第17讲 含硫化合物及相互转化-(讲义)【红对勾讲与练】2025年高考化学大一轮复习全新方案

第四章 非金属及其化合物 ①下列说法正确的是 (填字母)。 A.燃煤中的有机硫主要呈正价 B.化合物A具有酸性 C.化合物A是一种无机酸酯 D.工业上途径Ⅱ产生的SO3 也可用浓H2SO4 吸收 ②一定压强下,化合物A的沸点低于硫酸的 原因是 。 (3)设计实验验证化合物A中含有S元素: ; 写出实验过程中涉及的反应方程式 。 学习至此,请完成课时作业16 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 第17讲 含硫化合物及相互转化 1.能从物质类别、硫的化合价变化理解硫及其化合物的转化关系。2.了解常见多硫化合物性质及制备 方法。 考点一 含硫物质的相互转化及应用   - 1.同价态硫的化合物之间的转化关系 (1)+4价硫的化合物之间的转化 SO2(H2SO3) 少量NaOH ①H+ 􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑􀜑􀜑 NaHSO3 ②NaOH、③ 加热 ④SO2、⑤ 少量 H +􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑􀜑􀜑􀜑􀜑􀜑 Na2SO3 过量 H+ ↑ 过量NaOH ↓ 写出①的离子方程式: ; 写出②的离子方程式: ; 写出③的化学方程式: ; 写出④的化学方程式: 。 (2)-2价硫的化合物之间的转化 氢硫酸(H2S)是二元酸,与酸式盐(NaHS)、 正盐(Na2S)之间的转化关系,跟H2SO3、亚硫 酸氢盐、亚硫酸盐之间的转化关系相似。 H2S 少量NaOH H+ 􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑􀜑􀜑 NaHS NaOH或加热 H2S或少量 H+ 􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑􀜑􀜑􀜑 Na2S 过量 H+ ↑ 过量NaOH ↓ ①写出硫氢化钠(NaHS)与NaOH反应的离 子方程式: 。 ②写出 NaHS与 HCl反应的离子方程式: 。 2.不同价态硫的化合物转化是通过氧化还原反 应实现的 当硫元素的化合价升高或降低时,一般升高 或降低到其 的价态,即台阶式升降, 可用下图表示: 如:H2S ①O2(不足) ④H2、△ 􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑􀜑􀜑 S ②O2 ⑤H2S 􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑 SO2 ③O2 →SO3 写出③④⑤反应的化学方程式: ③ ; ④ ; ⑤ 。 -
 (1)浓硫酸具有强氧化性,SO2 具有较强还 原性,浓硫酸为什么能干燥SO2? 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 085 hh (2)向盛有SO2 的试剂瓶中通入H2S,能观察到哪些 现象? (3)Na2S溶液与 Na2SO3 溶液混合,有什么现象? 滴入少量稀硫酸后又会出现什么现象? 写出对应的 化学方程式。  6 题组一 硫的价类二维图分析 1.(2023·广东韶关五校11月联考) 硫及其化 合物的“价—类”二维图体现了化学变化之 美。下列有关说法正确的是 ( ) A.