内容正文:
第2章 化学反应的方向、限度与速率
第1课时:化学反应的方向
第1 节 化学反应的方向
化学反应原理
1
知道化学反应是有方向的。
壹
知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关。
贰
学习目标
Xue xi mu biao
本节重点
壹
焓变与化学反应方向的关系。
熵变与化学反应方向的关系。
本节难点
贰
重点难点
Zhong dian nan dian
01
02
03
01 方向
化学反应在一定条件下能不能进行。
02 限度
化学反应进行的程度。
03 速率
化学反应进行的快慢。
对于一个化学反应,我们应该从这三个方向思考。
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KE TANG DAO RU
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联想
·
质疑
汽车尾气中的主要污染物是一氧化氮和一氧化碳,它们是现代化城市中的重要大气污染物。为了减轻大气污染,人们提出通过以下反应来处理汽车尾气的想法。
2NO(g) + 2CO(g) = N2(g) + 2CO2(g)
请判断该想法是否可行,并说明理论依据。
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钛合金是21世纪新型金属,用途广泛,可以制造航空航天器材,人造骨骼,记忆合金……上个世纪科学家想利用下列反应制备金属钛。
TiO2(s) + 2Cl2(g)===TiCl4(l) + O2(g)
TiCl4(l) + Mg(s) ===Ti (s) + MgCl2(s)
判断反应能否自发进行
化学反应进行的方向
如果是你,首先应该做的是什么?
联想
·
质疑
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TAN JIU XIN ZHI
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飞流直下三千尺,疑似银河落九天。
君不见黄河之水天上来,奔流到海不复回。
水总是自发地从高处流向低处,而相反的过程却不能自发进行。
李白《望庐山瀑布》
李白《将进酒》
思考
·
讨论
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请大家再列举一些自然界中能够自发进行的现象。
联系
·
生活
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1、自发过程:
2、非自发过程:
在一定条件(T、P)下,不需要外力作用就能自动进行的过程。
在一定条件(T、P)下,需要持续借助外力作用才能进行的过程。
外力作用一般指的是:光照、通电等;而加热、点燃、高温都是为了达到某一反应温度,属于一定温度范畴,不属于外力作用。
一、自发过程和非自发过程
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通过对自发过程的认识,大家再来认识一些自发进行的化学反应。
H2(g)+1/2O2(g)= H2O(l)
∆H= -286kJ/mol
交流
·
研讨
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通过对自发过程的认识,大家再来认识一些自发进行的化学反应。
Zn(s) +CuSO4(aq)=ZnSO4 (aq)+Cu(s)
∆H= -216.8kJ/mol
交流
·
研讨
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与自然界中的许多变化一样,化学反应也具是有方向性。
1、自发反应:
2、非自发反应:
在一定条件(T、P)下,不需要外力作用(光能,电能)就能自动进行的化学反应。
在一定条件(T、P)下,需要持续借助外力作用(光能,电能)才能进行的化学反应。
二、自发反应和非自发反应
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TAN JIU XIN ZHI
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①Na(s)+H2O(l)=NaOH(aq)+1/2H2(g)
②铁生锈:2Fe(s)+3/2O2(g)= Fe2O3(s)
③NaOH(aq)+HCl(aq)=NaCl(aq)+H2O(l)
④C(s)+O2 (g)=CO2(g)
⑤CH4(g)+2O2 (g)=CO2(g)+2H2O(l)
∆H= -184kJ/mol
∆H= -824kJ/mol
∆H= -57.3kJ/mol
∆H= -393.5kJ/mol
∆H= -890.3kJ/mol
大多数自发反应为放热反应。
交流
·
研讨
19 世纪,一些化学家曾认为决定化学反应能否自发进行的因素是反应热:放热反应可以自发进行,而吸热反应则不能自发进行。你同意这种观点吗?请举例说明。
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放热
反应物
生成物
焓
反应过程
△H<0
三、反应焓变与反应方向
体系趋向于从能量高的状态转变为能量低的状态,因此反应放热有利于反应自发进行。
很多自发的化学反应都是焓减的过程,即ΔH<0
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1、对于C(s)+ O2(g)=CO2 (g) △H =-393.5kJ/mol ,有同学认为这个过程不能自发,因为需要点燃,你怎么看?
