内容正文:
有一天,当回顾自己走过的路时,你会发现这些奋斗不息的岁月,才是最美好的人生。
——弗洛伊德
0.10 mol·L-1 NH3·H2O溶液中,溶液中存在哪些离子?
其中离子浓度之间有什么关系?
问题解决
NH3·H2O NH4++OH-
c(OH-)>c(NH4+)>c(H+)
向氨水中逐滴加入 0.01 mol·L-1 盐酸溶液时,随着盐酸的滴入,分析溶液的溶质和其中的离子浓度的变化。
问题解决
溶质 离子浓度
① NH3·H2O
② NH3·H2O
③ NH3·H2O
④ NH3·H2O
⑤ NH3·H2O
NH4Cl(极少)
c(NH4+)>c(OH-)
>
c(Cl-)
>
c(H+)
NH4Cl
c(NH4+)>c(OH-)
c(Cl-)
>
c(H+)
NH4Cl
c(NH4+)
c(Cl-)
>
>
c(OH-)
>
c(H+)
NH4Cl
c(NH4+)
c(Cl-)
c(OH-)
c(H+)
>
NH4Cl
c(H+)
>
c(OH-)
c(NH4+)
c(Cl-)
>
>
溶质 离子浓度
⑥ NH4Cl
⑦ NH4Cl
⑧ NH4Cl
⑨ NH4Cl
>
c(H+)
c(Cl-)
>
c(NH4+)
>
c(OH-)
HCl(极少)
c(Cl-)
>
c(NH4+)
>
c(H+)
>
c(OH-)
HCl
c(Cl-)
>
c(NH4+)
c(H+)
>
c(OH-)
HCl
c(Cl-)
>
c(H+)
>
c(NH4+)
>
c(OH-)
V(HCl)/mL
pH
0
7
NH4Cl
NH3·H2O NH4Cl
电离大于水解
电离等于水解
NH3·H2O NH4Cl
电离小于水解
NH4Cl HCl
粒子浓度判断
三大图像
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学习目标
目标一
中和滴定图像
目标二
目标三
图像中量的确定溶质
三大守恒原理应用
分布系数图像
图像含义
图像特点 点、线含义
图像分析方法
对数图像
图像类型
破解方法
8
酸碱中和滴定图像
01
向20 mL 0.10 mol·L-1 CH 3COOH溶液中逐滴加入0.10 mol·L-1 NaOH溶液中,溶液中溶质如何变化?
列出变化过程中的离子浓度大小关系。
请你试一试
溶质 离子浓度
① CH3COOH
CH3COONa
② CH3COOH
CH3COONa
③ CH3COOH
CH3COONa
④ CH3COOH
CH3COONa
⑤ CH3COOH
CH3COONa
c(Ac-)
>
c(H+)
>
c(Na+)
>
c(OH-)
请你试一试
c(Ac-)>c(H+)=c(Na+)>c(OH-)
c(Ac-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
c(Ac-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)
c(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+)
溶质 离子浓度
⑥ NaAc c(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+)
⑦ NaAc
NaOH
⑧ NaAc
NaOH
⑨ NaAc
NaOH
请你试一试
c(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+)
c(Na+)>c(Ac-)=c(OH-)>c(H+)
c(Na+)>c(OH-) >c(Ac-)>c(H+)
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二级
三级
四级
五级
酸碱中和滴定图像
1
三看
一看谁滴定谁
二看坐标
三看特殊点
起点、恰好反应点和中性点
结合有关平衡与守恒原理判断
酸碱中和滴定图像
1
室温下,向20 mL 0.1 mol·L-1HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1 NaOH溶液,溶液pH的变化如图所示:
起始点
一半点
中性点
恰好
反应点
过量点
向20 mL 0.10 mol·L-1 CH3COOH溶液中,逐滴加入0.10 mol·L-1 NaOH溶液。滴定过程中溶液pH的变化曲线图示:
(1)a、b、c、d、e各点的溶质是什么?
(2)写出a、b、c、d、e各点的离子浓度大小关系。
思考﹒ 运用
溶质 离子浓度
a
b
c
d
e
思考﹒ 运用
(3)写出c点的微粒浓度3条等式(电荷、物料、等式代换)
思考﹒ 运用
c(Na+)+c(H+)=c(Ac-)+c(OH-)
c(Ac-)+c(HAc)=2c(Na+)
2c(H+)+c(HAc)=c(Ac-)+2c(OH-)
(4)根据c点的等式关系能否导出:
c(Na+)>c(H+)>c(Ac-)>c(OH-)?