硫在过量的氧气中燃烧直接生成Y B.X通入BaCl2 溶液中有白色沉淀生成 C.H2S与X反应的氧化产物和还原产物的物 质的量之比为2︰1 D.N可由其相应单质直接化合生成 2.(2023·重庆模拟)物质的类别和核心元素的 化合价是研究物质化学性质的两个重要角 度。硫元素的“价—类”二维图如图所示(其 中h、g的阳离子均为 Na+)。下列说法正确 的是 ( ) A.b到d可直接转化 B.工业上,在常温下可以用铁罐储存f的浓溶液 C.c通入滴有酚酞的氢氧化钠稀溶液变为无 色,体现其漂白性 D.将氯化钡溶液分别滴入h和g的稀溶液 中,现象不同 题组二 含硫物质之间的转化 3.(2023·浙江诸暨期末)工业上在水溶液中制 备过氧化氢的一种方法如图所示: 下列推测不合理的是 ( ) A.反应②可以发生的原因可能是K2S2O8 水 溶性较小 B.反应③不宜在高温条件下进行 C.以上有两步反应为氧化还原反应 D.以上过程中KHSO4 和NH4HSO4 可循环 使用 4.某小组同学设计实验实现几种价态硫元素的 转化。 可选用的实验药品如下:①Na2SO3 溶液 ②浓硫酸 ③Na2S溶液 ④稀硫酸 ⑤酸性 KMnO4 溶液 ⑥品红溶液 ⑦铜片 实验序号 预期转化 选择试剂 (填序号) 证明实现转 化的现象 ⅰ S +4 →S +6 ⅱ ①③④ 淡黄色沉淀 ⅲ S +6 →S +4 ②⑥⑦ (1)实验ⅰ选择的试剂是①和 (填序 号),证明实现转化的现象是 , 该转化利用了Na2SO3 的 性。 (2)实验ⅱ实现了 价S向 价S的转化。 (3)实验ⅲ中发生反应的化学方程式是 ,证明实现转化 的现象是 。 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 086 第四章 非金属及其化合物 考点二 多硫含氧酸盐的性质及应用   - 1.硫代硫酸钠(Na2S2O3) (1)制备 ①硫化碱法:即将Na2S和Na2CO3 以物质的 量之比为2︰1配成溶液,然后通入SO2,发生 的反应为 。 ②亚硫酸钠法:即使沸腾的Na2SO3 溶液同硫 粉反应,其反应的方程式为 。 (2)性质 ①中等强度还原剂,可被碘氧化成连四硫酸 钠(Na2S4O6),该反应常用来定量测定碘的含 量,反应的离子方程式为I2+2S2O2-3 􀪅􀪅 2I-+S4O2-6 (用于直接碘量法和间接碘量法 测定物质的浓度或含量)。 ②可与酸反应,离子方程式为 。 2.焦亚硫酸钠(Na2S2O5) (1)制备:NaHSO3 过饱和溶液结晶脱水而 成,2NaHSO3􀪅􀪅Na2S2O5+H2O。 (2)性质(Na2S2O5 中硫元素的化合价为+4) ①与酸反应放出二氧化硫,如与盐酸反应的 方程式: 。 ②强还原性,如 Na2S2O5+2I2+3H2O􀪅􀪅 2NaHSO4+4HI。 3.过 二 硫 酸 钠 (Na2S2O8)、连 二 亚 硫 酸 钠 (Na2S2O4) (1)过二硫酸钠中S为 价,含有 个过氧键(—O—O—),性质与过氧化氢 相似,具有氧化性。作为氧化剂参与反应时, 过氧键断裂,过氧键中的氧元素由-1价变 为-2价,硫元素化合价不变,过二硫酸钠不 稳定,受热分解生成Na2SO4、SO3 和O2。 (2)连二亚硫酸钠中S为 价,是强还 原剂,能将I2、Cu2+、Ag+还原,能被空气中的 氧气氧化。在无氧条件下,用锌粉还原亚硫 酸氢钠可制得连二亚硫酸钠。  6 题组一 多硫化合物的性质 1.工业上电解 NaHSO4 溶液制备 Na2S2O8(过 二硫酸钠)。电解时,阴极材料为Pb;阳极(铂 电极)电 极 反 应 式 为 2HSO-4 -2e- 􀪅􀪅 S2O2-8 +2H+。