精品解析:【江西卷】名校教研联盟2024届高三下学期2月开学考试化学试卷
2024-09-18
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内容正文:
绝密★启用前(江西卷)
名校教研联盟2024届高三下学期2月开学考试
化学试题
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:Li 7 C 12 O 16 F 19 Mn 55 Co 59 K 39
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。
1. 下列有关文物的说法中正确的是
A. 玉壶春瓶主要成分是陶瓷,其生产原料为黏土和石灰石
B. 人面纹方鼎和蛇纹尊均属于青铜器,青铜属于金属材料
C. 素纱单衣由蚕丝编制而成,蚕丝的主要成分为氨基酸
D. 红色漆器中可能含有朱砂()、青矾()等
2. 在高温、高压条件下利用钴基催化剂可将甲烷转化为甲醇(副产物为)。主要反应为。下列有关物质的化学用语表示正确的是
A. 甲烷的球棍模型为
B. 基态钴原子次外层电子排布式为
C. 分子中碳原子的杂化方式为
D. 的电子式为:
3. 下列装置(或操作)可完成对应实验的是(图中“→”表示气体流向)
A
B
C
D
分离和
吸收并防倒吸
检验有生成
排空气法收集
A. A B. B C. C D. D
4. 鼠尾草酮可治疗神经系统方面的疾病,其结构如图所示,下列有关说法中不正确的是
A. 鼠尾草酮溶液与溶液可发生显色反应
B. 鼠尾草酮最多可与发生加成反应
C. 虚线框内最多有9个碳原子和2个氧原子共面
D. 利用红外光谱仪可检测鼠尾草酮含有酮羰基
5. 化合物是一种古老的蓝色染料,被称为“中国蓝”。已知X、Y、Z、W是原子序数依次增大的前36号元素,基态X原子2p轨道上有2个未成对电子,Y的简单氢化物可用作制冷剂,的核外电子排布与氩原子相同,W元素位于元素周期表的第8纵行。下列有关说法中不正确的是
A. 第一电离能: B. W位于元素周期表中的d区
C. X的最高价氧化物是极性分子 D. 该化合物中存在配位键
6. 下列实验设计能达到实验目的的是
选项
实验目的
实验方案
A.
检验有机物中是否含有碘元素
B.
验证久置的是否变质
取少量久置的亚硫酸钠样品溶于除氧蒸馏水中,加入足量的稀盐酸,再滴加氯化钡溶液,观察是否有白色沉淀出现
C.
测定纯碱样品(含)的纯度
取一定质量的纯碱样品与足量的盐酸反应,用碱石灰吸收产生的气体,测定碱石灰的增重
D.
确认某钾盐中含有硫元素
向该钾盐固体中滴加浓盐酸,将产生的气体通入品红溶液,观察到品红溶液褪色
A. A B. B C. C D. D
7. 是一种高效水处理剂,工业上可利用电解法制备,其原理如图所示。下列说法中正确的是
A. 图中电极为直流电源的负极 B. 电解过程中铂片上有生成
C. 电解时由外室进入内室 D. 转移电子,生成
8. 臭氧法处理含氰废水的主要反应原理为。设为阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是
A. 生成转移的电子数目为
B. 和的混合物中含有的原子数目为
C. 标准状况下中所含的电子数为
D. 中含有的键的数目为
9. 向三个容积不等的恒容密闭容器中分别充入和,发生反应:,的平衡体积分数随温度变化如图所示,下列说法中正确的是
A. 高温下有利于该反应自发进行
B. 容器的容积:①>②>③
C. 甲醇的逆反应速率:
D. 化学平衡常数:
