浓度/(mol·L-1) 反应后溶 液的pH c(HA) c(KOH) ① 0.1 0.1 9 ② x 0.2 7 下列判断不正确的是(　　) A．实验①反应后的溶液中：c(K＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋) B．实验①反应后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝ mol·L-1 C．实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)>0.1 mol·L-1 D．实验②反应后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)>c(OH－)＝c(H＋) B　解析：实验①反应后溶液的pH为9，说明HA为弱酸，二者恰好反应生成KA，A－水解呈碱性，A正确；实验①反应后的溶液中，由电荷守恒c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)可知，c(K＋)－c(A－)＝c(OH－)－ c(H＋)，B错误；因为HA为弱酸，反应后溶液显中性，则在两溶液体积相等的条件下，加入的HA溶液的浓度应大于 0.2 mol·L-1，所以实验②反应后的溶液中，c(A－)＋c(HA)>0.1 mol·L-1，C正确；实验②反应后溶液显中性，根据电荷守恒c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)，且 c(H＋)＝c(OH－)，则c(K＋)＝c(A－)，即c(K＋)＝c(A－)>c(H＋)＝c(OH－)，D正确。 5．BiOCl是一种具有珍珠光泽的材料，利用金属Bi制备BiOCl的工艺流程如图所示： 下列说法错误的是(　　) A．酸浸工序中分次加入稀硝酸可降低反应剧烈程度 B．转化工序中加入稀盐酸可抑制生成BiONO3 C．水解工序中加入少量CH3COONa(s)可提高Bi3+水解程度 D．水解工序中加入少量NH4NO3(s)有利于BiOCl的生成 D　解析：酸浸工序中分次加入稀硝酸可控制反应物浓度，降低反应剧烈程度，A正确；Bi(NO3)3易水解生成BiONO3，加入稀盐酸可抑制BiONO3的生成，提高BiOCl的产率，B正确；水解工序中加入少量CH3COONa(s)可使水解平衡Bi3+＋Cl－＋H2O⥫⥬BiOCl＋2H＋正向移动，有利于Bi3+水解生成BiOCl，C正确；NH4NO3水解产生H＋，水解工序中加入少量NH4NO3(s)可使Bi3+的水解平衡逆向移动，不利于BiOCl的生成，D错误。 二、选择题：每小题有一个或两个选项符合题意。 6．在NaCN溶液中存在水解平衡：CN－＋H2O⥫⥬HCN＋OH－，水解常数Kh(NaCN)＝[c0(NaCN)是NaCN溶液的起始浓度]。25 ℃时，向1 mol·L-1的NaCN溶液中不断加水稀释，NaCN溶液浓度的对数值lg c0与2pOH[pOH＝－lg c(OH－)]的关系如图所示。下列说法错误的是(　　) A．25 ℃时，Kh(NaCN)的值为10-4.7 B．升高温度，可使曲线上a点变到b点 C．25 ℃，向a点对应溶液中加入固体NaCN，CN－的水解程度减小 D．c点对应溶液中的c(OH－)小于a点 BD　解析：2pOH＝－2lg c(OH－)，则c2(OH－)＝10-2pOH。Kh(NaCN)＝，由a点坐标可知，c0(NaCN)＝0.1 mol·L-1，c2(OH－)＝10-5.7，代入表达式可得Kh(NaCN)＝10-4.7，A正确；升高温度，促进CN－的水解，OH－浓度增大，则2pOH的值减小，B错误；加入NaCN固体，CN－浓度增大，水解平衡正向移动，但CN－的水解程度减小，C正确；pOH是OH－浓度的负对数，因c点的pOH小于a点，所以c点对应溶液中的OH－的浓度大于a点，D错误。 7．已知25 ℃时醋酸的Ka＝1.76×10-5(lg 1.76≈0.25)，在100 mL 0.10 mol·L-1醋酸溶液中加入0.01 mol CH3COONa·3H2O晶体得“溶液X”(忽略溶液体积变化)。下列说法错误的是(　　) A．