下列说法正确的是 ( ) A.Na2S2O8 水溶液呈弱碱性 B.Na2S2O8 可 水 解 生 成 H2O2,同 时 生 成 NaHSO4 可循环利用 C.H2S2O8 可完全电离,故稳定性与硫酸相当 D.Na2S2O8 具有强氧化性,故不能使酸性高 锰酸钾溶液褪色 2.已知Na2S2O4(连二亚硫酸钠)是一种重要的 化学用品,不溶于乙醇,溶于氢氧化钠溶液, 遇少量水发生强烈反应,甚至会引发燃烧,下 列与其相关性质的说法不正确的是 ( ) A.Na2S2O4 具有还原性,可用作抗氧化剂 B.Na2S2O4 应干燥密封保存在低温处 C.能在空气中反应生成两种新盐:Na2S2O4+ O2+H2O􀪅􀪅NaHSO3+NaHSO4,生成 1 mol NaHSO4 转移2 mol电子 D.锌粉法是制备Na2S2O4 的常用方法,原料 为锌粉悬浊液、二氧化硫和氢氧化钠溶液, 反应中二氧化硫被还原 题组二 多硫化合物的制备 3.Na2S2O5 是常用的防腐剂和漂白剂。可利用 烟道气中的SO2 生产Na2S2O5,其流程如下: 下列说法正确的是 ( ) A.上述制备过程所涉及的物质中只有一种酸 性氧化物 B.Na2S2O5 作防腐剂和SO2 作漂白剂时,均 表现还原性 C.上 述 流 程 中 的 Na2CO3 饱 和 溶 液 和 Na2CO3 固体不可互换 D.实验室模拟“结晶脱水”时用到的仪器只有 蒸发皿、玻璃棒、烧杯、漏斗 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 087 hh 4.(2023· 广 东 茂 名 模 拟)连 二 亚 硫 酸 钠 (Na2S2O4)俗称保险粉,易溶于氢氧化钠溶 液,难溶于乙醇,干粉末易吸水,受热易分解, 是一种强还原剂,用于纺织工业的漂白。实 验室用如图所示装置(夹持装置已略去)制备 保险 粉,其 相 关 制 备 原 理 为 HCOONa+ NaOH+2SO2 △ 􀪅􀪅Na2S2O4+CO2+H2O。 回答下列问题: (1)烧瓶中Na2SO3 固体与仪器 A中硫酸反 应制取SO2,仪器A的名称为 。 (2)打开仪器A的活塞,滴入硫酸。一段时间 后,打开仪器B的活塞往锥形瓶中加入甲酸 钠和氢氧化钠的甲醇溶液,继续通入SO2 并 控制反应温度不超过83 ℃,待锥形瓶中出现 晶体,再通过仪器B加入乙醇,之后过滤,洗 涤,干燥。 ①烧杯中盛放的试剂是 。 ②打开仪器A的活塞一段时间之后,再打开 仪器B的活塞加入反应液的原因为 。 ③温度控制不超过83 ℃的原因为 。 ④加入乙醇的目的为 。 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋   1.下列说法错误的是 ( ) A.(2023·全国乙卷)硫化钠溶液出现浑浊颜 色变深是硫元素被氧化的结果 B.(2023·浙江1月选考)工业上煅烧黄铁矿 (FeS2)生产SO2 C.(2021·全国乙卷改编)氯化铜溶液中通入 H2S的 离 子 方 程 式 为 Cu2+ +H2S􀪅􀪅 CuS↓+2H+ D.(2021·全国乙卷)实验室制备H2S气体的 方法是向硫化钠固体中滴加浓硫酸 2.(2023·广东卷)按图装置进行实验。将稀硫 酸全部加入Ⅰ中的试管,关闭活塞。下列说 法正确的是 ( ) A.Ⅰ中试管内的反应,体现H+的氧化性 B.Ⅱ中品红溶液褪色,体现SO2 的还原性 C.在Ⅰ和Ⅲ的试管中,都出现了浑浊现象 D.撤掉水浴,重做实验,Ⅳ中红色更快褪去 3.