2、为什么有些放热反应需要持续加热呢?例如:H2(g) + CuO(s) = Cu(s) + H2O(1) △H=-128.5KJ/mol
交流
·
研讨
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Ea很小,常温即能自发。
Ea稍大,但Ea<△H,给予外界条件一经引发后即能自发。
Ea稍大,且Ea>△H,需持续给予外界条件才能自发。
反应物
Ea
△H
生成物
反应进程
能量
反应物
Ea
△H
生成物
反应进程
能量
反应物
Ea
△H
生成物
反应进程
能量
0
小结:自然之法如此神奇,正是很多燃烧反应会遇到“活化能”的壁垒。才使得富含有机物的生命体在富含氧气的大气中没有“自燃”。
思考
·
讨论
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例1、下列说法中正确的是( )
A、能自发进行的反应一定能迅速发生反应
B、非自发进行的反应一定不可能发生反应
C、能自发进行的反应实际可能没有发生反应
D、常温下,2H2O===2H2+O2↑,即常温下水的分解反应是自发反应
电解
C
课堂例题
KE TANG LI TI
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交流
·
研讨
19 世纪,一些化学家曾认为决定化学反应能否自发进行的因素是反应热:放热反应可以自发进行,而吸热反应则不能自发进行。你同意这种观点吗?请举例说明。
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2NH4Cl(s)+Ba(OH)2·8 H2O(s)=NH3(g)+BaCl2(s)+10H2O(l) ∆H ﹥0
这些反应是吸热反应,但在常温下能自发进行。
【结论】焓减有利于反应自发进行,但不是唯一的因素。
2N2O5(g)=4NO2(g)+O2 (g) Δ H=+109.8kJ/mol
NaHCO3(s)+HCl(aq)=NaCl(aq)+CO2(g)+ H2O(l) Δ H=+31.4kJ/mol
交流
·
研讨
NH4HCO3(s) + CH3COOH(aq) =CO2(g) + CH3COONH4(aq) + H2O(l)
ΔH = +37.30 kJ·mol-1
19 世纪,一些化学家曾认为决定化学反应能否自发进行的因素是反应热:放热反应可以自发进行,而吸热反应则不能自发进行。你同意这种观点吗?请举例说明。
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固体硝酸铵、氢氧化钠、氯化钠和蔗糖都能溶于水,是什么因素决定它们的溶解过程能自发进行?
NaCl晶胞
Cl-
Na+
有序
无序
自发
无序程度低
无序程度高
交流
·
研讨
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不需要外界的任何作用,气体通过分子的扩散,自发地混合均匀。
有序
无序
自发
无序程度低
无序程度高
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·
研讨
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1、熵:描述体系无序程度的物理量。符号:S。
四、反应熵变与反应方向
体系无序程度越大,熵值越大。
2、同一物质的熵值与其存在状态有关。
S(g) ____ S(l)____ S(s)
>
>
对于一个由大量粒子组成的体系,人们定义了一个物理量——熵
3、不同物质的熵值不同。
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判断下列反应熵变大小
1、N2 + 3H2 = 2NH3
2、2C + O2 = 2CO
3、CaCO3 = CaO + CO2
△S<0
△S>0
△S>0
化学反应中,生成气体越多混乱度越大,即△S>0。
方法
·
技巧
化学反应存在着熵变。反应的熵变(entropy change)ΔS 为反应产物的总熵与反应物的总熵之差。对于确定的化学反应,在一定条件下具有确定的熵变。
△S=S生成物总熵-S反应物总熵
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体系趋向于从无序程度低的状态转变为无序程度高的状态,因此反应无序程度增大有利于反应自发进行。
很多自发的化学反应都是熵增的过程,即ΔS>0
Zn(s)+H2SO4(aq) = ZnSO4(aq)+H2(g)
2KClO3(s)=2KCl(s)+3O2(g)
四、反应熵变与反应方向
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2H2O2(aq) = 2H2O(l) + O2(g) ΔS = +57.2 J·mol-1·K-1
NH4HCO3(s) + CH3COOH(aq) = CO2(g) + CH3COONH4(aq) + H2O(l)
ΔS = +184.0 J·mol-1·K-1
CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) ΔS = +169.6 J·mol-1·K-1
C(s,石墨) + H2O(g) = CO(g) + H2(g) ΔS = +133.8 J·mol-1·K-1
思考
·
讨论
许多熵增加的反应在常温、常压下可以自发进行;有些熵增加的反应在常温、常压下不能自发进行,但在较高温度下可以自发进行。
那么,是不是只有熵增加的反应才能自发进行呢?
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TAN JIU XIN ZHI
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所有的自发反应一定是熵增加的反应吗?
