第8章 第39讲 酸碱中和滴定及其拓展应用(课件PPT)-【正禾一本通】2025年高考化学高三一轮总复习高效讲义（人教版2019 双选版）

正禾一本通 一轮总复习 多媒体课件 英语（人教版） 一轮总复习 多媒体课件 化学（人教版双选） 第八章 水溶液中的离 子反应与平衡 第39讲　酸碱中和滴定及其拓展应用 考点1 1 酸碱中和滴定 考点2 1 中和滴定的拓展应用 课下巩固精练卷(三十九)　酸碱中和滴定及其拓展应用 【备考目标】　1.了解酸碱中和滴定的原理和滴定终点的判断方法，知道指示剂选择的方法。2.掌握酸碱中和滴定的操作和数据处理误差分析方法。3.掌握滴定法在定量测定中的应用。 1．实验原理 利用酸碱中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。 若以标准盐酸溶液滴定待测的NaOH溶液，c(NaOH)＝ 。 eq \f(c（HCl）·V（HCl）,V（NaOH）) 2．滴定关键 (1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。 (2)选取适当指示剂 ①酸碱中和滴定一般不用石蕊作指示剂，因其颜色变化不明显。 ②滴定终点溶液为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOH溶液滴定醋酸。 ③滴定终点溶液为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。 ④强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。 [注意]　并不是所有的滴定都必须使用指示剂，如用标准的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液时，KMnO4颜色恰好褪去时即为滴定终点，没必要使用指示剂。 (3)准确判断滴定终点 在酸碱中和滴定过程中，开始时由于被滴定的酸(或碱)浓度较大，滴入少量的碱(或酸)对其pH的影响不大。当滴定接近终点(pH＝7)时，很少量(一滴，约0.04 mL)的碱(或酸)就会引起溶液pH突变(如图所示)。 [注意]　酸碱恰好中和时溶液不一定呈中性，最终溶液的酸碱性取决于生成盐的性质，强酸强碱盐的溶液呈中性，强碱弱酸盐的溶液呈碱性，强酸弱碱盐的溶液呈酸性。 3．滴定管的选择 (1)“0”刻度线在 方，尖嘴部分无刻度。 (2)精确度： mL。 上 0.01 (3)选取 试剂性质 滴定管 原因 酸性、氧化性 酸式滴定管 酸性、氧化性物质易腐蚀橡胶管 碱性 碱式滴定管 碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开 “0”刻度 4.实验操作(以酚酞作指示剂，用盐酸滴定氢氧化钠溶液) (1)滴定前的准备 润洗 “0” “0”刻度 (2)滴定 控制滴 定管的活塞 锥形瓶 锥形瓶内溶 液的颜色变化 (3)终点判断：等到滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内 ，视为滴定终点，并记录标准液的体积。 (4)数据处理：按上述操作重复2～3次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝ eq \f(c（HCl）×V（HCl）,V（NaOH）) 计算c(NaOH)。 不恢复原来的颜色 【基点判断】(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)滴定终点就是酸碱恰好中和的点( ) (2)滴定管盛标准溶液时，调液面一定要调到“0”刻度( ) (3)KMnO4溶液应用碱式滴定管盛装( ) (4)将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL( ) (5)中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好，指示剂一般加入2～3 mL( ) × × × × × (6)中和滴定实验时，滴定管、锥形瓶均用待测液润洗( ) (7)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁( ) (8)用稀NaOH溶液滴定盐酸，用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定( ) × × √ 一、酸碱中和滴定的实验操作与误差分析 1．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液时，下列操作正确的是(　　) A．酸式滴定管用蒸馏水洗净后，直接加入已知浓度的盐酸 B．锥形瓶用蒸馏水洗净，必须干燥后才能加入一定体积未知浓度的NaOH溶液 C．滴定时没有排出滴定管中的气泡 D．读数时视线与滴定管内液体凹液面保持水平 解析：选D。滴定管在装液之前必须要用标准液润洗，否则将稀释标准液，A错误；锥形瓶用蒸馏水洗净，不必干燥就能加入一定体积未知浓度的NaOH溶液，瓶中残留的蒸馏水对测定结果无影响，B错误；在滴定之前必须排尽滴定管下端的气泡，然后记录读数，进行滴定，C错误。 变小 偏高 偏高 偏低 无影响 偏低 2．以用标准盐酸滴定待测氢氧化钠溶液为例，分析常见的误差： 步骤 操作 V标准 c待测 洗涤 酸式滴定管未用标准溶液润洗 碱式滴定管未用待测溶液润洗 锥形瓶用待测溶液润洗 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 取液 放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 变大 变小 变大 不变 变小 变大 偏高 偏低 偏低 偏高 偏高 偏高 滴定 酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 振荡锥形瓶时部分液体溅出 部分酸液滴出锥形瓶外 溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后再加一滴NaOH溶液无变化 读数 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯) 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰) 变大 变小 变大 变大 二、滴定终点的判断 3．用a mol·L－1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是_________________________________________________________ ___________________________________________________________________； 若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是 ___________________________________________________________________。 