10. 下列化学实验操作过程中的离子方程式书写正确的是
A. 用酸性高锰酸钾溶液滴定草酸溶液:
B. 向溶液中滴加过量氨水:
C. 用惰性电极电解溶液:
D. 向溶液中滴加过量溴水:
11. 白磷的工业制取和无害化处理如图所示,下列说法中不正确的是
A. 1 mol SiO2晶体中含有硅氧四面体[SiO4]结构单元的个数为NA
B. 白磷中每个P原子的价层电子对为4对
C. 处理白磷时氧化产物和还原产物的物质的量之比为6:5
D. 浓磷酸的黏度很大,主要原因是因为磷酸中共价键的键能较大
12. H2O2是一种重要的工业原料,利用H2和O2直接法合成H2O2的反应历程如图所示,下列说法中错误的是
A. 和中Pd的化合价相同
B. 步骤2中,若有1 mol O2参与反应,转移4 mol电子
C. 降低了反应的活化能,加快了反应速率
D. 直接法合成H2O2的总反应,原子利用率理论上为100%
13. 是球形分子,每个碳原子用3个电子与周围的碳原子形成键,剩余的1个电子用于形成大键。由分子构成的晶体其晶胞属于面心立方结构(晶胞的边长为cpm),下列说法正确的是
A. 1个分子中有90个键
B. 在晶体中,的配位数为8
C. 晶体的密度为
D. 假设为理想球形,该球半径为
14. 海水总溶解无机碳值()是影响海洋生态稳定的重要指标,常温,不同条件下,海水中部分溶解无机碳的百分率如图所示,已知:珊瑚虫通过钙化反应:可形成珊瑚礁。下列说法中不正确的是
A. 常温下,海水的
B. 值
C. 时,海水中
D. 与珊瑚共生的藻类通过光合作用可促进珊瑚礁的形成
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 二硫化碳()是一种重要有机溶剂,易挥发、易燃烧。利用硅酸作催化剂,甲烷和硫黄在条件下发生反应可制得,根据所给信息,回答下列问题。
反应原理:
反应装置:
物质性质:S的熔点,沸点;的熔点,沸点。
(1)装置A的名称是___________,加热装置A之前,需要先通入一段时间的,其目的是___________(写出一点即可)。
(2)装置B的用途是___________,吸收尾气中的硫化氢可使用的试剂是___________(填试剂名称)。
(3)反应过程中轻轻摇动装置A,使液态硫附着在装置A的内壁上,这样作的目的是___________。
(4)实验结束后,将制得的产品用的高锰酸钾溶液洗涤三次,再加入汞不断振荡除去硫单质,分离出利用无水氯化钙处理后,再经过操作a可获得高纯的。利用高锰酸钾溶液洗涤是为了除去溶在中的___________(写化学式),用无水氯化钙处理的目的是___________,操作a是___________(写操作名称)。
(5)工业利用上述原理生产时,常将副产品利用克劳斯法转化为,从而实现循环利用,该方法分两步进行:、___________(写出化学方程式)。
16. 蚁酸甲酯是医药行业重要的原料,常利用脱氢反应制取[],回答下列问题。
(1)已知:①
②
③
则甲醇脱氢制蚁酸甲酯反应的___________。
(2)实际生产中还会发生副反应: 。保持压强为制备蚁酸甲酯,各组分平衡物质的量分数随温度的变化如图所示。
①随着温度升高,甲醇的平衡物质的量分数降低,其主要原因是___________。
②时,甲醇的平衡转化率为___________(小数点后保留1位数字),副反应的压强平衡常数___________(用包含的代数式表示)。
(3)甲醇脱氢制蚁酸甲酯的反应机理如下(带“*”的物质表示自由基或原子,和为活化能,、、为平衡常数)。
步骤1:
步骤2:
步骤3:
步骤4:
