内容正文:
[基础训练]
1.下列关于电离常数的说法正确的是( )
A.电离常数随着弱电解质浓度的增大而增大
B.CH3COOH的电离常数表达式为K=
C.向CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa固体,电离常数减小
D.电离常数只与温度有关,与浓度无关
解析 D 电离常数只与温度有关,与弱电解质浓度无关,故A项错误、D项正确;CH3COOH的电离常数表达式为K=,故B项错误;向CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa固体,虽然平衡向左移动,但温度不变,电离常数不变,故C项错误。
2.(2023·邢台期中)常温下,下列操作(忽略过程中温度变化)可以使亚硫酸稀溶液中的增大的是( )
A.通入HCl气体 B.通入SO2气体
C.加入NaOH固体 D.加入NaHSO4固体
解析 C =,Ka2只与温度有关,通入HCl气体,c(H+)增大,=减小,A错误;通入SO2气体,生成H2SO3,c(H+)增大,=减小,B错误;加入NaOH固体,c(H+)减小,=增大,C正确;加入NaHSO4固体,c(H+)增大,=减小,D错误。
3.醋酸溶液中存在电离平衡CH3COOHH++CH3COO-,下列叙述不正确的是( )
A.升高温度,平衡正向移动,醋酸的电离常数Ka增大
B.0.10 mol·L-1的CH3COOH溶液加水稀释,溶液中c(OH-)增大
C.向CH3COOH溶液中加入少量的CH3COONa固体,平衡逆向移动
D.25 ℃时,欲使醋酸溶液的pH、电离常数Ka和电离程度都减小,可加入少量冰醋酸
解析 D 醋酸的电离是吸热过程,升高温度促进醋酸电离,导致醋酸的电离常数增大;加水稀释促进醋酸电离,但c(H+)减小,c(OH-)增大;醋酸在溶液中存在电离平衡,向醋酸中加入CH3COONa固体,抑制醋酸电离,平衡向逆反应方向移动;温度不变,电离常数不变,所以要使电离常数减小,应该降低温度,D项错误。
4.下列曲线中,可以描述乙酸(甲,Ka=1.8×10-5)和一氯乙酸(乙,Ka=1.4×10-3)在水中的电离程度和浓度关系的是( )
解析 B 根据甲、乙的电离平衡常数可知,这两种物质都是弱电解质。在温度不变、浓度相等时,电离程度:CH3COOH<CH2ClCOOH,可以排除A、C;当浓度增大时,物质的电离程度减小,排除D选项,故B项正确。
5.下表是几种弱酸在常温下的电离平衡常数:
弱酸
电离平衡常数
CH3COOH
Ka=1.8×10-5
H2CO3
Ka1=4.3×10-7,Ka2=5.6×10-11
H2S
Ka1=9.1×10-8,Ka2=1.1×10-12
H3PO4
Ka1=7.5×10-3,Ka2=6.2×10-8
Ka3=2.2×10-13
则下列说法中不正确的是( )
A.碳酸的酸性强于氢硫酸
B.多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定
C.常温下,加水稀释醋酸,增大
D.向弱酸溶液中加少量NaOH溶液,弱酸的电离平衡常数不变
解析 D 弱酸的电离平衡常数越大,该酸的酸性就越强。所以酸性:碳酸比氢硫酸的酸性强,A正确;多元弱酸一级电离产生的氢离子会抑制二级电离,所以多元弱酸的二级电离程度远小于一级电离,故多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定,B正确;醋酸是一元弱酸,在溶液中存在电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,加水稀释,使电离平衡正向移动,导致溶液中n(H+)有所增加,n(CH3COOH)减小,在同一溶液中,体积相同,所以加水稀释导致增大,C正确;向弱酸溶液中加少量NaOH溶液,二者发生中和反应,放出热量,使溶液的温度升高,升高温度,能够促进电解质的电离,使弱电解质电离平衡正向移动,导致其电离平衡常数增大,D错误。
6.根据下表提供的数据可知,在溶液中能大量共存的离子组是( )
弱酸
电离常数
CH3COOH
Ka=1.7×10-5
HCN
Ka=6.2×10-10
H2CO3
Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11
A.H2CO3、HCO、CH3COO-、CN-
B.HCO、CH3COOH、CN-、CO
C.HCN、HCO、CN-、CO
D.HCN、HCO、CH3COO-、CN-
解析 D 根据表中电离常数可知,酸性强弱顺序为CH3COOH>H2CO3>HCN>HCO。A项,H2CO3的酸性强于HCN,H2CO3、CN-能够反应生成HCO和HCN,在溶液中不能大量共存,错误;B项,CH3COOH的酸性强于H2CO3和HCN,CH3COOH能够与HCO、CN-、CO反应,在溶液中不能大量共存,错误;C项,HCN的酸性强于HCO,HCN与CO反应生成HCO和CN-,在溶液中不能大量共存,错误;D项,HCN、HCO、CH3COO-、CN-之间不反应,在溶液中能够大量共存,正确。