(2021·辽宁卷)含S元素的某钠盐a能发生 如图转化。下列说法错误的是 ( ) 盐a溶液 ① 足量Cl2溶液b→ BaCl2 溶液沉淀c→ ② 稀盐酸 刺激性气 味气体d → KMnO4 溶液紫色褪去→ A.a可能为正盐,也可能为酸式盐 B.c为不溶于盐酸的白色沉淀 C.d为含极性键的非极性分子 D.反应②中还可能生成淡黄色沉淀 4.(2021·山东卷)工业上以SO2 和纯碱为原料 制备无水NaHSO3 的主要流程如图,下列说 法错误的是 ( ) A.吸收过程中有气体生成 B.结晶后母液中含有NaHCO3 C.气流干燥湿料时温度不宜过高 D.中和后溶液中含Na2SO3 和NaHCO3 学习至此,请完成课时作业17 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 088 hh 2.C 蔗糖中加入浓硫酸,白色固体变黑,H 原子和 O原子按 2︰1的比例脱除,体现浓硫酸的脱水性,A项正确;浓硫酸 脱水过程中 释 放 大 量 热,此 时 发 生 反 应:C+2H2SO4(浓) △ 􀪅􀪅CO2↑+2SO2↑+2H2O,产生大量气体,使固体体积膨 胀,B项正确;结合B项可知,浓硫酸脱水过程中生成的SO2 能使品红溶液褪色,体现浓硫酸的强氧化性,C项错误;该过 程中,蔗糖发生化学反应,发生了化学键的断裂,D项正确。 3.B 铜和浓硫酸反应过程中,生成CuSO4 体现出浓硫酸的酸 性,生成SO2 体现出浓硫酸的强氧化性,故A错误;a处的紫 色石 蕊 溶 液 变 红,其 原 因 是 SO2 溶 于 水 生 成 了 酸,可 说 明SO2 是酸性氧化物,故B正确;b处品红溶液褪色,其原因 是SO2 具有漂白性,而c处酸性高锰酸钾溶液褪色,其原因 是SO2 和 KMnO4 发生氧化还原反应,SO2 体现出还原性, 故C错误;实验过程中试管底部出现白色固体,根据元素守 恒可知,其成分为无水CuSO4,而非蓝色的CuSO4·5H2O, 其原因是浓硫酸体现出吸水性,将反应生成的 H2O吸收,故 D错误。 4.C 60% 硫 酸 和 NaHSO3 (s)可 发 生 反 应:H2SO4 + 2NaHSO3􀪅􀪅Na2SO4+2SO2↑+2H2O,因此装置甲可以 制取SO2 气体,A正确;气体通入液体时“长进短出”,装置 乙可以制取SO2 水溶液,B正确;SO2 不与饱和NaHSO3 溶 液发 生 反 应,因 此 装 置 丙 不 能 吸 收 尾 气 中 的 SO2,C 错 误;SO2 水溶液显酸性,可用干燥的pH 试 纸 检 验 其 酸 性, D正确。 5.(1)2SO2+O2+2CaCO3 高温 􀪅􀪅2CaSO4+2CO2 (2)①BCD ②硫酸分子能形成更多的分子间氢键 (3)取化合物A加入足量氢氧化钠,反应完全后加入盐酸酸 化,无明显现象,再加入氯化钡生成白色沉淀,说明 A中含 有S元素 CH3OSO3H+2NaOH􀪅􀪅CH3OH+Na2SO4+ H2O、Na2SO4+BaCl2􀪅􀪅BaSO4↓+2NaCl 解析:(1)含硫矿物燃烧生成二氧化硫,二氧化硫和氧气、碳 酸钙高温生成硫酸钙和二氧化碳。(2)①硫的电负性大于 碳、氢等,故燃煤中的有机硫主要呈负价,A错误;二氧化硫 被氧气氧化为三氧化硫,三氧化硫和等物质的量的甲醇发生 已知反应生成A( SCH3O O 􀪅􀪅 OH O 􀪅􀪅 );化合物A分子中与硫直 接相连的 基 团 中 有—OH,故 能 电 离 出 氢 离 子,具 有 酸 性, B正确;化合物 A为硫酸和醇生成的酯,是一种无机酸酯, C正确;工业上途径Ⅱ产生的SO3 也可用浓 H2SO4 吸收用 于生产发烟硫酸,D正确。