①利用量子力学模拟计算,发现步骤1还有可能发生反应: ,但实际检测发现生成的量很少,试分析其原因___________。
②将步骤3发生的反应补充完整:________。
③反应的平衡常数___________(用包含、、的式子表示)。
17. 我国锰矿资源主要为贫碳酸锰矿(主要成分为,还含有少量、、、、、),利用贫碳酸锰矿制取的流程如图所示,回答下列问题。
已知:,。
(1)中锰元素的价态有+2价和+3价,则下列表示组成的式子正确的是___________(填标号)。
A. B. C. D.
(2)“滤渣1”的主要成分是___________(填化学式)。
(3)“氧化”的目的是将转化为,写出发生反应的离子方程式___________,检测是否完全氧化的试剂是___________(写试剂名称)。
(4)“除钙镁”后的滤液中___________。
(5)“碳化”过程需要加热,但温度不能太高,试分析温度不能太高的原因___________。
(6)“焙烧”过程中随温度不同生成的锰的氧化物也不同。图中A点对应的氧化物是___________,为了获得,需要加热到___________(已知:A、B、C三点对应的物质均为纯净氧化物)。
18. W是一种抗肿瘤药物,其合成路线如下图所示,回答下列问题(部分反应条件已略去)。
已知:“”代表乙基;“”代表N,N—二甲基甲酰胺。
(1)化合物A的分子式为___________。
(2)由D转化为E的反应类型为___________,化合物G中含氧官能团的名称为___________。
(3)化合物B中手性碳原子有___________个。
(4)写出由F生成G的化学方程式___________。
(5)A的同分异构体有多种,其中满足下列条件的同分异构体有___________种(考虑立体异构)。
①与A含有相同的官能团,“”与苯环直接相连 ②苯环上有2个取代基
写出核磁共振氢谱有4组峰,且峰的面积之比为的结构简式___________。
(6)写出和合成的路线(无机试剂任选)。_______
已知:能与酯基反应;在催化下,能将硝基转化为氨基。
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绝密★启用前(江西卷)
名校教研联盟2024届高三下学期2月开学考试
化学试题
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:Li 7 C 12 O 16 F 19 Mn 55 Co 59 K 39
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。
1. 下列有关文物的说法中正确的是
A. 玉壶春瓶主要成分是陶瓷,其生产原料为黏土和石灰石
B. 人面纹方鼎和蛇纹尊均属于青铜器,青铜属于金属材料
C. 素纱单衣由蚕丝编制而成,蚕丝的主要成分为氨基酸
D. 红色漆器中可能含有朱砂()、青矾()等
【答案】B
【解析】
【详解】A.生产陶瓷的主要原料为黏土,故A错误;
B.青铜属于合金,为金属材料,故B正确;
C.蚕丝的主要成分为蛋白质,故C错误;
D.呈淡绿色,与红色漆器的颜色不相符,故D错误;
故答案为:B。
2. 在高温、高压条件下利用钴基催化剂可将甲烷转化为甲醇(副产物为)。主要反应为。下列有关物质的化学用语表示正确的是
A. 甲烷的球棍模型为
B. 基态钴原子次外层电子排布式为
C. 分子中碳原子的杂化方式为
D. 的电子式为:
【答案】B
【解析】
【详解】A.C原子半径大,H原子半径小,甲烷的球棍模型为,故A错误;
B.钴的原子序数为27,次外层为第3层,其次外层电子排布式为3s23p63d7,故B正确;
C.CH3OH分子中碳原子的价层电子对数为4,杂化方式为sp3,故C错误;
D.CO2分子中每个碳原子和氧原子之间均有两对共用电子对,其电子式为,故D错误;
故答案为:B。
3. 下列装置(或操作)可完成对应实验的是(图中“→”表示气体流向)
A
B
C
D
分离和
吸收并防倒吸
检验有生成
排空气法收集
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.受热升华,在圆底烧瓶底部重新凝结为固体,受热分解生成和,在圆底烧瓶底部重新化合生成固体,最终无法实现二者的分离,故A错误;
B.倒置漏斗的边缘刚好浸没在水中即可,本图装置已失去防倒吸的功能,故B错误;
C.挥发出的溴蒸气与溶液中的水反应生成和,与硝酸银溶液反应生成淡黄色沉淀,对的检验会造成干扰,故C错误;
D.密度大于空气,应采用向上排空气法收集,故D正确;
故选D。
4. 鼠尾草酮可治疗神经系统方面的疾病,其结构如图所示,下列有关说法中不正确的是
A. 鼠尾草酮溶液与溶液可发生显色反应
B. 鼠尾草酮最多可与发生加成反应
C. 虚线框内最多有9个碳原子和2个氧原子共面
D. 利用红外光谱仪可检测鼠尾草酮含有酮羰基
【答案】C
【解析】
【详解】A.鼠尾草酮中含有的酚羟基与可发生显色反应,A正确;
B.苯环、碳碳双键、酮羰基在一定条件下均可与氢气发生加成反应,鼠尾草酮最多可与发生加成反应,B正确;
C.虚线框内最多有8个碳原子和2个氧原子共面,C错误;
D.红外光谱仪可确定有机分子中存在的官能团,D正确;
故选C。
5. 化合物是一种古老的蓝色染料,被称为“中国蓝”。已知X、Y、Z、W是原子序数依次增大的前36号元素,基态X原子2p轨道上有2个未成对电子,Y的简单氢化物可用作制冷剂,的核外电子排布与氩原子相同,W元素位于元素周期表的第8纵行。下列有关说法中不正确的是
A. 第一电离能: B. W位于元素周期表中的d区
C. X的最高价氧化物是极性分子 D. 该化合物中存在配位键
【答案】C
【解析】
【分析】X、Y、Z、W是原子序数依次增大的前36号元素,Y的简单氢化物可用作制冷剂,是,基态X原子2p轨道上有2个未成对电子且原子序数小于Y,是, 的核外电子排布与氩原子相同,是,W元素位于元素周期表的第8纵行,是。
【详解】A.根据失电子难易,可知第一电离能,A正确;
B.位于区,B正确;
C.X的最高价氧化物是,是非极性分子,C错误;
D.该化合物的离子中与之间存在配位键,D正确;
故选C。
6. 下列实验设计能达到实验目的的是
选项
实验目的
实验方案
A.
