内容正文:
分子结构与性质
第二章
第一节 共价键
第2课时 键参数——键能、键长与键角
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化学 选择性必修2
课前·教材预案
课末·随堂演练
课时作业(六)
微专题突破3
课堂·深度拓展
课前·教材预案
知识点1 键参数——键能、键长与键角
气态
1 mol
吸收
热效应
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核间距
小
大
共价键
方向
X射线衍射
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知识点2 键参数的应用
放出
184.9
放出
102.3
低
HBr
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越小
容易
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√
×
×
√
×
×
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课堂·深度拓展
探究点 键参数及其应用
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微专题突破3
8电子稳定结构的判断
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化学 选择性必修2
制 作 者:状元桥
适用对象:高中学生
制作软件:Powerpoint2010、
Photoshop cs3
运行环境:WindowsXP以上操作系统
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[知识导图]
[课程标准]
1.知道键能、键长、键角等键参数的概念。
2.能用键参数说明简单分子的某些性质。
概念
影响
应用及特点
键
能
指________分子中_________化学键解离成气态原子所________的能量
衡量共价键的强弱
估算化学反应的__________
概念
影响
应用及特点
键
长
指构成化学键的两个原子的__________
衡量共价键的强弱
键长越______,键能越______
键
角
在多原子分子中,两个相邻__________之间的夹角
描述分子空间结构
多原子分子的键角一定,表明共价键具有________性
键长和键角的数值可以通过晶体的______________实验获得。
1.分子的热稳定性
参照教材中的键能数据。计算1 mol H2分别与1 mol Cl2、 1 mol Br2(蒸气)反应,分别形成2 mol HCl和2 mol HBr,分别 eq \x(\s\up1(11))________(填“放出”或“吸收”)eq \x(\s\up1(12))______________kJ、 eq \x(\s\up1(13))________(填“放出”或“吸收”)eq \x(\s\up1(14))______________kJ的热量。则2 mol HBr分解需要吸收的能量比2 mol HCl分解吸收的能量eq \x(\s\up1(15))______(填“高”或“低”),故eq \x(\s\up1(16))__________更易分解。
2.反应能力比较
N2、O2、F2跟H2的反应能力依次增强,其原因是N≡N、O==O、F—F键的键能依次为946 kJ·mol-1、497.3 kJ·mol-1、 157 kJ·mol-1,键能越来________,共价键越来越________断裂。
判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)键角是描述分子立体结构的重要参数。( )
(2)键长是成键两原子半径的和。( )
(3)C==C键的键能等于C—C键的键能的2倍。( )
(4)双原子分子中,键长越短,分子越牢固。( )
(5)因为O—H键的键能小于H—F键的键能,所以O2、F2与H2反应的能力依次减弱。( )
(6)分子的键能越大,由该分子构成物质的熔、沸点越高。( )
名师提醒
(1)键长是成键两原子的原子核之间的距离。
(2)由于π键的键能比σ键键能小,双键中有一个σ键和一个π键,所以双键的键能小于单键键能的2倍。
(3)键能小的物质一般比较活泼,比较容易反应,但具体还要看电负性的差别。如氟的电负性比氧大,生成的产物也比氧稳定,所以氟比氧更容易和氢气反应。
(4)由分子构成的物质,其熔、沸点与共价键的键能和键长无关。而分子的稳定性,由键长和键能共同决定。
1.根据元素周期律可知HF、HCl、HBr、HI的稳定性依次减弱,你能利用键参数加以解释吗?
键长:H—F<H—Cl<H—Br<H—I,键能:H—F>H—Cl> H—Br>H—I,故HF、HCl、HBr、HI的稳定性依次减弱。
2.一般来说,键长越短,键能越大。但F—F键键长(141 pm)比Cl—Cl键长(198 pm)短,而F—F键键能却较小,为什么?
