第8章 第40讲 盐类的水解(Word教参)-【正禾一本通】2025年高考化学高三一轮总复习高效讲义（人教版2019 双选版）

第40讲　盐类的水解 【备考目标】　1.了解盐类水解的原理及一般规律。2.了解影响盐类水解程度的主要因素。3.了解盐类水解的应用。4.能利用水解常数(Kh)进行相关计算。 考点1　盐类水解的原理及规律 　　　　　　　　　　　　　　　　 1．盐类的水解 (1)实质 盐电离→→生成弱电解质，破坏了水的电离平衡→水的电离程度增大，c(H＋)≠c(OH－)→溶液呈碱性或酸性。 (2) 特点 (3)规律 有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱都水解；谁强显谁性，同强显中性。 【提醒】　相同条件下“弱离子”的水解程度 ①正盐>相应酸式盐，如 CO>HCO。 ②水解相互促进的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如NH的水解程度：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。 2．水解方程式的书写 (1)一般来说，盐类水解的程度不大，应该用“⇌”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。 (2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，离子方程式要分步书写，以第一步水解为主，一般只写第一步水解的离子方程式。如Na2CO3水解的离子方程式为CO＋H2O⇌HCO＋OH－、HCO＋H2O⇌H2CO3＋OH－(可省略不写)。 (3)多元弱碱盐水解的离子方程式要一步写完。如AlCl3水解的离子方程式为Al3＋＋3H2O⇌Al(OH)3＋3H＋。 (4)有些阴、阳离子水解相互促进，使水解程度较大，书写时要用“===”“↑”“↓”。如NaHCO3与FeCl3溶液混合，反应的离子方程式为Fe3＋＋3HCO===Fe(OH)3↓＋3CO2↑。 【基点判断】(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)盐类水解的实质是促进水电离，水电离平衡右移(√) (2)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐(×) (3)常温下，pH＝10的CH3COONa溶液与pH＝4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同(√) (4)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液与pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同(×) (5)NaHCO3、NaHSO4都能促进水的电离(×) (6)K2CO3的水解：CO＋2H2O===H2CO3＋2OH－(×) (7)Al2(SO4)3溶液与NaHCO3溶液混合：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑(√) (8)同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比前者pH大；同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液相比后者pH小(√) 1．常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如表所示： 序号 ① ② ③ ④ 溶液 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO pH 8.8 9.7 11.6 10.3 下列说法正确的是(　　) A．四种溶液中，水的电离程度：①>②>④>③ B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同 C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO溶液 D．Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3) 解析：选B。这几种盐都是强碱弱酸盐，弱酸根离子发生水解反应使溶液显碱性，当盐的浓度相同时，酸的酸性越弱，酸根离子水解的程度就越大，水的电离程度就越大，溶液的碱性就越强。根据表格数据可知四种溶液中，水的电离程度：①<②<④<③，A错误；在Na2CO3和NaHCO3溶液中，存在的粒子有Na＋、HCO、CO、H2CO3、H2O、H＋、OH－，所以粒子种类相同，B正确；根据盐的水解程度大小可知，等浓度的CH3COOH和HClO溶液的酸性：CH3COOH>HClO，所以pH小的是CH3COOH，C错误；在Na2CO3溶液中，根据元素守恒可得c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，D错误。 2．写出符合要求的离子方程式： (1)AlCl3溶液呈酸性的原因：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)NaHS溶液呈碱性的原因：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)NH4Cl溶于D2O中：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH>7，其原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 若pH<7，其原因是________________________________________________________________________。 