检验有机物中是否含有碘元素
B.
验证久置的是否变质
取少量久置的亚硫酸钠样品溶于除氧蒸馏水中,加入足量的稀盐酸,再滴加氯化钡溶液,观察是否有白色沉淀出现
C.
测定纯碱样品(含)的纯度
取一定质量的纯碱样品与足量的盐酸反应,用碱石灰吸收产生的气体,测定碱石灰的增重
D.
确认某钾盐中含有硫元素
向该钾盐固体中滴加浓盐酸,将产生的气体通入品红溶液,观察到品红溶液褪色
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.滴入硝酸银前应先加稀硝酸酸化,以消除水解液中含有的NaOH与AgNO3溶液反应干扰检验,故A错误;
B.加入盐酸除去Na2SO3,再加入BaCl2溶液,若有白色沉淀生成,则说明Na2SO3中含有Na2SO4,从而证明Na2SO3已氧化变质,故B正确;
C.碱石灰的增重包括生成的CO2、挥发的氯化氢和水蒸气的质量,无法利用增重数据计算Na2CO3的质量,即纯度无法计算,故C错误;
D.KMnO4与浓盐酸反应能够生成Cl2,Cl2也能使品红溶液褪色,且硫元素未必以亚硫酸盐存在,加入盐酸后产生的未必是二氧化硫气体,故D错误;
故答案为:B。
7. 是一种高效水处理剂,工业上可利用电解法制备,其原理如图所示。下列说法中正确的是
A. 图中电极为直流电源的负极 B. 电解过程中铂片上有生成
C. 电解时由外室进入内室 D. 转移电子,生成
【答案】C
【解析】
【分析】电解法制备高铁酸钾,铁元素化合价升高,发生氧化反应,铁为阳极、铂为阴极,a为正极、b为负极。
【详解】A.电解过程中铁失电子作阳极,因此铁应与直流电源的正极相连,故A错误;
B.铂片为阴极,阴极上发生得电子的还原反应,生成的气体应为氢气,故B错误;
C.电解时阴离子向阳极移动,铁为阳极且在内室,故C正确;
D.阳极电极反应式为,转移2mol电子生成,故D错误;
故答案为:C。
8. 臭氧法处理含氰废水的主要反应原理为。设为阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是
A. 生成转移的电子数目为
B. 和的混合物中含有的原子数目为
C. 标准状况下中所含的电子数为
D. 中含有的键的数目为
【答案】A
【解析】
【详解】A.由离子方程式可知,该反应中的C、N元素的化合价升高,氧元素化合价降低,由得失电子守恒可知,生成1mol转移电子的数目为,故A错误;
B.和都是由氧原子构成,16g和的混合物中含有1molO原子,数目为,故B正确;
C.22.4L(标准状况)为1mol,含有的电子数目为,故C正确;
D.中C、N间形成3个共价键,其中1个为键,2.6g(0.1mol)中含有键的数目为,故D正确;
故答案选A。
9. 向三个容积不等的恒容密闭容器中分别充入和,发生反应:,的平衡体积分数随温度变化如图所示,下列说法中正确的是
A. 高温下有利于该反应自发进行
B. 容器的容积:①>②>③
C. 甲醇的逆反应速率:
D. 化学平衡常数:
【答案】C
【解析】
【详解】A.由方程式可知该反应的,由图像可知该反应的,故低温下有利于该反应自发进行,A错误;
B.相同温度下,容器的容积越小,压强越大,越有利于该反应正向进行,的体积分数越大,故容器的容积①<②<③,B错误;
C.点和点温度相同,点甲醇的浓度大于点,故点甲醇的逆反应速率大,C正确;
D.点温度低于点,对于放热反应,温度越低,平衡常数越大,故化学平衡常数,D错误;
故选C。
10. 下列化学实验操作过程中的离子方程式书写正确的是
A. 用酸性高锰酸钾溶液滴定草酸溶液:
B. 向溶液中滴加过量氨水:
C. 用惰性电极电解溶液:
D. 向溶液中滴加过量溴水:
【答案】D
【解析】
【详解】A.草酸是弱酸,书写离子方程式时应保留化学式,不能拆分,离子方程式应为:,A错误;
B.与过量的氨水反应生成,离子方程式应为:,B错误;
C.用惰性电极电解溶液会生成,离子方程式应为:,C错误;
D.向溶液中滴加过量溴水,溴单质将亚硫酸氢根离子氧化成硫酸根,溴单质会被还原为溴离子,离子方程式正确,D正确;
故选D。