7.相同温度下,根据三种酸的电离常数,下列判断正确的是( )
酸
HX
HY
HZ
电离常数K/(mol·L-1)
9×10-7
9×10-6
1×10-2
A.三种酸的强弱关系:HX>HY>HZ
B.反应HZ+Y-===HY+Z-不能够发生
C.V L HY溶液,加入水使溶液体积为2V,则Q=K(HY),平衡正向移动,促进HY电离
D.0.1 mol·L-1 HX溶液加水稀释,值变小
解析 C 相同温度下,酸的电离常数越大,则酸的电离程度越大,酸的酸性越强,这三种酸的强弱顺序是HZ>HY>HX,故A错误;由A知,HZ的酸性大于HY,根据强酸制取弱酸知,HZ+Y-===HY+Z-能发生,故B错误;Q=K(HY)<K,平衡正向移动,促进HY电离,故C正确;=,加水稀释时,c(H+)减小,Ka值不变,则增大,故D错误。
8.下表是几种常见弱酸的电离平衡常数(25 ℃),回答下列各题:
酸
CH3COOH
HNO2
HCN
HClO
电离平衡常数(Ka)
1.8×10-5
4.6×10-4
5×10-10
3×10-8
(1)当温度升高时,K值____________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)下列能使醋酸溶液中CH3COOH的电离程度增大,而电离平衡常数不变的操作是__________(填字母)。
A.升高温度
B.加水稀释
C.加少量的CH3COONa固体
D.加少量冰醋酸 E.加氢氧化钠固体
(3)已知草酸是一种二元弱酸,其电离常数K1=5.4×10-2,K2=5.4×10-5,写出草酸的电离方程式____________、____________,试从电离平衡移动的角度解释K1≫K2的原因:_____________________________________________________________________________。
(4)用食醋浸泡有水垢的水壶,可以清除其中的水垢,通过该事实____________(填“能”或“不能”)比较醋酸与碳酸的酸性强弱,请设计一个简单的实验验证醋酸与碳酸的酸性强弱。方案: _________________________________________________________。
解析 (1) 弱酸的电离吸热,当温度升高时,促进电离,则K值增大;(2)弱酸的电离吸热,当温度升高时,促进电离,则K值增大,A不满足;加水稀释,促进电离,温度不变K值不变,B满足;加少量的CH3COONa固体,醋酸根离子浓度增大、抑制电离,温度不变K值不变,C不满足; D项,加少量冰醋酸,电离平衡正向移动,但其自身电离程度减小,D不满足;E项,加氢氧化钠固体,发生反应、大量放热,温度升高, K值增大,E不满足。(3)多元弱酸分步电离。已知草酸是一种二元弱酸,则草酸的一级电离方程式H2C2O4H++HC2O、二级电离方程式HC2OH++C2O。由于一级电离H2C2O4H++HC2O产生氢离子,增大了溶液中氢离子浓度,使电离平衡HC2OH++C2O向左移动,导致K1≫K2。(4)用食醋浸泡有水垢的水壶,可以清除其中的水垢,则水垢中的碳酸钙和食醋发生了反应,故通过该事实能比较:醋酸酸性大于碳酸。实验中可依据强酸制备弱酸的原理来证明酸性强弱,方案为往石灰石中加入醋酸,观察是否有气体产生,若有气体产生可证明醋酸的酸性大于碳酸。
答案 (1)增大 (2)B
(3)H2C2O4H++HC2O HC2OH++C2O 由于一级电离H2C2O4H++HC2O产生氢离子,增大了溶液中氢离子浓度,使电离平衡HC2OH++C2O向左移动
(4)能 往石灰石中加入醋酸,观察是否有气体产生
[能力提升]
9.(2024·广州段考)已知常温下,2 mol/L的一元酸HA溶液中c(H+)为2×10-4 mol/L,下列说法错误的是( )
A.常温下,HA的电离常数约为2×10-8
B.NaA可以和盐酸发生反应:HCl+NaA===NaCl+HA
C.该条件下,体系中HA的电离度是1%
D.向2 mol/L的HA溶液中加入少量2 mol/L的NaA溶液,HA的电离程度减小
解析 C 已知常温下,2 mol/L的一元酸HA溶液中c(H+)为2×10-4 mol/L,则平衡时c(A-)=2×10-4 mol/L,c(HA)≈2 mol/L,则电离常数Ka===2×10-8,A正确;根据强酸制弱酸,NaA可以和盐酸发生反应:HCl+NaA===NaCl+HA,B正确;该条件下,体系中HA的电离度是×100%=0.01%,C错误;HA溶液中存在电离平衡:HAH++ A-,加入少量2 mol/L的NaA溶液,A-浓度增大,平衡逆向移动,HA的电离程度减小,D正确。
10.25 ℃时,下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A.加水稀释0.1 mol·L-1氨水,溶液中c(H+)·c(OH-)和的值保持不变
B.向CH3COONa溶液中加入少量CH3COONa固体,溶液中的值减小
C.等体积、等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液混合:>