答案：(1)Al3＋＋3H2O⇌Al(OH)3＋3H＋ (2)HS－＋H2O⇌H2S＋OH－ (3)NH＋D2O⇌NH3·HDO＋D＋ (4)Rn－＋H2O⇌HR(n－1)－＋OH－ Mm＋＋mH2O⇌M(OH)m＋mH＋ 考点2　盐类水解的影响因素及应用 　　　　　　　　　　　　　　　　 1．影响盐类水解的因素 (1)内因：物质自身的性质。形成盐的酸或碱越弱就越易发生水解。例如： 酸性CH3COOH＞H2CO3相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为NaHCO3＞CH3COONa。 (2)外因(以Fe3＋＋3H2O⇌Fe(OH)3＋3H＋为例) 因素及其变化 水解 平衡 水解 程度 c(H＋) pH 温度 升高 右移 增大 增大 减小 浓度 加FeCl3(s) 右移 减小 增大 减小 加水稀释 右移 增大 减小 增大 外加 酸碱 通HCl 左移 减小 增大 减小 加NaOH(s) 右移 增大 减小 增大 2.盐类水解的应用 应用 举例 配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，抑制Cu2＋水解；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用带磨口玻璃塞的试剂瓶 胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子方程式： Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋ 泡沫灭火器原理 成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑ 作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2O⇌Al(OH)3(胶体)＋3H＋ 化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混用 除锈剂 NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂 【基点判断】(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)外界条件对盐水解程度的大小起决定作用(×) (2)能水解的盐的浓度越低，水解程度越大，溶液的酸碱性越强(×) (3)盐溶液显酸碱性，一定是由水解引起的(×) (4)水解平衡右移，盐的离子的水解程度一定增大(×) (5)水解反应NH＋H2O⇌NH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡逆向移动(×) (6)在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液，溶液的红色逐渐褪去(√) (7)pH相等的①NaHCO3、②Na2CO3、③NaOH溶液的物质的量浓度大小：①＞②＞③(√) (8)在NH4Cl溶液中加入稀HNO3，能抑制NH水解(√) 一、盐类水解的影响因素 1．用棕黄色FeCl3溶液探究影响盐类水解的因素，根据实验现象和原理，下列对水解程度判断正确的是(　　) 选项 实验 现象 水解程度 A 加入FeCl3固体 溶液变成红褐色 变大 B 加热FeCl3溶液 溶液变成红褐色 不变 C 通入HCl气体 溶液颜色变浅 减小 D 加入NaCl溶液 溶液颜色变浅 不变 解析：选C。棕黄色FeCl3溶液中Fe3＋水解，水解离子方程式为Fe3＋＋3H2O⇌Fe(OH)3＋3H＋。加FeCl3固体，水解平衡向右移动，溶液变成红褐色，水解程度减小，A错误；加热，水解平衡右移，溶液变成红褐色，水解程度增大，B错误；加HCl，c(H＋)增大，水解平衡左移，溶液颜色变浅，水解程度减小，C正确；加入NaCl溶液，相当于加水稀释，水解平衡向右移动，水解程度增大，D错误。 2．10 mL 0.10 mol·L－l的NH4Cl溶液的pH分别随温度升高或加水量的变化曲线如图所示。下列说法错误的是(　　) A．升温Kw增大，NH4Cl溶液中c(H＋)增大，pH减小 B．曲线a表示NH4Cl溶液pH随加水量的变化 C．将NH4Cl溶液加水稀释100倍，溶液pH变化值小于2 D．25 ℃时Kb(NH3·H2O)的数量级为10－4 解析：选D。升高温度，水的电离程度增大，Kw增大，NH4Cl溶液中铵根离子的水解程度增大，c(H＋)增大，pH减小，A正确；加水量增大时虽然NH4Cl的水解程度增大，但c(H＋)减小，pH增大，曲线a表示NH4Cl溶液pH随加水量的变化，B正确；将NH4Cl溶液加水稀释100倍，因水解平衡正向移动，c(H＋)没有降100倍，故溶液pH变化值小于2，C正确；加水量为100 mL时，NH4Cl溶液的pH值为5.13，c(H＋)＝10－5.13＝c(NH3·H2O)，稀释后c(NH4Cl)＝＝ mol/L，平衡时c(NH)＝ mol/L－10－5.13 mol/L≈ mol/L，由Kw＝c(H＋)·c(OH－)可知c(OH－)＝＝＝10－8.87 mol/L，Kb＝＝＝×10－4.74，则Kb的数量级为10－5。 二、盐类水解的应用 3．(2023·江苏淮安期末)下列事实：①NaHCO3水溶液呈碱性；②NaHSO4水溶液呈酸性；③长期使用铵态氮肥，会使土壤酸度增大；④金属焊接时用NH4Cl溶液作除锈剂；⑤配制FeCl2溶液，需加入一定量的铁粉。其中与盐类水解有关的是(　　) A．①③④⑤ B．①③④ C．