11. 白磷的工业制取和无害化处理如图所示,下列说法中不正确的是
A. 1 mol SiO2晶体中含有硅氧四面体[SiO4]结构单元的个数为NA
B. 白磷中每个P原子的价层电子对为4对
C. 处理白磷时氧化产物和还原产物的物质的量之比为6:5
D. 浓磷酸的黏度很大,主要原因是因为磷酸中共价键的键能较大
【答案】D
【解析】
【分析】Ca3(PO4)2与SiO2、焦炭高温条件下反应,生成CaSiO3、CO和P4;P4可用CuSO4处理,转化为无毒物质H3PO4和Cu3P。
【详解】A.1个Si原子拥有1个硅氧四面体[SiO4]结构单元,则1 mol SiO2晶体中含有硅氧四面体[SiO4]结构单元的个数为NA,A正确;
B.由白磷结构可知,白磷中每个P原子形成3个σ键,P原子的最外层还有1个孤电子对,则P的价层电子对为4对,B正确;
C.处理白磷时发生反应11P4+60CuSO4+96H2O=20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4,则氧化产物(H3PO4)和还原产物(Cu3P)的物质的量之比为24:20=6:5,C正确;
D.浓磷酸的黏度很大,主要是磷酸分子间的作用力大,与分子内的共价键无关,则原因是因为磷酸分子间形成氢键,D不正确;
故选D。
12. H2O2是一种重要的工业原料,利用H2和O2直接法合成H2O2的反应历程如图所示,下列说法中错误的是
A. 和中Pd的化合价相同
B. 步骤2中,若有1 mol O2参与反应,转移4 mol电子
C. 降低了反应的活化能,加快了反应速率
D. 直接法合成H2O2的总反应,原子利用率理论上为100%
【答案】B
【解析】
【详解】A.中为-1价,计算得化合价为+2;中为过氧键结构,O为-1价,为-1价,计算得化合价也为+2,二者化合价相同,A正确;
B.步骤2中转化为过氧键中的,元素化合价从0变为-1,1 mol 参与反应转移2 mol电子,并非4 mol,B错误;
C.步骤1中参加了反应,在步骤3中又转化为,因此是该反应的催化剂,催化剂可降低反应活化能、加快反应速率,C正确;
D.直接法合成的总反应为,无其他副产物生成,原子利用率理论上为100%,D正确;
故答案选B。
13. 是球形分子,每个碳原子用3个电子与周围的碳原子形成键,剩余的1个电子用于形成大键。由分子构成的晶体其晶胞属于面心立方结构(晶胞的边长为cpm),下列说法正确的是
A. 1个分子中有90个键
B. 在晶体中,的配位数为8
C. 晶体的密度为
D. 假设为理想球形,该球半径为
【答案】A
【解析】
【详解】A.每个碳原子用3个电子与周围的碳原子形成σ键,1个C60分子中用于形成σ键的电子个数为60×3=180,2个电子形成1个σ键,故形成σ键的个数为,故A正确;
B.观察C60的晶胞可知,其位于立方体的8个顶点和6个面心,以其中一个顶点的C60为例,其配位数为,故B错误;
C.由C60的晶胞可知,其位于立方体的8个顶点和6个面心,每个晶胞中含有的C60为,一个晶胞的质量为,所以C60晶体的密度为,故C错误;
D.设该球的半径为r,则根据晶胞图可知,所以,故D错误;
故答案为:A。
14. 海水总溶解无机碳值()是影响海洋生态稳定的重要指标,常温,不同条件下,海水中部分溶解无机碳的百分率如图所示,已知:珊瑚虫通过钙化反应:可形成珊瑚礁。下列说法中不正确的是
A. 常温下,海水的
B. 值
C. 时,海水中
D. 与珊瑚共生的藻类通过光合作用可促进珊瑚礁的形成
【答案】A
【解析】
【分析】由知,又由图示可知pH=6.3时,即Ka1=10-6.3。
【详解】A.H2CO3的,由图可知,当时,,故,,,故A错误;
B.海水中溶解的无机碳还含有CO2,即TDIC值,故B正确;
C.中性溶液中,由图像可知,当时pH=10.3,溶液显碱性,故,故C正确;
D.藻类通过光合作用,减少了珊瑚周围海域中CO2的浓度,可促使钙化反应正向进行,有利于珊瑚礁的形成,故D正确;