②一定压强下,化合物 A分子只 有1个—OH能形成氢键,而硫酸分子中有2个—OH形成 氢键,故导致A的沸点低于硫酸。 第17讲 含硫化合物及相互转化 考点一 含硫物质的相互转化及应用 􀪋􀪋必备知识整合·强基础􀪋􀪋 1.(1)HSO-3 +H+􀪅􀪅SO2↑+H2O HSO-3 +OH-􀪅􀪅SO2-3 +H2O 2NaHSO3 △ 􀪅􀪅Na2SO3+SO2↑+H2O Na2SO3+SO2+H2O􀪅􀪅2NaHSO3 (2)①HS-+OH-􀪅􀪅H2O+S2- ②HS-+H+􀪅􀪅H2S↑ 2.相邻 ③2SO2+O2 催化剂 △ 􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑 2SO3 ④S+H2 △ 􀪅􀪅H2S ⑤SO2+2H2S􀪅􀪅3S+2H2O 基础强化 (1)提示:同种元素相邻价态的粒子间不发生氧化还原反应, 即SO2 和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。 (2)提示:试剂瓶内壁有淡黄色固体附着且有水珠出现。 (3)提示:无明显现象;溶液变浑浊;化学方程式:2Na2S+ Na2SO3+3H2SO4􀪅􀪅3Na2SO4+3S↓+3H2O。 􀪋􀪋对点题组突破·提能力􀪋􀪋 1.C 根据图示可知,X为SO2,Y为SO3,Z为 H2SO4,M 为 CuSO4。硫在过量的氧气中燃烧直接生成SO2,SO2 催化氧 化生 成SO3,故 A 错 误;盐 酸 的 酸 性 大 于 亚 硫 酸 的 酸 性, 则SO2 通入BaCl2 溶液中,不发生反应,无现象,故B错误; 根据方程式:2H2S+SO2􀪅􀪅3S↓+2H2O,2 mol H2S失去 电子数与1 mol SO2 得到电子数相等,则氧化产物和还原产 物的物质的量之比为2︰1,故C正确;由图中元素的化合价 及物质类别可知,M为硫酸铜,与 H2S反应生成N为CuS,S 具有弱氧化性,与Cu化合生成Cu2S,故D错误。 2.B 硫单质燃烧只能生成二氧化硫,不能生成三氧化硫,即b 到d不可直接转化,故A错误;常温下,铁在浓硫酸中会钝化, 故在常温下可以用铁罐储存硫酸的浓溶液,故B正确;二氧化 硫为酸性氧化物,能和氢氧化钠反应生成盐和水,从而能使滴 有酚酞的氢氧化钠稀溶液变为无色,体现二氧化硫酸性氧化 物的性质,故C错误;亚硫酸钡、硫酸钡均为白色沉淀,故将氯 化钡溶液分别滴入h和g的稀溶液中,现象相同,故D错误。 3.C 反 应②中,(NH4)2S2O8 与 KHSO4 发 生 复 分 解 反 应, NH4HSO4 易溶于水,则K2S2O8 水溶性应该较小,否则反应 难以发生,A合理;反应③中,产物 H2O2 受热易分解,所以 不宜在高温条件下进行反应,B合理;以上三步反应中,有两 步反应为复分解反应(非氧化还原反应),只有一步反应属于 氧化还原反应,C不合理;从流程图中可以看出,在反应过程 中,需要使用KHSO4 和 NH4HSO4,而在反应后期,又生成 KHSO4 和 NH4HSO4,所 以 KHSO4 和 NH4HSO4 可 循 环 使用,D合理。 4.(1)⑤ 酸性KMnO4 溶液褪色 还原 (2)+4(或-2) 0 (3)Cu+2H2SO4(浓) △ 􀪅􀪅CuSO4+SO2↑+2H2O 将产生 的气体通入品红溶液,品红溶液褪色 考点二 多硫含氧酸盐的性质及应用 􀪋􀪋必备知识整合·强基础􀪋􀪋 1.