思考﹒ 运用
c(Na+)+c(H+)=c(Ac-)+c(OH-)
c点:
HAc NaAc
c(Ac-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
(5)观察c点→e点(不包括e点的pH变化)
① c点→e点(不包括e点)的溶质相同吗?
思考﹒ 运用
NaAc
HAc
NaAc HAc
NaAc
NaAc NaOH
(5)观察c点→e点(不包括e点的pH变化)
② c点→e点(不包括e点)的pH为什么发生变化
思考﹒ 运用
NaAc
HAc
NaAc HAc
NaAc
NaAc NaOH
在20 mL 0.10 mol·L-1 NaOH溶液中,逐滴加入0.10 mol·L-1 CH3COOH溶液,溶液pH与加入醋酸溶液的关系如图所示:
问题解决
判断下列说法是否正确?
① 在AB间任意点的溶液中,一定有:c(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+)
② 在B点,a>20且有:c(Na+)=c(Ac-)=c(OH-)=c(H+)
③ 在C点:c(H+)+c(Na+)=c(Ac-)+c(OH-)
④ 在D点有:c(Ac-)+c(HAc)=c(Na+)
问题解决
常温下,将0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴入20.00 mL 0.100 0 mol·L-1的一元酸HA溶液,测得混合溶液的pH变化曲线如图所示。
(1)HA与NaOH溶液反应的离子方程式是__________________________。
牛刀小试
HA+OH-=A-+H2O
(2)图中②点所示溶液中,下列粒子的浓度关系正确的是______(填序号)。
a.2c(Na+)=c(HA)+c(A-)
b.c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)
c.c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)
ab
牛刀小试
HA NaA
(3)图中③点所示滴入的NaOH溶液的体积V______(填“>”、“<”或“=”)20.00 mL。
<
牛刀小试
20.00
NaA
分布系数图像
02
分布系数图像
3
3.1 认识分布系数图
分布系数
溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数
用δ表示
分布曲线
以pH为横坐标、分布系数为纵坐标的关系曲线
一元弱酸(以CH3COOH为例)
感受﹒ 理解
注:pKa为电离常数的负对数
CH3COOH的分布系数
CH3COO-的分布系数
当pH<pKa时,主要存在形式是CH3COOH
当pH>pKa时,主要存在形式是CH3COO-
δ0与δ1曲线相交在δ0=δ1=0.5处,此时c(CH3COOH)=c(CH3COO-),即pH=pKa
分布系数图像
3
3.2 图像的特点及点、线的含义
以草酸(H2C2O4)为例,在不同pH溶液中存在的
三种微粒形式(H2C2O4、HC2O、C2O)的分布系数图如下
观察与思考
H2C2O4
HC2O4-
曲线Ⅰ、曲线Ⅱ、曲线Ⅲ分别代表的粒子
C2O42-
交点A、C的含义及应用
交点A粒子浓度的等量关系:
c(HC2O4-)=c(H2C2O4)
利用交点A、C粒子浓度的等量关系,可以很方便的计算草酸的Ka1和Ka2。
观察与思考
交点C粒子浓度的等量关系:
c(C2O42-)=c(HC2O4-)
B、D点的含义及应用
B、D点对应的c(H+)相等
由于B、D点c(H2C2O4)=c(C2O42-)
观察与思考
c(HC2O4-)最大
c(H2C2O4)=c(C2O42-)
则Ka1·Ka2=c2(H+)
观察与思考
HC2O4-的电离与水解程度
NaHC2O4溶液的pH介于1.2~4.2之间,呈酸性
HC2O4-的电离程度大于水解程度,则c(C2O42-)>c(H2C2O4)
分布系数图像
3
3.3 分析方法
读“曲线”
每条曲线所代表的粒子及变化趋势
读“浓度”
通过横坐标的垂线,可读出某pH时的粒子浓度
用“交点”
交点是某两种粒子浓度相等的点,可计算电离常数K
可“替换”
根据溶液中的元素质量守恒进行替换,分析得出结论
25 ℃时,在“H2A―HA-―A2-”的水溶液体系中,H2A、HA-和A2-三者中各自所占的物质的量分数(α)随溶液pH变化的关系如右图所示。下列说法正确的是