氟原子的半径很小,因此其键长短,而由于键长短,两个氟原子形成共价键时,原子核之间的距离很近,排斥力很大,因此键能不大,F2的稳定性差,很容易与其他物质反应。
1.键参数的应用
(1)判断共价键的稳定性
共价键的键能越大,共价键越牢固。
原子间形成共价键时,原子轨道重叠程度越大,体系能量降低越多,释放能量越多。
(2)判断分子的稳定性
一般来说,结构相似的分子,共价键的键能越大,分子越稳定。
(3)判断物质反应活性的大小
H—F键、O—H键、N—H键的键能依次是568 kJ/mol、 462.8 kJ/mol、390.8 kJ/mol,N—H键、O—H键、H—F键键能依次增大,形成这些键时放出的能量依次增多,化学键稳定性依次增强,所以N2、O2、F2与H2的反应的难易程度为由难到易。
(4)利用键能计算反应热
键能与反应热的关系为ΔH=E(反应物总键能)-E(生成物总键能)。若反应物总键能>生成物总键能,即ΔH>0,则反应吸热;若反应物总键能<生成物总键能,即ΔH<0,则反应放热。
2.共价键强弱的判断
(1)由原子半径和共用电子对数判断:成键原子的原子半径越小,共用电子对数越多,则共价键越牢固。
(2)由键能判断:共价键的键能越大,共价键越牢固,破坏共价键消耗的能量越多。
(3)由键长判断:共价键的键长越短,共价键越牢固,破坏共价键消耗的能量越多。
(4)由电负性判断:元素的电负性越大,该元素的原子对共用电子对的吸引力越大,形成的共价键越稳定。
3.键长的比较方法
(1)根据原子半径比较,同类型的共价键,成键原子的原子半径越小,键长越短。
(2)根据共用电子对数比较,相同的两个原子间形成共价键时,单键键长>双键键长>三键键长。
【例题1】 某些化学键的键能如表所示(单位:kJ·mol-1):
键
H—H
Br—Br
I—I
Cl—Cl
H—Cl
H—I
H—Br
键能
436.0
193.7
152.7
242.7
431.8
298.7
366
(1)以上化学键中最稳定的是________。
(2)1 mol H2在2 mol Cl2中燃烧,放出热量为________kJ。
(3)在一定条件下,1 mol H2与足量的Cl2、Br2、I2分别反应,放出的热量由多到少的顺序是________。
A.Cl2>Br2>I2 B.Br2>Cl2>I2
C.Br2>I2>Cl2
(4)1 mol H2在足量的F2中燃烧比在Cl2中燃烧放热________。
思维导引:按照单质和氢化物的键能大小分别排序,然后结合键能判断分子的稳定性并计算相关焓变。
解析 (1)键能越高,共价键越稳定,由表可知H—H键最稳定。(2)由题中数据和键能与反应热的关系可知:H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g) ΔH=436.0 kJ·mol-1+242.7 kJ·mol-1-2×431.8 kJ·mol-1=-184.9 kJ·mol-1。
(3)H2(g)+Br2(g)===2HBr(g) ΔH=436.0 kJ·mol-1+ 193.7 kJ·mol-1-2×366 kJ·mol-1=-102.3 kJ·mol-1,H2(g)+I2(g)===2HI(g) ΔH=436.0 kJ·mol-1+152.7 kJ·mol-1-2× 298.7 kJ·mol-1=-8.7 kJ·mol-1。(4)根据F2、Cl2、Br2、I2的活泼性也可判断与H2反应放热的相对多少。
答案 (1)H—H (2)184.9 (3)A (4)多
【变式1】碳和硅的有关化学键键能如表所示,简要分析和解释下列有关事实:
化学键
C—C
C—H
C—O
Si—Si
Si—H
Si—O
键能kJ·mol-1)
356
413
336
226
318
452
回答下列问题:
(1)通常条件下,比较CH4和SiH4的稳定性强弱:__________。
(2)硅与碳同族,也有系列氢化物,但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多,原因是______________________。