故答案为:A。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 二硫化碳()是一种重要有机溶剂,易挥发、易燃烧。利用硅酸作催化剂,甲烷和硫黄在条件下发生反应可制得,根据所给信息,回答下列问题。
反应原理:
反应装置:
物质性质:S的熔点,沸点;的熔点,沸点。
(1)装置A的名称是___________,加热装置A之前,需要先通入一段时间的,其目的是___________(写出一点即可)。
(2)装置B的用途是___________,吸收尾气中的硫化氢可使用的试剂是___________(填试剂名称)。
(3)反应过程中轻轻摇动装置A,使液态硫附着在装置A的内壁上,这样作的目的是___________。
(4)实验结束后,将制得的产品用的高锰酸钾溶液洗涤三次,再加入汞不断振荡除去硫单质,分离出利用无水氯化钙处理后,再经过操作a可获得高纯的。利用高锰酸钾溶液洗涤是为了除去溶在中的___________(写化学式),用无水氯化钙处理的目的是___________,操作a是___________(写操作名称)。
(5)工业利用上述原理生产时,常将副产品利用克劳斯法转化为,从而实现循环利用,该方法分两步进行:、___________(写出化学方程式)。
【答案】(1) ①. 两颈烧瓶(双颈烧瓶、两口烧瓶都可) ②. 排出装置中的空气,防止加热时氧气与、、发生反应
(2) ①. 使冷凝为液体,减少挥发便于收集 ②. 氢氧化钠溶液或硫酸铜溶液
(3)增大液态硫与甲烷的接触面积,加快反应速率
(4) ①. ②. 除去表面的水(或干燥) ③. 蒸馏
(5)
【解析】
【分析】甲烷和硫黄在加热条件下于A装置中反应生成CS2和H2S,在反应条件下CS2为气态,为使CS2转化为液体,便于收集,用B装置的冷凝管冷凝,用C装置进行收集,同时产生的硫化氢气体有毒,不能直接排放于空气中,后接尾气吸收装置。
【小问1详解】
根据装置的特征可知装置为两颈烧瓶(双颈烧瓶、两口烧瓶都可);CH4、S、CS2与氧气在加热条件均能发生反应,且CH4、CS2蒸气与氧气混合,受热会发生爆炸,因此在加热装置之前需要用甲烷排出装置中的空气;
【小问2详解】
CS2在反应温度下呈气态,因此利用冷凝管冷凝可使CS2转化为液体,减少挥发,便于收集;H2S与NaOH溶液及CuSO4溶液均能发生反应,因此可利用这两种试剂吸收H2S;
【小问3详解】
摇动两颈烧瓶的过程中,液态硫附着在两颈烧瓶的内壁,增大了甲烷和液态硫的接触面积,所以能够加快反应速率;
【小问4详解】
该制备反应会有副产物H2S生成,部分硫化氢溶在CS2中,H2S具有较强的还原性可与高锰酸钾溶液发生反应,从而被除去;用高锰酸钾溶液洗涤CS2后其表面有水存在,因此需要用无水氯化钙干燥;利用CS2沸点低的性质,可利用蒸馏法分离出CS2;
【小问5详解】
第一步生成SO2,SO2和H2S反应会生成硫单质,因此第二步反应为。
16. 蚁酸甲酯是医药行业重要的原料,常利用脱氢反应制取[],回答下列问题。
(1)已知:①
②
③
则甲醇脱氢制蚁酸甲酯反应的___________。
(2)实际生产中还会发生副反应: 。保持压强为制备蚁酸甲酯,各组分平衡物质的量分数随温度的变化如图所示。
①随着温度升高,甲醇的平衡物质的量分数降低,其主要原因是___________。
②时,甲醇的平衡转化率为___________(小数点后保留1位数字),副反应的压强平衡常数___________(用包含的代数式表示)。
(3)甲醇脱氢制蚁酸甲酯的反应机理如下(带“*”的物质表示自由基或原子,和为活化能,、、为平衡常数)。
步骤1:
步骤2:
步骤3:
步骤4:
①利用量子力学模拟计算,发现步骤1还有可能发生反应: ,但实际检测发现生成的量很少,试分析其原因___________。
②将步骤3发生的反应补充完整:________。
③反应的平衡常数___________(用包含、、的式子表示)。
【答案】(1)+46 (2) ①. 甲醇脱氢反应和副反应均为吸热反应,升高温度有利于平衡正向移动 ②. 47.4 ③. 0.016p2
(3) ①. 大于,反应的速率很慢(或大于,反应很难进行) ②. ③.