A.在含H2A、HA-和A2-的溶液中,加入少量NaOH固体,α(HA-)一定增大
B.将等物质的量的NaHA和Na2A混合物溶于水,所得的溶液中α(HA-)=α(A2-)
C.NaHA溶液中,HA-的水解能力小于HA-的电离能力
D.在含H2A、HA-和A2-的溶液中,若c(H2A)+2c(A2-)+c(OH-)=c(H+),则α(H2A)和α(HA-)一定相等
牛刀小试
25 ℃时,在“H2A―HA-―A2-”的水溶液体系中,H2A、HA-和A2-三者中各自所占的物质的量分数(α)随溶液pH变化的关系如右图所示。下列说法正确的是
A.在含H2A、HA-和A2-的溶液中,加入少量NaOH固体,α(HA-)一定增大
B.将等物质的量的NaHA和Na2A混合物溶于水,所得的溶液中α(HA-)=α(A2-)
C.NaHA溶液中,HA-的水解能力小于HA-的电离能力
D.在含H2A、HA-和A2-的溶液中,若c(H2A)+2c(A2-)+c(OH-)=c(H+),则α(H2A)和α(HA-)一定相等
牛刀小试
A项,根据图像,在含H2A、HA-和A2- 的溶液中,加入少量NaOH固体,溶液的酸性减弱,α(HA-)可能增大,可能减小,错误
B项,根据图像,将等物质的量的NaHA和Na2A混合物溶于水时,溶液的pH为4,溶液显酸性,以HA-电离为主,所得的溶液中α(HA-)<α(A2-),错误
25 ℃时,在“H2A―HA-―A2-”的水溶液体系中,H2A、HA-和A2-三者中各自所占的物质的量分数(α)随溶液pH变化的关系如右图所示。下列说法正确的是
A.在含H2A、HA-和A2-的溶液中,加入少量NaOH固体,α(HA-)一定增大
B.将等物质的量的NaHA和Na2A混合物溶于水,所得的溶液中α(HA-)=α(A2-)
C.NaHA溶液中,HA-的水解能力小于HA-的电离能力
D.在含H2A、HA-和A2-的溶液中,若c(H2A)+2c(A2-)+c(OH-)=c(H+),则α(H2A)和α(HA-)一定相等
牛刀小试
C项,NaHA溶液显酸性,以电离为主,可知其电离程度大于其水解程度,正确
D项,据电荷守恒:2c(A2-)+c(OH-)+c(HA-)=c(H+)+c(Na+)
又:c(H2A)+2c(A2-)+c(OH-)=c(H+)
则:2c(A2-)+c(OH-)+c(HA-)=c(H+)+c(Na+)
=c(H2A)+2c(A2-)+c(OH-)+c(Na+)
因此c(HA-)=c(H2A)+c(Na+),错误
对数图像
03
对数图像
4
4.1 类型
对数图像和负对数图像以及对数、负对数混合图像
负对数图像类型
pH图像 将溶液中c(H+)取负对数,即pH=-lgc(H+),反映到图像中是c(H+)越大,则pH越小
pOH图像 将溶液中c(OH-)取负对数,即pOH=-lgc(OH-),反映到图像中是c(OH-)越大,则pOH越小
pC图像 将溶液中某一微粒浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取负对数,即pC=-lgc(A),反映到图像中是c(A-)越大,则pC越小
对数图像
4
4.2 破解对数图像的步骤
识图像
观察横坐标、纵坐标的含义(是浓度对数还是比值对数),看清每条曲线代表的粒子种类以及曲线的变化趋势,计算电离常数时应利用两种粒子浓度相等的点,如lgc(A)/c(B)=0。
找联系
根据图像中的坐标含义和曲线的交点,分析所给电解质的电离平衡常数或pH与纵、横坐标之间的联系。
想原理
涉及电离平衡常数,写出平衡常数表达式,在识图像、想原理的基础上,将图像与原理结合起来思考。
用公式
运用对数计算公式分析。
已知HX和HY是两种一元弱酸,常温下用NaOH溶液分别滴定这两种弱酸溶液,若pKa=-lgKa,y=lg 或lg 得到y和溶液pH的变化关系如图所示。下列有关叙述错误的是
A.常温下,Ka(HX)=10-4,Ka(HY)=10-8.5
B.a点溶液中,c(X-)=c(HX)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
A项,根据一元弱酸HA的电离平衡常数Ka=c(H+)·c(A-)/c(HA)可知,
-lgKa=-lgc(H+)·c(A-)/c(HA)=-lgc(H+)-lgc(A-)/c(HA)
pKa=pH-y。a点和b点对应的纵坐标为0,此时pH=pKa,a点时pH=4,b点时pH=8.5,则HX、HY的电离平衡常数分别为10-4、10-8.5 ,正确
请你试一试