(3)SiH4的稳定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是_______________________________________________________。
解析 (1)因为C—H键的键能大于Si—H键的键能,所以CH4比SiH4稳定。(2)C—C键和C—H键的键能比Si—H键和Si—Si键的键能都大,因此烷烃比较稳定,而硅烷中Si—Si键和Si—H键的键能较低,易断裂,导致长链硅烷难以生成。(3)C—H键的键能大于C—O键,C—H键比C—O键稳定,而Si—H的键能却远小于Si—O键,所以Si—H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si—O键。
答案 (1)CH4比SiH4稳定 (2)C—C键和C—H键较强,所形成的烷烃稳定,而硅烷中Si—Si键和Si—H键的键能较低,易断裂,导致长链硅烷难以生成 (3)C—H键的键能大于C—O键,C—H键比C—O键稳定,而Si—H的键能却远小于Si—O键,所以Si—H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si—O键
【例题】 下列分子中所有原子的价电子层都满足最外层8电子稳定结构的是( )
A.六氟化氙(XeF6)
B.次氯酸(HClO)
C.二氯化二硫(S2Cl2)
D.三氟化硼(BF3)
答案 C
解析 8电子(氢是2电子)是稳定结构,但并不是所有分子中的所有原子的价电子层都会达到8电子结构。XeF6中必然有6对共用电子,Xe不会是8电子结构,A项不符合题意;HClO的电子式为,其中Cl、O达到8电子结构,而H只有2个电子,B项不符合题意;S2Cl2的电子式为,可见S、Cl都达到8电子结构,C项符合题意;BF3的电子式为,B不满足8电子结构,D项不符合题意。
判断分子结构中各原子最外层电子是否满足8电子稳定结构的方法
1.某分子中若含有氢元素,则其中氢原子不能满足8电子稳定结构。
2.某元素化合价绝对值与其原子最外层电子数之和等于8,则该元素的原子最外层满足8电子稳定结构。如:
(1)C原子最外层电子数为4,CO2中C为+4价,二者之和为8;O原子最外层电子数为6,CO2中O为-2价(绝对值是2),二者之和为8,则CO2分子中所有原子都满足最外层8电子稳定结构。
(2)N原子最外层5个电子,NO2中,N为+4价,二者之和为9,故N原子不满足最外层8电子稳定结构。
(3)B原子最外层3个电子,BF3中,B为+3价,二者之和为6,故B原子不满足最外层8电子稳定结构。
1.在下列分子结构中,原子的最外层电子不能均满足8电子稳定结构的是( )
A.H2O B.PCl3
C.N2 D.CO2
答案 A
解析 H2O中,H原子的最外层电子数为1+1=2,不满足8电子稳定结构,A项符合题意;PCl3中,P原子的最外层电子数为5+3=8,Cl原子的最外层电子数为7+|-1|=8,为8电子稳定结构,B项不符合题意;N2中,N原子的最外层电子数为5+3=8,为8电子稳定结构,C项不符合题意;CO2中,C原子的最外层电子数为4+4=8,O原子的最外层电子数为6+|-2|=8,为8电子稳定结构,D项不符合题意。
2.下列分子中所有原子的最外层均为8电子稳定结构的是( )
A.BCl3 B.H2S
C.NCl3 D.SF6
答案 C
解析 B原子最外层为6电子结构,而不是8电子结构,A项错误;氢原子最外层为2电子结构,而不是8电子结构,B项错误;氮原子和氯原子的最外层电子数+化合价绝对值为8,则原子的最外层均为8电子结构,C项正确;硫原子的最外层电子数+化合价绝对值为12,不是8电子结构,D项错误。
1.(共价键强弱的判断)下列说法不正确的是( )
A.键能越小,表示化学键越牢固,越难以断裂
B.一般来说,成键的两原子核越近,键长越短,化学键越牢固,性质越稳定
C.破坏化学键时消耗能量,而形成化学键时释放能量
D.键能、键长能定性地分析化学键的强弱
答案 A