【解析】
【小问1详解】
根据盖斯定律可知,②+③-①可得甲醇脱氢反应,所以 ;
【小问2详解】
①甲醇脱氢反应和副反应均为吸热反应,升高温度有利于平衡正向移动,甲醇的平衡物质的量减少,且气体的总物质的量增大,故随温度升高甲醇的平衡物质的量分数降低;
②通过图像可知,550K时CH3OH、H2、CO的平衡物质量分数分别为0.4、0.4、0.04,则HCOOCH3的平衡物质量分数为1-0.4-0.4-0.04=0.16,设气体总物质的量为1mol,由方程式的化学计量数可知,消耗的甲醇的物质的量为(0.04+2×0.16)mol,所以甲醇的平衡转化率为;副反应的压强平衡常数;
【小问3详解】
①Eb活化能相对较大,CH3OH脱氢生成和OH*的速率很慢,最终生成的较少;
②结合总反应中出现的物质可知,步骤3的反应物中必有HCHO,以便与步骤2组合消除HCHO,因为其它各步骤中没有出现HCOOCH3,因此步骤3的生成物中必有HCOOCH3,最后根据原子守恒可判断步骤3的产物中还有H*,即步骤3发生的反应为;
③据方程式可得平衡常数、、、,所以。
17. 我国锰矿资源主要为贫碳酸锰矿(主要成分为,还含有少量、、、、、),利用贫碳酸锰矿制取的流程如图所示,回答下列问题。
已知:,。
(1)中锰元素的价态有+2价和+3价,则下列表示组成的式子正确的是___________(填标号)。
A. B. C. D.
(2)“滤渣1”的主要成分是___________(填化学式)。
(3)“氧化”的目的是将转化为,写出发生反应的离子方程式___________,检测是否完全氧化的试剂是___________(写试剂名称)。
(4)“除钙镁”后的滤液中___________。
(5)“碳化”过程需要加热,但温度不能太高,试分析温度不能太高的原因___________。
(6)“焙烧”过程中随温度不同生成的锰的氧化物也不同。图中A点对应的氧化物是___________,为了获得,需要加热到___________(已知:A、B、C三点对应的物质均为纯净氧化物)。
【答案】(1)B (2)、
(3) ①. ②. 铁氰化钾溶液
(4)0.7 (5)温度太高会导致分解,降低产率
(6) ①. MnO2 ②. 770
【解析】
【分析】碳酸锰矿加入稀硫酸酸浸,氧化钙和硫酸反应生成微溶物硫酸钙、二氧化硅不反应,过滤得到滤渣1,锰、铁、镁、铝元素进入溶液,加入二氧化锰把二价铁转化为三价铁,再加入碳酸钙调节pH,pH=5~7时,铁离子、铝离子转化为氢氧化铁、氢氧化铝沉淀,过滤得到滤渣2;加入氟化钠溶液生成氟化镁、氟化钙沉淀,过滤得到滤渣3;滤液中加入碳酸氢铵溶液得到碳酸锰沉淀,焙烧得到Mn3O4。
【小问1详解】
根据正负化合价代数和为0可知,3个锰原子中有1个为+2价锰,2个为+3价锰,故答案为:B;
【小问2详解】
SiO2不溶于硫酸,CaO与H2SO4反应生成微溶性的CaSO4,所以“滤渣1”的主要成分是SiO2和CaSO4;
【小问3详解】
MnO2作氧化剂得电子转化为Mn2+,Fe2+失电子转化为Fe3+,反应的离子方程式为;检测Fe2+是否完全氧化,即检验溶液中是否有Fe2+剩余,因此可使用铁氰化钾溶液检验,无蓝色沉淀生成,则证明Fe2+完全氧化;
【小问4详解】
“除钙镁”后的滤液既是CaF2的饱和溶液,又是MgF2的饱和溶液,故溶液中存在如下关系:;
【小问5详解】
NH4HCO3不稳定,受热易分解,从而降低产率,所以加热时温度不能太高;
【小问6详解】
