内容正文:
(本卷满分100分)
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1.(2023·天津期中)下列说法中,不正确的是( )
A.乙烯聚合为聚乙烯的反应是熵减的过程,ΔS<0
B.金属钠和水的反应是熵增、放热、自发进行的反应
C.ΔH<0的反应均能够自发进行
D.氯气和消石灰的反应是熵减、自发进行的,一定是放热的反应
解析 C ΔG<0反应自发进行,由ΔG=ΔH-TΔS可知,ΔH<0时,若ΔS<0,则ΔG可能大于0,反应非自发,ΔH<0的反应不一定都能自发进行,C错误;故选C。
2.(2023·宁波期中)合成气转变为甲醇的反应为:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH=-90.8 kJ·mol-1。一定条件下,将1 mol CO和3 mol H2通入2 L的恒容密闭容器中,5 min时测得H2的物质的量为2.4 mol。下列说法正确的是( )
A.0~5 min,反应放出的热量为27.24 kJ
B.第5 min时,H2的反应速率为0.06 mol·L-1·min-1
C.其他条件不变,增大CO浓度可以增加体系中活化分子百分数
D.反应到5 min时,生成0.6 mol CH3OH
解析 A 0~5 min,反应放出的热量×90.8 kJ·mol-1=27.24 kJ,A说法正确;只能计算一段时间内的平均速率,不能计算瞬时速率,第5 min时,H2的反应速率不能确定,B说法错误;其他条件不变,增大CO浓度,增大单位体积内活化分子的数目,但体系中活化分子百分数未改变,C说法错误;反应到5 min时,反应0.6 mol氢气,生成0.3 mol CH3OH,D说法错误;故选A。
3.(2023·泰安期中)某温度时,一定压强下的密闭容器中发生反应:aX(g)+bY(g)cZ(g)+dW(g),达平衡后,保持温度不变压强增大至原来的2倍,当再达到平衡时,W的浓度为原平衡状态的1.8倍,下列叙述正确的是( )
A.平衡正移 B.(a+b)>(c+d)
C.Z的体积分数变小 D.X的转化率变大
解析 C 保持温度不变压强增大至原来的2倍,将容器的容积压缩到原来容积的一半,假设平衡不移动,W的浓度应变为原来的2倍,达到新平衡时,物质W的浓度是原来的1.8倍,说明平衡向逆反应方向移动,则(a+b)<(c+d),A、B错误;平衡向逆反应方向移动,Z的体积分数减小,C正确;增大压强平衡向逆反应移动,X的转化率变小,D错误。
4.(2022·北京卷)CO2捕获和转化可减少CO2排放并实现资源利用,原理如图1所示。反应①完成之后,以N2为载气,以恒定组成的N2、CH4混合气,以恒定流速通入反应器,单位时间流出气体各组分的物质的量随反应时间变化如图2所示。反应过程中始终未检测到CO2,在催化剂上有积碳。
下列说法不正确的是( )
A.反应①为CaO+CO2===CaCO3;反应②为CaCO3+CH4CaO+2CO+2H2
B.t1~t3,n(H2)比n(CO)多,且生成H2速率不变,可能有副反应CH4C+2H2
C.t2时刻,副反应生成H2的速率大于反应②生成H2速率
D.t3之后,生成CO的速率为0,是因为反应②不再发生
解析 C 由题干图1所示信息可知,反应①为CaO+CO2===CaCO3,结合氧化还原反应配平可得反应②为CaCO3+CH4CaO+2CO+2H2,A正确;由题干图2信息可知,t1~t3,n(H2)比n(CO)多,且生成H2速率不变,且反应过程中始终未检测到CO2,在催化剂上有积碳,故可能有副反应CH4C+2H2,反应②和副反应中CH4和H2的系数比均为1∶2,B正确;由题干反应②方程式可知,H2和CO的反应速率相等,t2时刻可知,H2的流速为2m mol/min,而CO流速v(范围1<v<2m mol/min),说明剩余的H2是由副反应生成,副反应生成H2流速2-v(范围0~1m mol/min),因此副反应生成H2速率小于反应②生成H2速率,C错误;由题干图2信息可知,t3之后,CO的速率为0,CH4的速率逐渐增大,最终恢复到1,说明生成CO的速率为0,是因为反应②不再发生,而后副反应逐渐停止反应,D正确。