解析 键能越大,断开该键所需的能量越多,化学键越牢固,性质越稳定,A项错误。
2.(共价键参数的应用)下列事实不能用键能的大小来解释的是( )
A.N元素的电负性较大,但N2的化学性质很稳定
B.H2O比H2S沸点高
C.HF、HCl、HBr、HI的稳定性逐渐减弱
D.F2比O2更容易与H2反应
答案 B
解析 由于N2分子中存在N≡N键,键能较大,故N2的化学性质很稳定,A不符合题意;H2O分子间存在氢键,导致H2O比H2S沸点高,与键能无关,B符合题意;卤族元素从F到I,原子半径逐渐增大,其氢化物中化学键的键长逐渐变长,键能逐渐变小,所以稳定性逐渐减弱,C不符合题意;由于H—F键的键能大于H—O键,所以F2更容易与H2反应生成HF,D不符合题意。
3.(共价键参数)下列说法正确的是( )
A.分子的结构是由键角决定的
B.共价键的键能越大,共价键越牢固,由该键形成的分子越稳定
C.CF4、CCl4、CBr4、CI4中C—X(X=F、Cl、Br、I)键的键长、键角均相等
D.H2O分子中两个O—H键的键角为180°
答案 B
解析 分子的结构是由键参数——键角、键长决定的,A项错误;由于F、Cl、Br、I的原子半径不同,故C—X(X=F、Cl、Br、I)键的键长不相等,C项错误;H2O分子中两个O—H键的键角为105°,D项错误。
4.(共价键强弱的判断)从实验测得不同物质中O—O之间的键长和键能的数据如表:
O—O键
数据
O
O
O2
O
键长(10-12 m)
149
128
121
112
键能(kJ·mol-1)
x
y
z=494
w=628
其中x、y的键能数据尚未测定,但可根据规律性推导键能的大小顺序为w>z>y>x。该规律性是( )
A.成键时电子数越多,键能越大
B.键长越短,键能越大
C.成键所用的电子数越少,键能越小
D.成键时电子对越偏移,键能越大
答案 B
解析 观察表中数据发现,O2与O的键能大者键长短,据此可得O中O—O键的键长比O中的长,所以键能要小。按键长由小到大的顺序为(O—O键)O<O2<O<O,键能则应为w>z>y>x。
5.(综合应用)已知下列化学键的键能,回答下列问题:
化学键
C—C
N—N
O—O
O==O
O—H
S—H
Se—H
N—H
As—H
键能
(kJ/
mol)
347.7
193
142
497.3
462.8
347
276
390.8
247
(1)过氧化氢不稳定,易发生分解反应2H2O2(g)===2H2O(g)+O2(g),利用键能数据计算该反应的反应热为______________。
(2)O—H、S—H、Se—H键的键能逐渐减小,原因是______________________________,据此可推测P—H键的键能范围为____________<P—H键键能<____________。
(3)有机物是以碳骨架为基础的化合物,即碳原子间易形成C—C长链,而氮原子与氮原子间、氧原子与氧原子间难形成N—N长链和O—O长链,原因是_______________________________。
解析 (1)ΔH=反应物总键能-生成物总键能=(462.8 kJ/mol) ×4+(142 kJ/mol)×2-(462.8 kJ/mol)×4-497.3 kJ/mol= -213.3 kJ/mol。(2)键长越小,键能越大,O—H、S—H、Se—H键的键长依次增大,因而键能依次减小;N—H、P—H、As—H键的键长依次增大,因而键能依次减小,P—H键键能介于N—H键和As—H键键能之间,即247 kJ/mol<P—H键键能< 390.8 kJ/mol。(3)C—C键键能较大,较稳定,因而易形成C—C长链,而N—N、O—O键键能小,不稳定易断裂,因此难以形成N—N、O—O长链。
答案 (1)-213.3 kJ/mol
(2)O—H、S—H、Se—H键的键长依次增大,因而键能依次减小 247 kJ/mol 390.8 kJ/mol
(3)C—C键键能较大,较稳定,因而易形成C—C长链,而N—N、O—O键键能小,不稳定、易断裂,因此难以形成N—N、O—O长链
$$