B项,a点时溶液呈酸性,则溶液中c(H+)>c(OH-),根据电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(X-),可知c(X-)>c(Na+),由a点的纵坐标为0可知,a点时c(X-)=c(HX),则溶液中微粒浓度:
c(X-)=c(HX)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),正确
y=lg
C.常温下,0.1 mol·L-1 NaX溶液的pH大于0.1 mol·L-1NaY溶液的pH
D.向HY溶液中滴入NaOH溶液后所得的混合溶液中, =
请你试一试
C项,根据Ka(HX)=10-4、Ka(HY)=10-8.5可知,HX的酸性强于HY,又弱酸的酸性越强,对应盐的水解程度越小,所以0.1 mol·L-1NaY溶液的碱性较强,pH较大,错误
D项,由A项知pKa=pH-y,y=lgc(Y-)/c(HY)=pH-pKa(HY)可知,c(Y-)/c(HY)=10pH-pKa(HY),正确。
pC类似于pH,是指极稀溶液中的溶质浓度的常用对数的负值。如某溶液中某溶质的浓度为1×10-3 mol·L-1,则该溶液中该溶质的pC=-lg(1×10-3)=3。如图为25 ℃时H2CO3溶液的pC~pH图。请回答下列问题(若离子浓度小于10-5 mol·L-1,可认为该离子不存在):
挑战自我
(1)在同一溶液中,H2CO3、HCO3-、CO32-________(填“能”或“不能”)大量共存。
(2)当pH=7时,溶液中含碳元素的主要微粒的物质的量浓度的大小关系为________________________________。
不能
c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(CO32-)
挑战自我
当pH<5时,此溶液是碳酸的饱和溶液
(3)解释pH<5的溶液中H2CO3的pC总是约等于3的原因是___________________________________。
挑战自我
(4)人体血液里主要通过碳酸氢盐缓冲体系(H2CO3/HCO3-)可以抵消少量酸或碱,维持pH≈7.4。当过量的酸进入血液中时,血液缓冲体系中的c(H+)/c(H2CO3)最终将_____。
A.变大 B.变小 C.基本不变 D.无法判断
挑战自我
A
这节课我学到了什么?
(用一句话表示)
还有什么疑问?
课堂小结
课堂小结
图像类微粒浓度判断
基础:
电离与水解原理
三大守恒原理
化学观:
转化观 微粒观 平衡观
识图:
坐标含义
图中数据使用
常温下,用0.10 mol·L-1 KOH溶液滴定10.00 mL 0.10 mol·L-1 H2C2O4溶液所得的滴定曲线如图所示(混合溶液的体积可看成混合前两溶液的体积之和)。请回答下列问题:
看我七十二变
(1)点①所示的溶液中,Kw=__________。
(2)点②所示的溶液中的电荷守恒式为________________________________________________。
(3)点③所示的溶液中存在___种平衡。
1×10-14
c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-)
3
看我七十二变
KHC2O4
H2C2O4
KHC2O4
10.00 mL 0.10 mol·L-1 H2C2O4溶液
0.10 mol·L-1 KOH溶液
(4)点④所示的溶液中的物料守恒式为
____________________________________________
(5)点⑤所示的溶液中各离子浓度的大小顺序为_________________________________________
看我七十二变
2c(K+)=3[c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)]
c(K+)>c(C2O42-)>c(OH-)>c(HC2O4-)>c(H+)
K2C2O4
KHC2O4
K2C2O4
10.00 mL 0.10 mol·L-1 H2C2O4溶液
0.10 mol·L-1 KOH溶液
(6)上述5个点所示的溶液中,水的电离程度最大的是___(填序号,下同),最小的是____。
看我七十二变
10.00 mL 0.10 mol·L-1 H2C2O4溶液
0.10 mol·L-1 KOH溶液
K2C2O4
KHC2O4
K2C2O4
KHC2O4
H2C2O4
KHC2O4
H2C2O4
⑤
①
$$