①②③④ D．①②③④⑤ 解析：选B。①NaHCO3是强碱弱酸盐，水解溶液呈碱性，与盐类水解有关；②NaHSO4水溶液呈酸性是由于硫酸氢钠电离出氢离子的缘故，与盐类水解无关；③铵盐水解呈酸性，会使土壤酸化，与水解有关；④NH4Cl溶液水解显酸性，可作焊接时的除锈剂，与水解有关；⑤配制FeCl2溶液，需加入一定量的铁粉，目的是为了防止Fe2＋被氧化，与盐类水解无关。 4．下列根据反应原理设计的应用，不正确的是(　　) A．CO＋H2O⇌HCO＋OH－　用热的纯碱溶液清洗油污 B．Al3＋＋3H2O⇌Al(OH)3(胶体)＋3H＋　明矾净水 C．TiCl4＋(x＋2)H2O(过量)⇌TiO2·xH2O↓＋4HCl　用TiCl4制备TiO2 D．SnCl2＋H2O⇌Sn(OH)Cl↓＋HCl　配制氯化亚锡溶液时加入NaOH固体 解析：选D。升高温度，促使CO的水解平衡正向移动，溶液中c(OH－)增大，碱性增强，有利于油污的水解及清洗，A正确；明矾是KAl(SO4)2·12H2O，Al3＋发生水解生成Al(OH)3胶体，可吸附水中的悬浮杂质，起到净水作用，B正确；TiCl4发生水解反应生成TiO2·xH2O沉淀，经脱水制备TiO2，C正确；SnCl2易发生水解反应，而配制其溶液时，加入NaOH固体，消耗HCl促使水解平衡正向移动，生成Sn(OH)Cl沉淀，故应加入HCl溶液抑制其水解，D错误。 5．(人教选择性必修1 P78T10)SOCl2(亚硫酰氯)是一种液态化合物，沸点为77 ℃。向盛有10 mL水的锥形瓶中小心滴加8～10滴SOCl2，可观察到剧烈反应，液面上有白雾形成，并有带刺激性气味的气体逸出，该气体中含有能使品红溶液褪色的SO2。轻轻振荡锥形瓶，待白雾消失后，向溶液中滴加AgNO3溶液，有不溶于稀硝酸的白色沉淀析出。 (1)根据实验现象，写出SOCl2与水反应的化学方程式：________________________________________________________________________。 (2)将AlCl3溶液蒸干并灼烧得不到无水AlCl3，而将SOCl2与AlCl3·6H2O混合加热，可得到无水AlCl3，试解释原因：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案：(1)SOCl2＋H2O===SO2↑＋2HCl↑ (2)SOCl2与结晶水反应生成SO2和HCl，生成的HCl抑制了AlCl3的水解 考点3　盐的水解常数 　　　　　　　　　　　　　　　　 1．数学表达式 MA表示HA和MOH生成的盐，若M＋、A－均能水解，则A－的水解常数为Kh＝，M＋的水解常数为Kh＝。 2．水解常数与电离常数的关系 若NaA为强碱弱酸盐，Kh＝；若MCl为强酸弱碱盐，Kh＝。 3．意义 水解常数可以表示盐的水解程度的大小，Kh越大，盐类水解程度越大。 4．外界影响因素 水解常数只是温度的函数，Kh随温度的升高而增大。 1．已知：常温下，CN－的水解常数Kh＝1.6×10－5。该温度下，将浓度均为0.1 mol·L－1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合。下列说法正确的是(　　) A．混合溶液的pH<7 B．混合液中水的电离程度小于纯水的 C．混合溶液中存在c(CN－)＞c(Na＋)＞c(HCN)＞c(OH－)＞c(H＋) D．若c mol·L－1盐酸与0.6 mol·L－1 NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性，则c＝ mol·L－1 解析：选D。CN－的水解常数Kh＝1.6×10－5，则HCN的电离常数是＝6.25×10－10。0.1 mol·L－1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合，CN－水解大于HCN电离，溶液呈碱性，混合溶液的pH＞7，A错误； CN－水解促进水电离、HCN电离抑制水电离，CN－水解大于HCN电离，混合液中水的电离程度大于纯水的，B错误； CN－水解大于HCN电离，混合溶液呈碱性，混合溶液中存在c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)，C错误；若c mol·L－1盐酸与0.6 mol·L－1NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性，根据电荷守恒c(Na＋)＝c(CN－)＋c(Cl－)，根据元素守恒，c(Na＋)＝c(CN－)＋c(HCN)＝0.3 mol/L，c(Cl－)＝ mol/L，则c(HCN)＝c(Cl－)＝ mol/L，根据CN－的水解常数Kh＝1.6×10－5，则＝＝1.6×10－5，c(CN－)＝ mol/L，c(CN－)＋c(HCN)＝0.3 mol/L，即 mol/L＋ mol/L＝0.3 mol/L，所以c＝ mol·L－1，D正确。 2．甲胺[(CH3)NH2·H2O]在水中电离与氨相似，常温下，Kb[(CH3)NH2·H2O]＝2.0×10－5。已知lg2＝0.3。下列说法错误的是(　　) A．(CH3)NH3NO3溶液显酸性 B．甲胺溶液中c(OH－)随温度升高而增大 C．常温下，0.1 mol/L的甲胺溶液的pH＝11.3 D．0.1 mol/L (CH3)NH3Cl溶液中离子浓度大小关系为：c(Cl－)>c[(CH3)NH]>c(H＋)>c(OH－) 解析：选C。 (CH3)NH3NO3为强酸弱碱盐，其溶液显酸性，A正确；温度升高，促进甲胺电离，溶液中c(OH－)增大，B正确； 0.1 mol/L的甲胺溶液中，c(OH－)＝＝mol/L＝×10－3 mol/L，pOH＝－lg c(OH－)＝3－lg 2＝2.85，pH＝14－pOH＝11.15，C错误；由于(CH3)NH水解，溶液显酸性，故有：c(Cl－)>c[(CH3)NH]>c(H＋)>c(OH－)，D正确。 　　　　　　　　　　　　　　　　 