4Fe(OH)2(s) + O2(g) + H2O (l) = 4Fe(OH)3(s) ΔH = -444.3 kJ·mol-1
有些熵减的过程也可自发进行,即ΔS<0
【结论】熵增有利于反应自发进行,但不是唯一的因素。
自发反应的方向 与 焓变 和 熵变 有关。
思考
·
讨论
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TAN JIU XIN ZHI
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五、用焓变和熵变综合判断化学反应的方向
研究表明,在等温、等压及除了体积功以外不做其他功的条件下,化学反应的方向可以用反应的焓变和熵变来综合判断,判据为ΔH - TΔS。
ΔH - TΔS < 0 反应正向能自发进行
ΔH - TΔS = 0 反应达到平衡状态
ΔH - TΔS > 0 反应正向不能自发进行
上述判据可表述为:在等温、等压及除了体积功以外不做其他功的条件下,自发反应总是向着ΔH - TΔS < 0的方向进行,直至达到平衡状态。
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TAN JIU XIN ZHI
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已知,在298 K、100 kPa 下,ΔH=-746.8kJ·mol-1、ΔS=-197.5 J·mol-1·K-1。
联想
·
质疑
不过,该反应需要使用催化剂来加速。通常使用贵金属作为催化剂,将其装入汽车尾气净化器中,并将净化器与汽车尾气排放管道连接在一起。利用这个装置,人们可以有效地将汽车尾气中的污染物NO(g) 和CO(g) 同时除去。
ΔH-TΔS<0,因此室温下反应能正向自发进行。
对于反应:2NO(g) + 2CO(g) = N2(g) + 2CO2(g)
ΔH-TΔS=
-687.9kJ·mol-1
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资 料 在 线
反应方向的吉布斯自由能判据
吉布斯自由能( 符号G)的定义式为G = H -TS。ΔG 为反应的吉布斯自由能变:ΔG = ΔH - TΔS,表示的是一个封闭体系在等温、等压条件下做最大非体积功的能力。在等温、等压及除了体积功以外不做其他功的条件下,反应的方向可依据ΔG 来判断:
ΔG < 0 反应正向能自发进行
ΔG = 0 反应达到平衡状态
ΔG > 0 反应正向不能自发进行
在以上条件下,自发反应总是朝着吉布斯自由能减小的方向进行,直至达到平衡状态。
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TAN JIU XIN ZHI
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五、用自由能判断化学反应的方向
△H
△S
∆H>0
∆S>0
高温下
反应自发进行
∆H>0
∆S<0
所有温度下
反应不能自发进行
∆H<0
∆S>0
所有温度下
反应自发进行
∆H<0
∆S<0
低温下
反应自发进行
△G = △H - T△S
自由能判据
知识总结
ZHI SHI ZONG JIE
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练习1、下列过程是非自发的是( )
A、水由高处向低处流
B、氯气和溴化钾溶液的反应
C、铁在潮湿空气中生锈
D、室温下水结成冰
D
课堂演练
KE HOU YAN LIAN
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练习2、以下判断正确的是( )
A、C(s)+CO2(g)=2CO(g) △H>0,该反应常温下不能自发
B、2Mg(s)+O2(g)=2MgO(s) △H<0,该反应高温才能自发
C、自发反应的熵一定增大,非自发反应的熵一定减小
D、放热反应都可以自发进行,而吸热反应不能自发进行
A
课堂演练
KE HOU YAN LIAN
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练习3、下列关于判断过程的方向的说法正确的是( )
A、所有自发进行的化学反应都是放热反应
B、自发反应在任何条件下都能发生
C、由焓判据和熵判据组合而成的复合判据,更适合于所有的过程
D、同一物质的固,液、气三种状态的熵值相同
C
课堂演练
KE HOU YAN LIAN
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练习4、对于化学反应能否自发进行,下列说法中错误的是( )
A、非自发过程在一定条件下可能变成自发过程
B、若△H>0,△S<0,任何温度下都不能自发进行
C、若△H<0,△S>0,任何温度下都能自发进行
D、需要加热才能够进行的过程肯定不是自发过程
D
课堂演练
KE HOU YAN LIAN
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练习5、已知“凡气体分子总数增大的反应一定是熵增加的反应”。下列反应一定能自发进行的是( )
A、2O3(g)=3O2(g) ∆H<0
B、2CO(g)=2C(s)+O2 (g) ∆H>0
C、N2(g)+3H2(g) ⇌2NH3(g) ∆H<0
D、CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) ∆H>0
A
课堂演练
KE HOU YAN LIAN
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练习6、下列关于化学反应方向及其判据的说法中正确的是( )
A、1molSO3在不同状态时的熵值:S[SO3(s)]>S[SO3(1)]>S[SO3(g)]
B、常温下,反应C(s)+CO2(g)=2CO(g)不能自发进行,则该反应的ΔH>0
C、放热反应都可以自发进行,而吸热反应不能自发进行
D、2KClO3(s)=2KCl(s)+3CO2(g) ΔH>0能否自发进行与温度无关
B
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