(1)①2Na2S+Na2CO3+4SO2􀪅􀪅3Na2S2O3+CO2 ②Na2SO3+S △ 􀪅􀪅Na2S2O3 (2)②2H++S2O2-3 􀪅􀪅S↓+SO2↑+H2O 2.(2)①Na2S2O5+2HCl􀪅􀪅2NaCl+2SO2↑+H2O 3.(1)+6 1 (2)+3 􀪋􀪋对点题组突破·提能力􀪋􀪋 1.B Na2S2O8 发生水解反应为Na2S2O8+2H2O􀜩􀜨􀜑 2NaHSO4+ H2O2,NaHSO4 溶液呈酸性,H2O2 溶液呈弱酸性,故其水溶液 呈酸性,A错误;Na2S2O8 中存在过氧键,可水解生成H2O2,同 时生成NaHSO4,NaHSO4 可循环利用,B正确;H2S2O8 可 完全电离,H2S2O8 中存在过氧键,故稳定性不及硫酸,C错 误;Na2S2O8 的结构简式为 ,过氧 键中O为-1价,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,D错误。 2.C A项,Na2S2O4 中S元素的化合价为+3,处于中间价态, 具有 还 原 性,可 用 作 抗 氧 化 剂,正 确;B 项,根 据 题 意, Na2S2O4 遇少量水发生强烈反应,甚至会引发燃烧,所以应 干燥密封保存在低温处,正确;D项,二氧化硫中硫元素的化 合价为+4,而Na2S2O4 中的硫元素化合价为+3,故反应过 程中二氧化硫被还原,正确。 3.C 制备过程所涉及的物质中有2种酸性氧化物———二氧化 硫和二氧化碳,故A错误;SO2 作漂白剂时,未发生氧化还原 反应,没有表 现 还 原 性,故B错 误;Na2S2O5 是 由 NaHSO3 过饱和溶液经结晶脱水制得,则流程中的Na2CO3 饱和溶液 和Na2CO3 固体不可互换,否则得不到过饱和的NaHSO3 溶 液,故C正确;“结晶脱水”是加热固体分解,应该在坩埚中进 行,故D错误。 4.(1)分液漏斗 (2)①氢氧化钠溶液 ②排出装置内的空气,防止 Na2S2O4 被氧化 ③防止Na2S2O4 受热分解 ④降低Na2S2O4 的溶 解度,便于析出Na2S2O4 􀪋􀪋高考真题演练·明考向􀪋􀪋 1.D 硫化钠在空气中易被氧气氧化为硫单质,使颜色加深, A正确;黄铁矿(FeS2)在空气中煅烧生成二氧化硫和氧 化 铁,B正 确;H2S是 弱 酸,离 子 方 程 式 为 Cu2+ +H2S􀪅􀪅 CuS↓+2H+,C正确;浓H2SO4 具有强氧化性,H2S具有还 原性,二者能发生氧化还原反应生成SO2,D错误。 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 -528- 参 考 答 案 2.C Ⅰ中试管内发生反应:S2O2-3 +2H+ △ 􀪅􀪅S↓+SO2↑+ H2O ,氢元素化合价不变,H+ 不体现氧化性,A错误;Ⅱ中 品红溶液褪色,体现SO2 的漂白性,B错误;Ⅰ试管内发生反 应:生成硫单质,Ⅲ试管内SO2 与 Na2S反 应 生 成 硫 单 质, Ⅰ和Ⅲ的试管中都出现了浑浊现象,C正确;撤掉水浴,重做 实验,反应速率减慢,Ⅳ中红色褪去的速率减慢,D错误。 3.C 由题干信息可知,盐a与足量的稀盐酸反应产生刺激性 气味气体d,d能使KMnO4 溶液褪色,故d为SO2,则盐a为 Na2SO3 或者NaHSO3,也可能是 Na2S2O3,盐a与足量Cl2 反应后将生成SO2-4 ,与BaCl2 溶液反应得到沉淀c,故c为 BaSO4。