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微专题(一) 有机物的组成和结构的确定
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一、有机物中氢原子类型的判断与应用
下列化合物中,核磁共振氢谱只出现两组峰且峰面积之比为3∶2的是( )
解析 对各选项中氢原子所处的不同化学环境进行分析判断,得到下表:
选项
氢谱中峰的组数
峰面积之比
A
3
3∶2∶2
B
2
3∶1
C
2
3∶1
D
2
3∶2
答案 D
有机物分子中氢原子类型的判断——对称法
(1)同一碳原子上氢原子类型相同。
(2)连在同一碳原子上甲基的氢原子类型相同。
(3)处于对称位置的碳原子上的氢原子类型相同。
[变式训练]
1.下列化合物分子在核磁共振氢谱图中能给出三种吸收峰的是( )
解析 有机物中含有几种不同化学环境的氢原子,在核磁共振氢谱图上就出现几种吸收峰。现题给有机物在核磁共振氢谱图中有三种吸收峰,这表明该分子中含有三种不同化学环境的氢原子。分析各选项可知A、D中物质各有两种氢原子,B中物质有三种氢原子,C中物质只有一种氢原子。
答案 B
二、有机物分子式的确定
某有机化合物在相同状况下对氢气的相对密度为45。取该有机物样品3.6 g在纯氧中充分燃烧得到2种产物,将产物先后通过过量浓硫酸和碱石灰,两者分别增重2.16 g和5.28 g,则该有机物的分子式为( )
A.CH2O
B.C3H6O3
C.C3H6O2
D.C3H8O3
解析 已知m(H)=eq \f(2.16 g,18 g·mol-1)×2×1 g·mol-1=0.24 g,m(C)=eq \f(5.28 g,44 g·mol-1)×12 g·mol-1=1.44 g,则m(O)=3.6 g-0.24 g-1.44 g=1.92 g,故N(C)∶N(H)∶N(O)=eq \f(1.44 g,12 g·mol-1)∶eq \f(0.24 g,1 g·mol-1)∶eq \f(1.92 g,16 g·mol-1)=1∶2∶1,所以该有机物的实验式为CH2O。根据相对密度可求出该有机物的相对分子质量Mr=45×2=90,可设其分子式为(CH2O)n,则有30n=90,解得:n=3,故分子式为C3H6O3。
答案 B
有机物分子式的确定方法
(1)直接法:有机物的密度(相对密度)→摩尔质量→1 mol有机物中各原子的物质的量→分子式。
(2)实验式法:各元素的质量分数→实验式eq \o(——————→,\s\up17(相对分子质量))分子式。
(3)余数法:用烃的相对分子质量除以14,看商和余数。eq \f(MrCxHy,14)=商(碳原子数)……
eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\co1(余2 为烷烃,除尽 为烯烃或环烷烃,差2 为炔烃或二烯烃,差6 为苯或苯的同系物))
(4)平均值法
根据有机混合物中各元素原子的平均原子数确定混合物的组成。常用十字交叉法使计算简化。平均值的特征:C小≤eq \x\to(C)≤C大,H小≤eq \x\to(H)≤H大等。如测得两种烃的混合物的平均分子式是C1.7H4,则两种烃的组合有CH4和C2H4、CH4和C3H4等。
5化学方程式法:用有机反应中反应物、生成物之间“量”的关系,利用有机物燃烧的化学方程式求分子式的方法。
常用的化学方程式有:
[变式训练]
2.已知某有机物X有如下性质:
①X不和Na2CO3反应。
②X的蒸气对H2的相对密度为46.0。
③取1.84 g X与过量的金属钠完全反应后,生成672 mL(标准状况)气体。
④一定质量的X完全燃烧后,产生的气体依次通过浓硫酸和碱石灰,二者的质量分别增加36.0 g和66.0 g。
则X的分子式为________。
解析 由②可得X的相对分子质量为46.0×2=92.0。
由①③中X的化学性质可知X含有的官能团为羟基。
n(X)=eq \f(mX,MX)=eq \f(1.84 g,92.0 g·mol-1)=0.02 mol
n(H2)=eq \f(VH2,Vm)=eq \f(672×10-3 L,22.4 L·mol-1)=0.03 mol
故1个X分子中含有3个—OH。