溶液X的pH约为4.7 B．溶液X中c(CH3COOH)<c(CH3COO－) C．溶液X加蒸馏水稀释至200 mL，溶液pH基本保持不变，略有减小 D．向溶液X中逐滴加入0.10 mol·L-1NaOH溶液，逐渐增大 CD　解析：由题意可知，溶液X为等浓度的醋酸和醋酸钠的混合溶液，由醋酸的电离常数Ka＝可得，溶液中c(H＋)≈Ka＝1.76×10-5，则溶液pH约为4.7，醋酸根离子的水解常数Kh＝<Ka＝1.76×10-5，醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，则溶液中c(CH3COOH)<c(CH3COO－)，A、B正确；溶液X加蒸馏水稀释至 200 mL 时，醋酸的电离常数和醋酸根离子的水解常数都不变，溶液中c(CH3COOH)≈c(CH3COO－)，由于醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，溶液X稀释时水解程度变化大于电离程度，所以溶液的pH基本保持不变，略有增大，C错误；向溶液X中逐滴加入0.10 mol·L-1NaOH溶液时，溶液中c(CH3COO－)和c(OH－)都增大，醋酸的电离常数不变，溶液中＝，则逐渐减小，D错误。 8．25 ℃时，用0.2 mol·L-1 NaOH溶液滴定10 mL 0.1 mol·L-1H2C2O4溶液，pH及含碳物种分布分数(δ)与H2C2O4被滴定分数的关系如图所示。下列说法错误的是(　　) A．虚线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别表示H2C2O4、、的分布分数变化关系 B．二元酸H2C2O4的电离平衡常数Ka2的数量级为10-7 C．a点溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(H2C2O4)＋＋c(OH－) D．c点溶液中：>c(H＋)>c(OH－) B　解析：用0.2 mol·L-1NaOH溶液滴定10 mL 0.1 mol·L-1H2C2O4溶液时，虚线表示含碳物种分布分数与H2C2O4被滴定分数的关系，实线表示溶液pH与H2C2O4被滴定分数的关系，被滴定分数增大时，H2C2O4的分布分数减小的分布分数先增大后减小的分布分数先不变后增大，则虚线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别表示H2C2O4、、分布分数与H2C2O4被滴定分数的关系。由分析可知，虚线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别表示H2C2O4、、分布分数与H2C2O4被滴定分数的关系，A正确；由图可知，b点所得溶液中与浓度相等，溶液pH约为4.7，则电离平衡常数Ka2＝ ＝c(H＋)＝10-4.7，Ka2的数量级为10-5，B错误；由图可知，a点所得溶液中H2C2O4浓度与浓度相等，溶液中存在电荷守恒关系： c(Na＋)＋c(H＋)＝＋＋c(OH－)，则溶液中 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(H2C2O4)＋＋c(OH－)，C正确；由图可知，c点所得溶液为NaHC2O4溶液，溶液呈酸性，则溶液中离子浓度大小顺序为>c(H＋)>c(OH－)，D正确。 三、非选择题 9．(1)常温下，如果取0.2 mol·L-1HCl溶液与0.2 mol·L-1MOH溶液等体积混合(忽略混合后溶液体积的变化)，测得混合溶液的pH＝6，试回答以下问题： ①混合溶液中由水电离出的c(H＋)(填“>”“<”或“＝”)0.2 mol·L-1 HCl溶液中由水电离出的c(H＋)。 ②求出混合溶液中下列算式的精确计算结果(填具体数字)： c(Cl－)－c(M＋)＝_______mol·L-1， c(H＋)－c(MOH)＝_______mol·L-1。 (2)常温下若将0.2 mol·L-1 MOH溶液与0.1 mol·L-1 HCl溶液等体积混合，测得混合溶液的pH<7，则说明在相同条件下MOH的电离程度_______(填“>”“<”或“＝”)MCl的水解程度。 (3)常温下若将pH＝3的HR溶液与pH＝11的NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液的pH≠7，则混合溶液的pH(填“>7”“<7”或“无法确定”)。 (4)为了除去MgCl2酸性溶液中的Fe3+，可在加热搅拌的条件下加入MgCO3固体，过滤后再加入足量盐酸。MgCO3固体能除去Fe3+的原因是_________________________________________________________ ___________________________________________________________。 (5)土壤的pH一般为4～9。土壤中Na2CO3含量较高时，pH可高达10.5，试用离子方程式解释土壤呈碱性的原因：_____________________ ____________________________________________________________。 (6)FeCl3具有净水作用，但腐蚀设备，而聚合氯化铁是一种新型的絮凝剂，处理污水比FeCl3高效，且腐蚀性小。FeCl3在溶液中分三步水解： Fe3+＋H2O⥫⥬Fe(OH)2+＋H＋　K1 Fe(OH)2+＋＋H＋　K2 ＋H2O⥫⥬Fe(OH)3＋H＋　K3 以上水解反应的平衡常数K1、K2、K3由大到小的顺序是____。通过控制条件，以上水解产物聚合，生成聚合氯化铁，离子方程式为xFe3+＋＋yH＋。欲使平衡正向移动可采用的方法是________(填标号)。 a．降温 b．加水稀释 c．加入NH4Cl d．加入NaHCO3 室温下，使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是___________________________________________________________。 解析：(1)①由混合溶液的pH＝6知反应生成的盐发生了水解，故促进了水的电离，而酸抑制了水的电离。②c(H＋)＝1.0×10-6 mol·L-1， c(OH－)＝1.0×10-8 mol·L-1，由电荷守恒关系可得：c(Cl－)－c(M＋)＝ c(H＋)－c(OH－)＝1.0×10-6 mol·L-1－1.0×10-8 mol·L-1＝9.9×10-7 mol·L-1。由元素守恒可得：c(Cl－)＝c(M＋)＋c(MOH)，则根据以上电荷守恒和元素守恒联立得c(H＋)－c(MOH)＝c(OH－)＝1.0×10-8 mol·L-1。(2)反应所得溶液为等物质的量浓度的MOH和MCl的混合液，只有MCl的水解程度大于MOH的电离程度时，才有pH<7。(3)酸中已电离的c(H＋)和碱溶液中c(OH－)相等，等体积混合后pH≠7，只可能是原弱酸过量。(4)MgCO3与Fe3+水解产生的H＋反应：MgCO3＋ 2H＋===Mg2+＋CO2↑＋H2O，使Fe3+水解平衡正向移动，生成的Fe(OH)3 在加热搅拌条件下发生聚沉，在过滤时 和未反应的MgCO3一同被除去。(5)土壤呈碱性，是水解所致的水解以第一步为主。(6)Fe3+分三步水解，水解程度越来越小，所以对应的平衡常数也越来越小，则K1>K2>K3。由于水解是吸热的，降温则水解平衡逆向移动；加水稀释，水解平衡正向移动；NH4Cl溶液呈酸性，加入NH4Cl后c(H＋)增大，平衡逆向移动；加入NaHCO3消耗H＋，c(H＋)降低，水解平衡正向移动，可采用的方法是b、d。从反应的离子方程式可知， c(H＋)影响聚合氯化铁的生成，所以关键条件是调节溶液的pH。 答案：(1)①>　②9.9×10-7　1.0×10-8 (2)<　(3)<7 (4)MgCO3与Fe3+水解产生的H＋反应，促进了Fe3+的水解，使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀而被除去 ＋OH－ (6)K1>K2>K3　bd　调节溶液的pH 10．电解质水溶液中存在电离平衡、水解平衡，请回答下列问题。 (1)已知部分弱酸的电离常数如下： CH3COOH(Ka＝1.75×10-5)、HCN(Ka＝4.3×10-10)、H2CO3(Ka1＝5.0×10-7、Ka2＝5.6×10-11) ①0.1 mol·L-1 NaCN溶液和0.1 mol·L-1NaHCO3溶液中，c(CN－) ___________ (填“>”“<”或“＝” ②常温下，pH相同的三种溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序是_____(填标号)。 A．CH3COONa B．NaCN C．Na2CO3 ③室温下，一定浓度的CH3COONa溶液pH＝9，溶液中＝__________。 ④将少量CO2通入NaCN溶液，反应的离子方程式是_______________ __________________________________________________________。 (2)室温下，将SO2通入NaOH溶液中，所得溶液中＝10∶1，溶液的pH＝________。(室温下，H2SO3的Ka1＝1.54×10-2；Ka2＝1.0×10-7) (3)NO2尾气常用NaOH溶液吸收，生成NaNO3和NaNO2。已知的水解常数Kh＝2×10-11，常温下某NaNO2和HNO2混合溶液的pH为5，则混合溶液中和c(HNO2)的比值为_____________________ ___________________________________________________________。 (4)已知：常温下 NH3·＋OH－　Kb＝1.8×10-5 H2Y⥫⥬H＋＋HY－　Ka1＝5.4×10-2 HY－⥫⥬H＋＋Y2-　Ka2＝5.4×10-5 则(NH4)2Y溶液的pH_______(填“＞”“＜”或“＝”)7。 (5)已知25 ℃时Ksp[Fe(OH)3]＝8.0×10-38，此温度下若在实验室中配制100 mL 0.01 mol·L-1 FeCl3溶液，为使配制过程中不出现浑浊现象，则至少需要加入_______mL 0.2 mol·L-1的盐酸(忽略加入盐酸时溶液体积的变化)。 解析：(1)①由于Ka(HCN)<Ka1(H2CO3)，可知HCN的酸性比H2CO3酸性弱，依据越弱越水解规律，0.1 mol·L-1 NaCN溶液中，CN－的水解能力大于 0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中的水解能力，则。②由于Ka(CH3COOH)>Ka(HCN)>Ka2(H2CO3)，依据越弱越水解规律可知，等物质的量浓度的CH3COONa、NaCN、Na2CO3溶液的水解能力：>CN－>CH3COO－，此时溶液pH由大到小的顺序为Na2CO3>NaCN>CH3COONa，则pH相同时，浓度由大到小的顺序为CH3COONa>NaCN>Na2CO3。③pH＝9的CH3COONa溶液中c(H＋)＝10-9mol·L-1，醋酸的电离平衡常数Ka＝，则＝1.75×104。④根据题中数据可知，Ka1(H2CO3)>Ka(HCN)>Ka2(H2CO3)，依据强酸制弱酸的反应规律，将少量CO2通入NaCN溶液中，反应的离子方程式为CN－＋CO2＋H2O===HCN＋。(2)根据H2SO3⥫⥬H＋＋、⥫⥬H＋＋得，Ka2＝，将＝10∶1代入可得， c(H＋)＝10Ka2＝10×1.0×10-7mol·L-1＝10-6mol·L-1，pH＝6。(3)常温下某NaNO2和HNO2混合溶液的pH为5，则溶液中c(OH－)＝10-9 mol·的水解常数Kh＝＝2×10-11，则混合溶液中和c(HNO2)的比值为＝50。(4)在(NH4)2Y溶液中，Y2-的水解平衡常数Kh＝的水解平衡常数Kh＝，则的水解程度大于Y2-的水解程度，溶液呈酸性。(5)根据Ksp[Fe(OH)3]＝8.0×10-38可知，c3(OH－)＝＝8×10-36，c(OH－)＝2×10-12 mol·L-1，溶液中c(H＋)＝ mol· L-1＝5×10-3 mol·L-1，设需要加入0.2 mol·L-1的盐酸的体积为x，则x×0.2 mol·L-1＝5×10-3 mol·L-1×100 mL，x＝2.5 mL。 答案：(1)①<　②ABC　③1.75×104　④CN－＋CO2＋H2O===HCN＋ (2)6　(3)50　(4)＜　(5)2.5 学科网（北京）股份有限公司 $$