a可 能 为 正 盐,也 可 能 为 酸 式 盐,A 正 确;c为 BaSO4,故c为不 溶 于 盐 酸 的 白 色 沉 淀,B正 确;d为SO2, 由SO2 易溶于水并根据“相似相溶”原理可知,d是含有极性 键的极 性 分 子,C错 误;当 Na2S2O3+2HCl􀪅􀪅2NaCl+ S↓+SO2↑+H2O,反 应②中 还 可 能 生 成 淡 黄 色 沉 淀,D 正确。 4.B 根据流程图分析可知,吸收过程中有二氧化碳生成,A正 确;结晶后母液中含饱和 NaHSO3 和过量的二氧化硫形成 的亚硫酸,没有NaHCO3,B错误;NaHSO3 高温时易分解变 质,所以气流干燥过程中温度不宜过高,C正确;结合上述分 析可知,中和后溶液中含Na2SO3 和NaHCO3,D正确。 第18讲 氮及其氧化物 氨气和铵盐 考点一 氮及其氧化物 􀪋􀪋必备知识整合·强基础􀪋􀪋 1.人工固氮 2.①N2+3Mg 点燃 􀪅􀪅Mg3N2 ②N2+3H2 高温、高压 催化剂 􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑􀜑􀜑 2NH3 ③N2+O2 放电或高温 􀪅􀪅􀪅􀪅􀪅􀪅2NO 3.(1)NO N2O4 N2O5 (2)无色、无味的气体 红棕色、有刺激性气味的气体 不溶 于水 秒判正误 (1)√ (2)× (3)× (4)× (5)× (6)√ 􀪋􀪋对点题组突破·提能力􀪋􀪋 1.C N􀜁N键能大,N2 比磷稳定,但 N元素的非金属性比磷 强,A错误;氮气中氮元素的化合价可以升高,也可以降低, 故既具有氧化性,又具有还原性,B错误;氮的固定是将游离 态的氮转化为化合态的氮的过程,D错误。 2.D NO与水不反应,A错误;NO2 也能使湿润的淀粉-KI试 纸变蓝,B错 误;NO2 与 N2O4 存 在 下 列 平 衡:2NO2 􀜩􀜨􀜑 N2O4,故分子数目小于0.1NA,C错误;二氧化氮与水反应 生成NO,用水洗涤后再干燥可除杂,D正确。 3.C 酸雨是pH小于5.6的雨水,二氧化碳溶于水所得溶液 pH为5.6,所以空气中的二氧化碳溶于水不能形成酸雨,故 A错误;一氧化氮不溶于水,故B错误;亚硫酸溶液易被空气 中氧气氧化为强酸硫酸,溶液中氢离子浓度增大,溶液pH 减小,所以含亚硫酸的 雨 水 在 空 气 中 放 置 其pH 可 能 会 降 低,故C正确;硝酸型酸雨和硫酸型酸雨都会腐蚀石灰岩建 筑,故D错误。 4.(1)2CO+2NO 催化剂 􀪅􀪅􀪅􀪅N2+2CO2 (2)8NH3+6NO2 催化剂 △ 􀪅􀪅􀪅􀪅7N2+12H2O 4︰3 (3)①2NO2+2NaOH􀪅􀪅NaNO3+NaNO2+H2O ②NaNO2 5.C 可 能 发 生 的 反 应 为4NO2+O2+2H2O􀪅􀪅4HNO3, 3NO2+H2O􀪅􀪅2HNO3+NO,试管中 O2 和 NO2 按体积 比1︰4混合全部溶解,液体充满试管。由题意知,充分反应 后,筒内剩余10 mL气体,则剩余的气体可能为 O2 或 NO。 若剩余的气体为氧气,则参加反应的气体为60 mL-10 mL= 50 mL,根据4NO2+O2+2H2O􀪅􀪅4HNO3,可知参加此反 应的NO2 的体积为50 mL× 4 5=40 mL,参加反应的O2 的 体积为50 mL-40 mL=10 mL,原混合气体中O2 的体积为 10 mL+10 mL=20 mL,则原混合气体中的 NO2 与 O2 的 体积比为40 mL︰20 mL=2︰1;若剩余气体为 NO,根 据 3NO2+H2O􀪅􀪅2HNO3+NO,可知过量的 NO2 的体积为 3×10 mL=30 mL,反应4NO2+O2+2H2O􀪅􀪅4HNO3 消 耗的气体总体积为60 mL-30 mL=30 mL,则反应消耗的 氧气为30 mL× 1 5=6 mL,消耗的NO2 的体积为30 mL- 6 mL=24 mL,所以原混合气体中 NO2 的体积为30 mL+ 24 mL=54 mL,则原混合气体中的 NO2 与 O2 的体积比为 54 mL︰6 mL=9︰1。 