由④得,一定质量的X完全燃烧生成CO2的物质的量为eq \f(66.0 g,44 g·mol-1)=1.5 mol,生成H2O的物质的量为eq \f(36.0 g,18 g·mol-1)=2 mol,其中含有4 mol氢原子。因此碳原子和氢原子的个数比为3∶8,由于X中H原子已经达到饱和,所以该有机物中只能含有3个C、8个H,可设X的分子式为C3H8On。由X的相对分子质量为92.0得n=3,故X的分子式为C3H8O3。
答案 C3H8O3
三、有机物结构式的确定
有机物A只含有C、H、O三种元素,常用作有机物合成的中间体。8.4 g该有机物经充分燃烧生成22.0 g CO2和7.2 g H2O;质谱图表明其相对分子质量为84,红外光谱分析表明A分子中只有O—H和位于分子端的C≡C键,核磁共振氢谱有三个峰,峰面积之比为6∶1∶1。
(1)A的化学式为________。
(2)A的结构简式为________。
解析 m(C)+m(H)=eq \f(22.0 g,44 g·mol-1)×12 g·mol-1+eq \f(7.2 g,18 g·mol-1)×2 g·mol-1=6.8 g,则m(O)=8.4 g-6.8 g=1.6 g,N(C)∶N(H)∶N(O)=5∶8∶1,则实验式为C5H8O,其分子式为(C5H8O)n。由其相对分子质量为84,得n=1,该有机物的分子式为C5H8O,结合红外光谱图知含有—OH和位于分子端的—C≡C—,核磁共振氢谱有三个峰,峰面积之比为6∶1∶1,得A的结构简式为。
答案 (1)C5H8O (2)
确定有机物结构简式的一般思路
烃分子的不饱和度=N(C)+1-eq \f(NH,2),其中N(C)为碳原子数,N(H)为氢原子数。即在烷烃基础上缺2个氢原子就多出一个不饱和度,多出的可能形成环或双键等,如乙烯的不饱和度为1。
[变式训练]
3.为了测定某仅含碳、氢、氧三种元素的有机化合物的结构,同学们进行了如下实验。首先取该有机化合物样品4.6 g,在纯氧中完全燃烧,将产物先后通过浓硫酸和碱石灰,两者分别增重5.4 g和8.8 g;然后用质谱仪测定其相对分子质量,经测定得到如图1所示的质谱图;最后用核磁共振仪处理该有机物,得到如图2所示的核磁共振氢谱图。
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试回答下列问题:
(1)该有机化合物的相对分子质量为________。
(2)该有机化合物的实验式为________。
(3)能否根据该有机化合物的实验式确定其分子式________(填“能”或“不能”),原因是_______________________________________。
该有机化合物的分子式为________。
(4)请写出该有机化合物的结构简式:____________________________。
解析
答案 (1)46 (2)C2H6O (3)能 因为实验式为C2H6O,碳原子已经饱和,所以实验式即为分子式 C2H6O (4)CH3OCH3
1.A是一种含碳、氢、氧三种元素的有机化合物。已知A中碳元素的质量分数为44.1%,氢元素的质量分数为8.82%,那么A的实验式是( )
A.C5H12O4
B.C5H12O3
C.C4H10O4
D.C5H10O4
解析
N(C)∶N(H)∶N(O)=eq \f(44.1%,12)∶eq \f(8.82%,1)∶eq \f(1-44.1%-8.82%,16)≈5∶12∶4。
答案 A
2.通过核磁共振氢谱可以推知(CH3)2CHCH2CH2OH有多少种不同化学环境的氢原子( )
A.6
B.5
C.3
D.4
解析 根据有机物的结构简式可知(CH3)2CHCH2CH2OH中有—CH3、—CH2—、、—OH,其中2个—CH3中6个H原子等效,2个—CH2—中的H原子不等效,故分子中含有5种不同化学环境的H原子。
答案 B
3.某化合物由碳、氢、氧三种元素组成,其红外光谱图有C—H键、O—H键、C—O键的振动吸收,该有机物的相对分子质量是60,其核磁共振氢谱只有3组峰,则该有机物的结构简式是( )
A.CH3CH2OCH3
B.CH3CH(OH)CH3
C.CH3CH2CH2OH
D.CH3CH2CHO
解析 由红外光谱图知该有机物的分子中含C—H键、O—H键、C—O键,A项中无O—H键,D项中无O—H键、C—O键,BC项含有三种化学键且相对分子质量都是60,但B项核磁共振氢谱有3组峰,C项有4组峰,故B项正确。