5.(2022·海南卷)某温度下,反应CH2===CH2(g)+H2O(g)CH3CH2OH(g)在密闭容器中达到平衡,下列说法正确的是( )
A.增大压强,v正>v逆,平衡常数增大
B.加入催化剂,平衡时CH3CH2OH(g)的浓度增大
C.恒容下,充入一定量的H2O(g),平衡向正反应方向移动
D.恒容下,充入一定量的CH2===CH2(g),CH2===CH2(g)的平衡转化率增大
解析 C 该反应是一个气体分子数减少的反应,增大压强可以加快化学反应速率,正反应速率增大的幅度大于逆反应的,故v正>v逆,平衡向正反应方向移动,但是因为温度不变,故平衡常数不变,A不正确;催化剂不影响化学平衡状态,因此,加入催化剂不影响平衡时CH3CH2OH(g)的浓度,B不正确;恒容下,充入一定量的H2O(g),H2O(g)的浓度增大,平衡向正反应方向移动,C正确;恒容下,充入一定量的CH2===CH2 (g),平衡向正反应方向移动,但是CH2===CH2 (g)的平衡转化率减小,D不正确。
6.(2022·芜湖月考)下列事实不能用勒夏特列原理(平衡移动原理)解释的有( )
①实验室常用排饱和NaCl溶液的方法收集Cl2
②铁在潮湿的空气中易生锈
③对于2HI(g)H2(g)+I2(g),达平衡后,缩小容器体积可使体系颜色变深
④合成氨反应,为提高原料的转化率,理论上应采取降低温度的措施
⑤合成氨时将氨液化分离,可提高原料的转化率
A.①② B.②③
C.③④ D.②④
解析 B ②该反应不是可逆反应,不能用勒夏特列原理解释;③对于2HI(g)H2(g)+I2(g),达平衡后,缩小容器体积平衡不移动,体系颜色变深是由于I2的浓度增大,不能用勒夏特列原理解释。
7.(2022·广东卷)在相同条件下研究催化剂Ⅰ、Ⅱ对反应X→2Y的影响,各物质浓度c随反应时间t的部分变化曲线如图,则( )
A.无催化剂时,反应不能进行
B.与催化剂Ⅰ相比,Ⅱ使反应活化能更低
C.a曲线表示使用催化剂Ⅱ时X的浓度随t的变化
D.使用催化剂Ⅰ时,0~2 min内,v(X)=1.0 mol·L-1·min-1
解析 D 由图可知,无催化剂时,随反应进行,生成物浓度也在增加,说明反应也在进行,故A错误;由图可知,催化剂Ⅰ比催化剂Ⅱ催化效果好,说明催化剂Ⅰ使反应活化能更低,反应更快,故B错误;由图可知,使用催化剂Ⅱ时,在0~2 min内Y的浓度变化了2.0 mol/L,而a曲线表示的X的浓度变化了2.0 mol/L,二者变化量之比不等于化学计量数之比,所以a曲线不表示使用催化剂Ⅱ时X浓度随时间t的变化,故C错误;使用催化剂Ⅰ时,在0~2 min 内,Y的浓度变化了4.0 mol/L,则v(Y) ===2.0 mol·L-1·min-1,v (X) =v(Y) =×2.0 mol·L-1·min-1=1.0 mol·L-1·min-1,故D正确。
8.(2023·成都期中)某小组探究实验条件对反应速率的影响,设计如下实验,并记录结果如下:
编号
温度
H2SO4溶液
KI溶液
1%淀粉溶液体积
出现蓝色时间
①
20 ℃
0.10 mol·
L-110 mL
0.40 mol·
L-15 mL
1 mL
40 s
②
20 ℃
0.10 mol·
L-110 mL
0.80 mol·
L-15 mL
1 mL
21 s
③
50 ℃
0.10 mol·
L-110 mL
0.40 mol·
L-15 mL
1 mL
5 s
④
80 ℃
0.10 mol·
L-110 mL
0.40 mol·
L-15 mL
1 mL
未出现
蓝色
下列说法正确的是( )
A.实验①~④中,应将KI溶液与淀粉溶液先混合
B.实验①~④中,应将H2SO4溶液与淀粉溶液先混合
C.在I-被O2氧化过程中,H+只是降低活化能
D.由④实验可知,温度越高,反应速率越慢