D.将浓度为0.1 mol·L-1 HF溶液加水不断稀释过程中,电离平衡常数Ka(HF)保持不变,始终增大
解析 C 0.1 mol·L-1氨水稀释过程中c(H+)增大,c(OH-)减小,因而比值变大,A项错误;向CH3COONa溶液中=,加入CH3COONa固体,溶液碱性增强,则c(H+)降低,所以的值增大,B项错误;等体积、等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液混合,根据电离常数有Ka1=、Ka2=,同一溶液中c(H+)相等,则c(H+)=Ka1·=Ka2·,而Ka1>Ka2,则>,C项正确;0.1 mol·L-1的HF加水稀释,c(F-)趋近于0,而c(H+)趋于不变(10-7 mol·L-1),故比值变小,D项错误。
11.某二元酸(H2A)在水中的电离方程式为H2A===H++HA-、HA-H++A2-(25 ℃时Ka=1.0×10-2),下列有关说法正确的是( )
A.H2A是弱酸
B.稀释0.1 mol·L-1的H2A溶液,因电离平衡向右移动而导致c(H+)增大
C.在0.1 mol·L-1的H2A溶液中,c(H+)=0.12 mol·L-1
D.若0.1 mol·L-1的NaHA溶液中c(H+)=0.02 mol·L-1,则0.1 mol·L-1的H2A溶液中c(H+)<0.12 mol·L-1
解析 D 二元酸(H2A)在水中第一步电离为完全电离,则H2A酸性较强,不是弱酸,故A错误;稀释0.1 mol·L-1的H2A溶液,电离平衡向右移动,但是c(H+)减小,故B错误;二元酸(H2A)在水中的电离方程式为H2A===H++HA-,HA-H++A2-(Ka=1.0×10-2),第一步完全电离,第二步部分电离,设电离的HA-为x mol·L-1,则有:Ka=,解得x≈0.008 4,所以在0.1 mol·L-1的H2A溶液中,c(H+)=0.1 mol·L-1+0.008 4 mol·L-1=0.108 4 mol·L-1,故C错误;若0.1 mol·L-1的NaHA溶液中,c(H+)=0.02 mol·L-1,0.1 mol·L-1的H2A溶液中存在H2A===H++HA-,HA-H++A2-,第一步电离出的氢离子,抑制了第二步电离,所以c(H+)<0.12 mol·L-1,故D正确。
12.(2023·成都期中)H2X是一种弱电解质,先后进行两步电离,其电离常数分别为Ka1和Ka2,则下列说法正确的是( )
A.Ka1<Ka2
B.当电离平衡时溶液中的离子浓度:c(HX-)=c(X2-)
C.H2X溶液中可能大量共存以下离子:K+、Na+、CH3COO-、Cl-
D.H2X的稀溶液在加水稀释的过程中,逐渐增大
解析 C 多元弱酸的第一步电离远大于第二步电离,应该是Ka1≫Ka2,A错误;电离时,两步电离程度不等,溶液中的离子浓度:c(HX-)≠c(X2-),B错误;若H2X溶液酸性弱于CH3COOH,则提供的四种离子能大量共存,C正确;=,H2X的稀溶液在加水稀释的过程中c(H+)减小,故减小,D错误。
13.(1)碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下,空气中的CO2溶于水,达到平衡时,溶液的pH=5.60,c(H2CO3)=1.5×10-5 mol·L-1。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离,则H2CO3HCO+H+的平衡常数K1=__________。(已知:10-5.60=2.5×10-6)
(2)用K2CO3溶液吸收H2S,其原理为CO+H2S===HS-+HCO。该反应的平衡常数K=________。(已知H2CO3的Ka1=4.2×10-7,Ka2=5.6×10-11;H2S的Ka1=5.6×10-8,Ka2=1.2×10-15)
解析 (1)H2CO3H++HCO
K1==≈4.2×10-7。
(2)该反应的平衡常数K====1.0×103。
答案 (1)4.2×10-7 (2)1.0×103
14.已知草酸为二元弱酸:H2C2O4HC2O+H+ Ka1,HC2OC2O+H+ Ka2,常温下,向某浓度的H2C2O4溶液中逐滴加入一定浓度的KOH溶液,所得溶液中H2C2O4、HC2O、C2O三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示。
则常温下:
(1)Ka1=________。
(2)Ka2=________。
(3)pH=2.7时,溶液中=________________。
解析 (1)由图像可以知道pH=1.2时,c(HC2O)=c(H2C2O4),则Ka1=c(H+)=10-1.2。
(2)pH=4.2时,c(HC2O)=c(C2O),则Ka2=c(H+)=10-4.2。
(3)由电离常数表达式可以知道=×===103=1 000。
答案 (1)10-1.2 (2)10-4.2 (3)1 000
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