答案 B
4.完成下列问题:
(1)取3.0 g有机物A,完全燃烧后生成3.6 g水和3.36 L CO2(标准状况),已知该有机物的蒸气对氢气的相对密度为30,则该有机物的分子式为________。
(2)下列实验式中,没有相对分子质量就可以确定分子式的是________(填序号)。
①CH3 ②CH ③CH2 ④C2H5
解析 (1)m(C)=eq \f(3.36 L,22.4 L·mol-1)×12 g·mol-1=1.8 g,m(H)=eq \f(3.6 g,18 g·mol-1)×2× 1 g·mol-1=0.4 g,则m(O)=3.0 g-1.8 g-0.4 g=0.8 g,所以n(C)∶n(H)∶n(O)=eq \f(1.8 g,12 g·mol-1)∶eq \f(0.4 g,1 g·mol-1)∶eq \f(0.8 g,16 g·mol-1)=3∶8∶1,又因为该有机物的蒸气对氢气的相对密度为30,所以A的分子式为C3H8O。
(2)如果分子中只含有碳碳单键和碳氢键,含有的氢原子数目是量多的;在分子中若含有碳碳双键或苯环等,分子结构中含有的氢原子数目会减少,CH3对应的有机物只能是C2H6,C2H5对应有机物只能是C4H10,而CH、CH2对应的有机物可能有多种。
答案 (1)C3H8O (2)①④
5.为测定某有机化合物A的结构,进行如下实验:
【分子式的确定】
(1)将有机物A置于氧气流中充分燃烧,实验测得:生成5.4 g H2O和8.8 g CO2,消耗氧气6.72 L(标准状况下),则该物质中各元素的原子个数比是______________________。
(2)用质谱仪测定该有机化合物的相对分子质量为46,则该物质的分子式是________________。
(3)根据价键理论,预测A的可能结构并写出结构简式:______________________________________________________________。
【结构式的确定】
(4)1H核磁共振谱能对有机物分子中不同位置的氢原子给出不同的峰值(信号),根据峰值(信号)可以确定分子中氢原子的种类和数目。例如:甲基氯甲基醚(Cl—CH2—O—CH3)有两种氢原子(如图1)。经测定,有机物A的1H核磁共振谱示意图如图2所示,则A的结构简式为____________________。
【性质实验】
(5)A在一定条件下脱水可生成B,B可合成塑料C,请写出B转化为C的化学方程式: _____________________________________________________。
(6)体育比赛中当运动员肌肉扭伤时,队医随即用氯乙烷(沸点为12.27 ℃)对受伤部位进行局部冷冻麻醉。请用B选择合适的方法制备氯乙烷,要求原子利用率为100%,请写出制备反应的化学方程式:_____________________________ _____________________________________________________。
解析 n(CO2)=eq \f(8.8 g,44 g·mol-1)=0.2 mol,n(H2O)=eq \f(5.4 g,18 g·mol-1)=0.3 mol,n(O2)=eq \f(6.72 L,22.4 L·mol-1)=0.3 mol。
(1)则该物质中各元素的原子个数比是N(C)∶N(H)∶N(O)=N(CO2)∶2N(H2O)∶[N(H2O)+2N(CO2)-2N(O2)]=2∶6∶1。
(2)相对分子质量为46,N(C)∶N(H)∶N(O)=2∶6∶1,则分子式为C2H6O。
(3)一个碳原子形成4个键、一个氧原子形成2个键、一个氢原子形成1个键,A的可能结构简式为CH3CH2OH或CH3—O—CH3。(4)根据有机物A的1H核磁共振谱示意图知有机物A有3组峰值,比例为3∶1∶2,所以A的结构简式为CH3CH2OH。(5)CH3CH2OH脱水生成乙烯,乙烯发生加聚反应生成聚乙烯,化学方程式为nCH2===CH2eq \o(——→,\s\up17(催化剂))CH2—CH2。(6)乙烯和氯化氢加成生成氯乙烷,化学方程式为CH2===CH2+HCleq \o(——→,\s\up17(催化剂),\s\do15(△))CH3CH2Cl。
$$