解析 A 实验①~④中,应将KI溶液与淀粉溶液先混合,再加入H2SO4溶液,在酸性条件下发生氧化还原反应生成碘单质,测定溶液变色的时间,A正确,B错误;在I-被O2氧化过程中,H+除了作为催化剂降低活化能,还作为反应物参加反应,C错误;由于实验④温度高,溶解氧减少,同时生成的碘单质能被氧气继续氧化,所以④不变色,不能说明温度越高反应速率越慢,D错误;故选A。
9.(2024·安徽卷)某温度下,在密闭容器中充入一定量的X(g),发生下列反应:X(g)Y(g)(ΔH1<0),Y(g)Z(g)(ΔH2<0),测得各气体浓度与反应时间的关系如图所示。下列反应进程示意图符合题意的是( )
解析 B 由题图可知,生成Y的速率大于生成Z的速率,则第一步反应的活化能比第二步反应的活化能小,C项、D项错误;结合ΔH1、ΔH2均小于0可知,两步反应均为放热反应,故反应物总能量高于生成物总能量,则能量:X>Y>Z,A项错误,B项正确。
10.某温度下,在恒容密闭容器中加入一定量X,发生反应2X(s)Y(s)+Z(g),一段时间后达到平衡。下列说法错误的是( )
A.升高温度,若c(Z)增大,则ΔH>0
B.加入一定量Z,达新平衡后m(Y)减小
C.加入等物质的量的Y和Z,达新平衡后c(Z)增大
D.加入一定量氩气,平衡不移动
解析 C 升高温度,化学平衡向着吸热反应方向移动,而c(Z)增大,说明平衡正向移动,故ΔH>0,A正确;加入一定量Z,Z的浓度增大,平衡逆向移动,故达新平衡后m(Y)减小,B正确;加入等物质的量的Y和Z,Z的浓度增大,平衡逆向移动,由于X、Y均为固体,故K=c(Z),达新平衡后c(Z)不变,C错误;加入一定量氩气,容积不变,Z的浓度保持不变,故平衡不移动,D正确;故选C。
11.(2024·嘉禾月考)在恒容密闭容器中存在下列平衡:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)。CO2(g)的平衡物质的量浓度c(CO2)与温度T的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的ΔH>0
B.在T2时,若反应处于状态D,则一定有v正<v逆
C.平衡状态A与C相比,平衡状态A的c(CO)大
D.若T1、T2时的平衡常数分别为K1、K2,则K1>K2
解析 D 根据图示,随温度升高CO2的平衡浓度增大,反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)正反应吸热,ΔH>0,A正确;在T2时,由反应处于状态D达到平衡的过程中CO2的浓度减小,反应逆向进行,则一定有v正<v逆,B正确;平衡状态A与C相比,状态A的CO2的浓度小,则平衡状态A的c(CO)大,C正确;随温度升高CO2的平衡浓度增大,若T1、T2时的平衡常数分别为K1、K2,则K1<K2,D错误;故选D。
12.(2024·重庆市育才中学高二月考)二氟卡宾(∶CF2)作为一种活性中间体,一直受到有机氟化学研究工作者的高度关注。硫单质与二氟卡宾可以生成S===CF2,反应历程如图所示:
下列叙述错误的是( )
A.S8和∶CF2生成S===CF2反应的ΔH=-207.13 kJ/mol
B.由生成的反应为吸热反应
C.上述反应历程中存在S-S键的断裂和生成
D.决定反应速率的基元反应的活化能为41.65 kJ/mol
解析 B 由图像可知反应物1 mol(S8+:CF2)所具有的能量为0,生成物1 mol(S7+S===CF2)所具有的能量为-207.13 kJ,所以S8和∶CF2生成S===CF2反应的ΔH=-207.13 kJ/mol,A正确;所具有的能量高于所具有的能量,所以该反应为放热反应,B错误;由生成既有S—S键的断裂又有S—S键的生成,C正确;第二步反应的活化能大,反应慢,决定了反应的速率。所以决定反应速率的基元反应的活化能为41.65 kJ/mol,D正确;故选B。
13.(2022·北京卷)某MOFs多孔材料孔径大小和形状恰好将N2O4“固定”,能高选择性吸附NO2。废气中的NO2被吸附后,经处理能全部转化为HNO3。原理示意图如下。