6.(1)O2 8 mL、4 mL (2)NO 10.8 mL、1.2 mL 解析:解 题 依 据 的 化 学 方 程 式:4NO2+O2+2H2O 􀪅􀪅 4HNO3;3NO2+H2O􀪅􀪅2HNO3+NO。设 O2 的体积为 x,剩余的气体有两种可能:(1)若剩余O2,则V剩=x- 1 4× (12 mL-x)=2 mL,解 得 x=4 mL,则 NO2 的 体 积 是 8 mL。(2)若剩余NO,则V剩= 1 3× [(12 mL-x)-4x]= 2 mL,解得x=1.2 mL,则NO2 的体积是10.8 mL。 考点二 氨和铵盐 􀪋􀪋必备知识整合·强基础􀪋􀪋 2.3 Al(OH)3↓+3NH+4 4NH3+5O2 催化剂 △ 􀪅􀪅􀪅􀪅4NO+6H2O 3.2NH4Cl+Ca(OH)2 △ 􀪅􀪅2NH3↑+CaCl2+2H2O 碱石灰 ①红 蓝 ②白烟 4.(1)白 (2)2NH4Cl+Ca(OH)2 △ 􀪅􀪅CaCl2+2NH3↑+2H2O NH+4 +OH- △ 􀪅􀪅NH3↑+H2O (3)蓝色 秒判正误 (1)× (2)× (3)√ (4)× (5)√ (6)× 􀪋􀪋对点题组突破·提能力􀪋􀪋 1.A 液氨汽化时吸收大量的热导致周围环境温度降低,所以 液氨可以作制冷剂,故A正确;加热氯化铵会分解为NH3 和 HCl,遇 冷 又 生 成 NH4Cl,所 以 不 能 用 加 热 的 方 法 除 去 NH4Cl中的I2,故B错误;将蘸有浓氨水和挥发性酸(如盐 酸和硝酸)的玻璃棒相互靠近,有白烟产生,而硫酸不是挥发 性的酸,故C错误;氨通入紫色石蕊溶液后溶液应变蓝,而不 是变红,故D错误。 2.A NH3 能与 HCl发生化合反应,生成 NH4Cl白色固体, A正确;NH3 能与 H2SO4 发 生 化 合 反 应,生 成 NH4HSO4 或(NH4)2SO4,B错误;NH3 与氯化物溶液反应生成氢氧化 物沉淀,该氯化物可以是氯化铝、氯化镁等,C错误;NH3 溶 于水生成NH3·H2O,NH3·H2O属于碱,NH3 不属于碱, D错误。 3.D 二氧化碳与盐酸不反应,在盐酸中溶解度很小,所以不能 形成喷泉,故A不符合题意;氯气在水中溶解度不大,不能形 成喷泉,故B不符合题意;一氧化氮不溶于稀硫酸,与稀硫酸 不反应,不能形成喷泉,故C不符合题意;氨气易溶于水,所 以可以形成喷泉,故D符合题意。 4.(1) 1 22.4 mol·L-1 (2) 1 22.4 mol·L-1 (3) 1 28 mol·L-1 解析:设烧瓶的容积为V L,则气体的物质的量均为 V 22.4 mol。 (1)若是 HCl气体,喷泉后,溶液充满烧瓶,则溶液的体积为 V L,c(HCl)= V 22.4 mol V L = 1 22.4 mol·L-1。(2)若为 NO2, 喷泉后,溶质为 HNO3, 3NO2+H2O􀪅􀪅2HNO3+NO V 22.4 mol 2 3× V 22.4 mol 则喷泉后溶液的体积为 2 3V L,c(HNO3)= 2 3× V 22.4 mol 2 3V L = 1 22.4 mol·L-1。(3)若n(NO2)︰n(O2)=2︰1,发生反应: 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 -529-