取1molMnCO3,其质量为115g,A点生成的锰的氧化物其质量为,该氧化物中含有1mol锰原子,其质量为55g,故氧原子的质量为,即氧原子的物质的量为2mol,故A点氧化物为MnO2;B点生成的锰的氧化物其质量为,该氧化物中含有1mol锰原子,其质量为55g,故氧原子的质量为,即氧原子的物质的量为,故B点氧化物为Mn3O4;C点生成的锰的氧化物其质量为,该氧化物中含有1mol锰原子,其质量为55g,故氧原子的质量为,即氧原子的物质的量为1mol,故C点氧化物为MnO,所以为了获得Mn3O4需要加热到770℃。
18. W是一种抗肿瘤药物,其合成路线如下图所示,回答下列问题(部分反应条件已略去)。
已知:“”代表乙基;“”代表N,N—二甲基甲酰胺。
(1)化合物A的分子式为___________。
(2)由D转化为E的反应类型为___________,化合物G中含氧官能团的名称为___________。
(3)化合物B中手性碳原子有___________个。
(4)写出由F生成G的化学方程式___________。
(5)A的同分异构体有多种,其中满足下列条件的同分异构体有___________种(考虑立体异构)。
①与A含有相同的官能团,“”与苯环直接相连 ②苯环上有2个取代基
写出核磁共振氢谱有4组峰,且峰的面积之比为的结构简式___________。
(6)写出和合成的路线(无机试剂任选)。_______
已知:能与酯基反应;在催化下,能将硝基转化为氨基。
【答案】(1)
(2) ①. 还原反应 ②. 醚键、酰胺基
(3)2 (4)
(5) ①. 8 ②.
(6)
【解析】
【分析】观察A和B的结构可以看出A与溴单质在CHCl3的条件下发生加成反应得到了B,B经过在DMF条件下与Et3N反应生成C,对比C和D的结构,C的支链断了碳溴键和碳氢键,支链由碳碳双键转变成碳碳三键,对比D与E的结构,发生变化的是苯环上的硝基转化成氨基,生成既去氧又加氢,发生了还原反应;F与HCONH2在催化剂作用下发生反应生成G,对比G和H的结构可以看出发生反应的部分是G中的酮羰基;最后E和H取代反应生成了W。
【小问1详解】
由的结构简式可以得出分子式是。
【小问2详解】
对比和的结构简式可知,生成既去氧又加氢,在有机反应中有机物加氢或去氧发生的是还原反应,故该反应属于还原反应;观察的结构简式可知,中的含氧官能团有醚键和酰胺基。
【小问3详解】
如图所示(),“*”处的碳原子为手性碳原子,有2个手性碳原子。
【小问4详解】
对比和的结构简式可知,1分子在反应过程中脱去了1个“”和2个“”,1分子脱去1个“”和1个“”,这些脱下的基或原子可组成1个和1个,据此写出化学方程式为:;
【小问5详解】
根据题意可知符合条件的同分异构体中,除了苯环外,还可能含有如下3组结构。①“”和“”;②“”和“”;③“”和“”,每组结构在苯环上有邻、间、对三种位置,共组合出9种物质,去掉本身,则符合条件的的同分异构体有8种。
核磁共振氢谱有4组峰,且峰的面积之比为的结构简式为。
【小问6详解】
对比反应物和所合成产物的结构,需要在的苯环上与酯基相连碳原子的邻位增加含有氮原子的侧链,再与然后成环,再结合生成物的环状结构与F到G的反应成环流程,推断出合成的前一步中间产物应该是,再结合在催化下,能将硝基转化为氨基,推断可以得到前一步的中间产物是,由发生硝化反应可以得到,所以可以得出和合成路线为:。
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