已知:2NO2(g)N2O4(g) ΔH<0
下列说法不正确的是( )
A.温度升高时不利于NO2吸附
B.多孔材料“固定”N2O4,促进2NO2(g)N2O4(g)平衡正向移动
C.转化为HNO3的反应是2N2O4+O2+2H2O===4HNO3
D.每获得0.4 mol HNO3时,转移电子的数目为6.02×1022
解析 D 废气经过MOFs材料之后,NO2转化成N2O4被吸附,进而与氧气和水反应生成硝酸,从该过程中我们知道,NO2转化为N2O4的程度,决定了整个废气处理的效率。从2NO2(g)N2O4(g) ΔH<0可以看出,这个是放热反应,升高温度之后,平衡逆向移动,导致生成的N2O4减少,不利于NO2的吸附,A正确;多孔材料“固定”N2O4,从而促进2NO2N2O4平衡正向移动,B正确;N2O4和氧气、水反应生成硝酸,其方程式2N2O4+O2+2H2O===4HNO3,C正确;在方程式2N2O4+O2+2H2O===4HNO3中,转移的电子数为4e-,则每获得0.4 mol HNO3,转移的电子数为0.4 mol,即个数为2.408×1023,D错误。
14.(2022·浙江1月选考)在恒温恒容条件下,发生反应A(s)+2B(g)3X(g),c(B)随时间的变化如图中曲线甲所示。下列说法不正确的是( )
A.从a、c两点坐标可求得从a到c时间间隔内该化学反应的平均速率
B.从b点切线的斜率可求得该化学反应在反应开始时的瞬时速率
C.在不同时刻都存在关系:2v(B)=3v(X)
D.维持温度、容积、反应物起始的量不变,向反应体系中加入催化剂,c(B)随时间变化关系如图中曲线乙所示
解析 C 图像中可以得到单位时间内的浓度变化,反应速率是单位时间内物质的浓度变化计算得到,从a、c两点坐标可求得从a到c时间间隔内该化学反应的平均速率,A正确; b点处的切线的斜率是此时刻物质浓度除以此时刻时间,为一氧化碳的瞬时速率,B正确;化学反应速率之比等于化学方程式计量数之比分析,3v(B)=2v(X),C不正确; 维持温度、容积不变,向反应体系中加入催化剂,平衡不移动,反应速率增大,达到新的平衡状态,平衡状态与原来的平衡状态相同,D正确。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15.(14分)(2023·黑龙江实验中学高二期中)现甲、乙两化学小组安装两套如图所示的相同装置,用以探究影响H2O2分解速率的因素。
(1)仪器b的名称________。
(2)MnO2催化下H2O2分解的化学方程式为
________________________________________________________________________。
(3)甲小组有如下实验设计方案,请帮助他们完成表格中未填部分。
实验编号
实验目的
T/K
催化剂
浓度
甲组实验Ⅰ
作实验参照
298
3滴FeCl3溶液
10 mL 2%H2O2
甲组实验Ⅱ
①_____
298
②______
10 mL 5%H2O2
(4)甲、乙两小组得出数据如图所示。
①由甲组实验数据可得出文字结论:__________________________________。
②由乙组研究的酸、碱对H2O2分解影响因素的数据分析:相同条件下,Na2O2和K2O2溶于水放出气体速率较快的是________;乙组提出可以用BaO2固体与H2SO4溶液反应制H2O2,其化学反应方程式为 ;支持这一方案的理由是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
解析 (3)①甲组实验Ⅰ与甲组实验Ⅱ的变量是H2O2浓度分别为2%、5%,因此甲组实验Ⅱ的实验目的为:探究反应物浓度对反应速率的影响;
②单一变量原则,除自变量外的无关变量必须一致,因此催化剂与甲组实验Ⅰ一致:3滴氯化铁溶液;
(4)①由甲组实验两条曲线可知,甲组实验Ⅱ斜率大,因此由甲组实验数据可得出结论:在其他条件不变时,反应物浓度越大,反应速率越大;