1．(2022·浙江1月选考)水溶液呈酸性的盐是(　　) A．NH4Cl B．BaCl2 C．H2SO4 D．Ca(OH)2 解析：选A。强酸弱碱盐的溶液呈酸性，NH4Cl是强酸弱碱盐，A正确。 2．(2021·广东高考)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是(　　) A．0.001 mol/L GHCl水溶液的pH＝3 B．0.001 mol/L GHCl水溶液加水稀释，pH升高 C．GHCl在水中的电离方程式：GHCl===G＋HCl D．GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(G) 解析：选B。GHCl为强酸弱碱盐，电离出的GH＋会发生水解，弱离子的水解较为微弱，因此0.001 mol/L GHCl水溶液的pH>3，A错误；稀释GHCl溶液时，GH＋水解程度将增大，根据勒夏特列原理可知溶液中c(H＋)将减小，溶液pH将升高，B正确；GHCl为强酸弱碱盐，在水中电离方程式为GHCl===GH＋＋Cl－，C错误；根据电荷守恒可知，GHCl溶液中c(OH－)＋c(Cl－)＝c(H＋)＋c(GH＋)，D错误。 3．(2022·湖南高考)为探究FeCl3的性质，进行了如下实验(FeCl3和Na2SO3溶液浓度均为0.1 mol·L－1)。 实验 操作与现象 ① 在5 mL水中滴加2滴FeCl3溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色 ② 在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液，变红褐色；再滴加K3[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀 ③ 在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液，变红褐色；将上述混合液分成两份，一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，无蓝色沉淀生成；另一份煮沸，产生红褐色沉淀 依据上述实验现象，结论不合理的是(　　) A．实验①说明加热促进Fe3＋水解反应 B．实验②说明Fe3＋既发生了水解反应，又发生了还原反应 C．实验③说明Fe3＋发生了水解反应，但没有发生还原反应 D．整个实验说明SO对Fe3＋的水解反应无影响，但对还原反应有影响 解析：选D。根据实验①现象可知，加热FeCl3溶液，Fe3＋水解生成氢氧化铁胶体，说明加热促进Fe3＋水解反应，A不符合题意。实验②过量FeCl3溶液中滴加少量Na2SO3溶液，溶液变红褐色，说明Fe3＋水解生成氢氧化铁胶体；再滴加K3[Fe(CN)6]溶液产生蓝色沉淀，说明Fe3＋与SO发生氧化还原反应生成Fe2＋；整个过程说明Fe3＋既发生了水解反应，又发生了还原反应，B不符合题意。实验③过量Na2SO3溶液中滴加少量FeCl3溶液，溶液变红褐色说明Fe3＋水解生成氢氧化铁胶体；一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，无蓝色沉淀生成说明Fe3＋与SO没有发生氧化还原反应生成Fe2＋；另一份煮沸产生红褐色沉淀，说明发生了胶体的聚沉；整个过程说明Fe3＋发生了水解反应，但没有发生还原反应，C不符合题意。实验①中煮沸后溶液变红褐色，实验③中溶液直接变红褐色，说明SO对Fe3＋的水解反应有影响，D符合题意。 4．(2022·江苏高考)一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1 mol·L－1KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)。H2CO3电离常数分别为Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。下列说法正确的是(　　) A．KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c(HCO) B．KOH完全转化为K2CO3时，溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋c(H2CO3) C．KOH溶液吸收CO2，c总＝0.1 mol·L－1溶液中：c(H2CO3)＞c(CO) D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降 解析：选C。KOH吸收CO2所得到的溶液，若为K2CO3溶液，CO主要发生第一步水解，则溶液中：c(H2CO3)＜c(HCO)，若为KHCO3溶液，HCO发生水解的程度很小，则溶液中：c(H2CO3)＜c(HCO)，若为K2CO3和KHCO3的混合物，结论同理，A不正确；KOH完全转化为K2CO3时，依据质子守恒有c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)，B不正确；KOH溶液吸收CO2，c(KOH)＝0.1 mol·L－1，c总＝0.1 mol·L－1，则溶液为KHCO3溶液，Kh2＝＝≈2.3×10－8＞Ka2＝4.4×10－11，表明HCO以水解为主，所以溶液中：c(H2CO3)＞c(CO)，C正确；如图所示的“吸收”“转化”过程中发生的反应均为放热反应，溶液的温度升高，D不正确。 学科网（北京）股份有限公司 $$