②由乙组数据分析可知碱性越强,放出气体的速率越快,而相同条件下,KOH的碱性大于NaOH的碱性,因此K2O2溶于水放出气体速率较快;由图可知酸性条件下,H2O2分解的速率慢,故支持这一方案的理由是:制备H2O2的环境为酸性环境,H2O2的分解速率较慢。
答案 (1)分液漏斗
(2)2H2O22H2O+O2↑
(3)①探究反应物浓度对反应速率的影响 ②3滴氯化铁溶液 (4)①在其他条件不变时,反应物浓度越大,反应速率越大 ②K2O2 BaO2+H2SO4===BaSO4+H2O2 制备H2O2的环境为酸性环境,H2O2的分解速率较慢
16.(16分)(2023·天津三中高二期中)在10 L的密闭容器中,进行如下化学反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),其化学平衡常数K与温度t的关系如下表:
t(℃)
700
800
830
1000
1200
K
0.6
0.9
1.0
1.7
2.6
请回答下列问题:
(1)该反应为________(填“吸热”或“放热”)反应。
(2)下列措施可以提高H2的平衡转化率的是________(填字母)。
a.选择适当的催化剂 b.增大压强
c.及时分离H2O(g) d.升高温度
(3)某温度下,c(CO2)=2 mol/L,c(H2)=3 mol/L,开始反应,达到平衡时CO2转化率为60%,则平衡常数K=________。
(4)与(3)相同的温度下,某时刻测得c(CO2)=0.5 mol/L,c(H2)=1.5 mol/L,c(CO)=0.5 mol/L、c(H2O)=0.5 mol/L,则此时反应是否达到平衡状态________(填“是”或“否”)。此时,v(正)________(填“<”“>”或“=”)v(逆)。
(5)该反应的反应速率(v)随时间(t)变化的关系如图所示,若t2、t4时刻只改变一个条件,下列说法正确的是(填选项序号)________。
a.在t1~t2时,可依据容器内气体的压强保持不变判断反应已达到平衡状态
b.在t2时,采取的措施可以是升高温度
c.在t4时,采取的措施可以是增加CO2的浓度
d.在t5时,容器内CO的体积分数是整个过程中的最大值
解析 (1)由所给数据知,温度升高,平衡常数增大,说明温度升高,平衡正向移动,故该反应为吸热反应;
(2)由于催化剂不影响平衡移动,故加入催化剂对H2平衡转化率无影响,a不选;由于该反应前后气体分子数不变,故改变压强对其平衡无影响,b不选;分离出H2O(g),可促进平衡正向移动,提高H2平衡转化率,c选;升高温度,平衡正向移动,H2平衡转化率提高,d选;
(3)由题意列三段式如下:
CO2(g)+ H2(g)CO(g)+H2O(g)
起始/mol·L-1 2 3 0 0
转化/mol·L-1 2×60% 2×60% 2×60% 2×60%
平衡/mol·L-1 0.8 1.8 1.2 1.2
则平衡常数K==1;
(4)由所给数据可求得此时的浓度商Qc==<1,故此时未达平衡状态;由于Qc<K,反应平衡正向移动,v(正)>v(逆);
(5)a.由于该反应前后气体分子数不变,容器体积也不变,故压强始终不变,a错误;
b.在t2时,v(正)、v(逆)均增大,且v(正)>v(逆),即平衡正向移动,正反应为吸热反应,采取的措施可以是升高温度,b正确;
c.由图像知,t4时刻外界条件改变后,正反应速率瞬间不变,逆反应速率瞬间减小,且平衡正向移动,故此时可能是减小生成物浓度导致,c错误。
d.在t2、t4时改变条件,平衡都正向进行,在t5时,CO体积分数是整个过程中最大值,d正确。
答案 (1)吸热 (2)cd (3)1 (4)否 > (5)bd
17.(14分)(2023·银川期中)还原法处理氮的氧化物是环境科学研究的热点课题。
Ⅰ.氢气还原法
H2还原NO发生的反应为:2NO(g)+2H2(g)N2(g)+2H2O(g)
(1)该反应速率表达式为v=kc2(NO)·c(H2)(k是速率常数,只与温度有关)。上述反应分两步进行:
反应1:2NO(g)+H2(g)N2(g)+H2O2(g)
反应2:H2O2(g)+H2(g)2H2O(g)
总反应速率由反应较慢的一步决定,由此推知上述两步反应中,活化能较大的是反应__________(填“1”或“2”)。c(NO)对总反应速率的影响程度________(填“大于”“小于”或“等于”)c(H2)。
Ⅱ.NH3还原法
在恒容密闭容器中充入NH3和NO2,在一定温度下发生反应:8NH3(g)+6NO2(g)7N2(g)+12H2O(g)。
(2)下列表明该反应达到平衡状态的是__________(填字母)。
A.混合气体密度保持不变
B.NO2和N2的速率之比为6∶7
C.混合气体中c(N2)=c(NO2)
D.混合气体压强保持不变
Ⅲ.CO还原法
利用高效催化剂处理汽车尾气中的NO和CO,发生反应:2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH。在2 L恒容密闭容器中充入2 mol CO和2 mol NO,测得NO的转化率与温度、时间的关系如图所示。
(3)下列说法正确的是________(填字母)。
A.图像中,T1>T2
B.上述反应在高温下能自发进行
C.增大NO的浓度,反应物的转化率增大
D.10 min时,T1 K下平衡常数K=1
(4)已知2NO2(g)N2O4(g),用分压p(某组分的分压等于总压与其物质的量分数的积)表示的平衡常数Kp=。298 K时,在体积固定的密闭容器中充入一定量的NO2,平衡时NO2的分压为100 kPa。已知Kp=2.7×10-3kPa-1,则NO2的转化率为________。
解析 (1)已知总反应速率由反应较慢的一步决定,结合该反应速率表达式为v=kc2(NO)·c(H2),可知该反应速率由反应1决定,即反应1为慢反应,活化能较大;由反应速率表达式可知,c(NO)对总反应速率的影响程度大于c(H2);
(2)反应过程中,混合气体的质量保持不变,容器体积保持不变,故混合气体密度一直不变,A不选;NO2和N2的速率之比为6∶7,因未指明正反应速率还是逆反应速率,不能说明反应达到化学平衡,B不选;平衡时各组分的浓度保持不变,而不是相等或成比例,C不选;该反应是非等体积反应,反应过程中容器内的气体压强一直在变,故当混合气体压强保持不变时,说明反应达到化学平衡,D选;
(3)由图可知,T1 K时先达到平衡,则说明T1>T2,温度越高,NO的转化率越低,说明升高温度,平衡逆向移动,该反应正反应是放热反应,A正确;ΔH<0,ΔS<0,故该反应在低温下能自发进行,B错误;增大NO的浓度,反应物CO的转化率增大,反应物NO的转化率减小,C错误;根据三段式可知:
2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g)
起始量(mol) 2 2 0 0
转化量(mol) 1 1 0.5 1
平衡量(mol) 1 1 0.5 1
10 min时,T1下平衡常数K===1,D正确;
(4)298 K时,平衡时NO2的分压为100 kPa,已知Kp=2.7×10-3 kPa-1,则根据平衡分压的Kp的表达式可知,N2O4的分压为27 kPa,根据三段式分析
2NO2(g)N2O4(g)
起始量(mol) a 0
转化量(mol) x 0.5x
平衡量(mol) a-x 0.5x
结合平衡分压的定义可知,=,解得x=,则NO2的转化率为÷a×100%=31.03%。
答案 (1)1 大于 (2)D (3)AD (4)31.03%
18.(14分)(2022·海南卷)某空间站的生命保障系统功能之一是实现氧循环,其中涉及反应:CO2(g)+4H2(g)2H2O(g)+CH4(g)
回答问题:
(1)已知:电解液态水制备1 mol O2(g),电解反应的ΔH=+572 kJ·mol-1。由此计算H2(g)的燃烧热(焓)ΔH=____________kJ·mol-1。
(2)已知:CO2(g)+4H2(g)2H2O(g)+CH4(g)的平衡常数(K)与反应温度(t)之间的关系如图1所示。
①若反应为基元反应,且反应的ΔH与活化能(Ea)的关系为>Ea。补充完成该反应过程的能量变化示意图(图2)。
②某研究小组模拟该反应,温度t下,向容积为10 L的抽空的密闭容器中通入0.1 mol CO2和0.4 mol H2,反应平衡后测得容器中n(CH4)=0.05 mol。则CO2的转化率为____________,反应温度t约为____________℃。
(3)在相同条件下,CO2(g)与H2(g)还会发生不利于氧循环的副反应:CO2(g)+3H2(g)H2O(g)+CH3OH(g),在反应器中按n(CO2)∶n(H2)=1∶4通入反应物,在不同温度、不同催化剂条件下,反应进行到2 min时,测得反应器中CH3OH、CH4浓度(μmol·L-1)如下表所示。
催化剂
t=350℃
t=400℃
c(CH3OH)
c(CH4)
c(CH3OH)
c(CH4)
催化剂Ⅰ
10.8
12 722
345.2
42 780
催化剂Ⅱ
9.2
10 775
34
38 932
在选择使用催化剂Ⅰ和350 ℃条件下反应,0~2 min生成CH3OH的平均反应速率为______μmol·L-1·min-1;某空间站的生命保障系统实际选择使用催化剂Ⅱ和400 ℃的反应条件,原因是____________。
解析 (1)电解液态水制备1 mol O2(g),电解反应的ΔH=+572 kJ·mol-1,由此可以判断,2 mol H2(g)完全燃烧消耗1 mol O2(g),生成液态水的同时放出的热量为572 kJ ,故1 mol H2(g)完全燃烧生成液态水放出的热量为286 kJ,因此,H2(g)的燃烧热(焓)ΔH=-286 kJ·mol-1。
(2)①由CO2(g)+4H2(g)2H2O(g)+CH4(g)的平衡常数(K)与反应温度(t)之间的关系图可知,K随着温度升高而减小,故该反应为放热反应。若反应为基元反应,则反应为一步完成,由于反应的ΔH与活化能(Ea)的关系为>Ea,由图2信息可知,Ea=a kJ·mol-1,则>a kJ·mol-1,该反应为放热反应,生成物的总能量小于反应物的,因此该反应过程的能量变化示意图为:
②温度t下,向容积为10 L的抽空的密闭容器中通入0.1 mol CO2和0.4 mol H2,反应平衡后测得容器中n(CH4)=0.05 mol,则CO2的转化率为=0.5,根据C元素守恒可知,CO2的平衡量为0.05 mol,CO2和H2是按化学计量数之比投料的,则H2的平衡量为0.2 mol,H2O(g)的平衡量是CH4(g)的2倍,则n(H2O)=0.1 mol,CO2(g)、H2(g)、H2O(g)、CH4(g)的平衡浓度分别为0.005 mol·L-1、0.02 mol·L-1、0.01 mol·L-1、0.005 mol·L-1,则该反应的平衡常数K==625,根据图1中的信息可知,反应温度t约为660.2 ℃。
(3)在选择使用催化剂Ⅰ和350 ℃条件下反应,由表中信息可知,0~2 min CH3OH的浓度由0增加到10.8 μmol·L-1,因此,0~2 min生成CH3OH的平均反应速率为=5.4 μmol·L-1·min-1;由表中信息可知,相同催化剂,400 ℃反应速率快,生成的产物浓度大;400 ℃时,选择使用催化剂Ⅰ, 0~2 min CH3OH的浓度由0增加到345.2 μmol·L-1,c(CH4)∶c(CH3OH)=42 780∶345.2≈124;选择使用催化剂Ⅱ,0~2 min CH3OH的浓度由0增加到34 μmol·L-1,c(CH4)∶c(CH3OH)=38 932∶34≈1 145,计算表明,催化剂Ⅱ副产物浓度低。因此,某空间站的生命保障系统实际选择使用催化剂Ⅱ和400 ℃。
答案 (1)-286
(2)①
②50%或0.5 660.2(或660.1或660.3)
(3)5.4 相同催化剂,400 ℃的反应速率更快,相同温度,催化剂Ⅱ副产物浓度低,甲烷与甲醇比例高
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