答案：当滴入最后半滴标准液后，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色　当滴入最后半滴标准液后，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色 用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用________作指示剂，达到滴定终点的现象是 ________________________________________________________________________ _______________________________________________________________________。 答案：淀粉溶液　当滴入最后半滴标准液后，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色 用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂________(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是 ________________________________________________________________________ _______________________________________________________________________。 【答题模板】　当滴入最后半滴×××标准溶液后，溶液由×××变成×××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。 答案：否　当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色 三、中和滴定曲线分析 6．室温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸中滴加0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg5＝0.7。下列说法不正确的是(　　) A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7 B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差 C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大 D．V(NaOH)＝30.00 mL时，pH＝12.3 解析：选C。NaOH与盐酸恰好完全反应时溶液中的溶质为NaCl，呈中性，室温下pH＝7，A正确；选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差，B正确；甲基橙的变色范围在pH突变范围外，误差更大，C错误；V(NaOH)＝30.00 mL时，溶液中的溶质为氯化钠和氢氧化钠，且c(NaOH)＝ eq \f(30 mL×0.100 0 mol/L－20 mL×0.100 0 mol/L,20 mL＋30 mL) ＝0.02 mol/L，即溶液中c(OH－)＝0.02 mol/L，则c(H＋)＝5×10－13 mol/L，pH＝－lg c(H＋)＝12.3，D正确。 7．常温下，用0.10 mol·L－1NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.10 mol·L－1HCl溶液和20.00 mL 0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液，得到两条滴定曲线如图所示。则下列说法正确的是(　　) A．图2是滴定盐酸的曲线 B．a与b的关系是a<b C．E点对应离子浓度由大到小的顺序可能为c(CH3COO－) >c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－) D．这两次滴定都宜用甲基橙作为指示剂 解析：选C。A项，开始时，HCl溶液的pH较小，错误；B项，pH＝7时HCl与NaOH恰好中和，a点的V(X)＝20 mL，如醋酸与NaOH恰好中和，则溶液pH>7，当pH＝7时，b点含未反应的醋酸，V(X)<20 mL，故a>b，错误；D项，NaOH溶液滴定CH3COOH溶液，终点为碱性，应选用酚酞作指示剂，错误。 1．沉淀滴定 概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。 原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故。 2．氧化还原滴定 (1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。 (2)实例 ① 酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液的原理：2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O 指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫红色，不用另外选择指示剂，当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。 ② Na2S2O3溶液滴定碘液 原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI 指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。 1．一种测定水样中溴离子浓度的实验步骤如下： ①向锥形瓶中加入处理后的水样25.00 mL，加入几滴NH4Fe(SO4)2溶液。 ②加入V1 mL c1 mol·L－1 AgNO3溶液(过量)，充分摇匀。 ③用c2 mol·L－1KSCN标准溶液进行滴定，至终点时消耗标准溶液V2 mL 。 已知：Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ag＋＋SCN－===AgSCN(白色)↓，Ksp(AgSCN)＝1×10－12，下列说法不正确的是(　　) A．滴定终点时，溶液变为红色 B．该水样中溴离子浓度为：c(Br－)＝ eq \f(c1V1－c2V2,25.00) mol·L－1 C．AgBr(s)＋SCN－(aq) ⇌ AgSCN(s)＋Br－(aq)的平衡常数K＝0.77 D．该实验需要严格控制水样的pH呈碱性 解析：选D。加入几滴NH4Fe(SO4)2指示剂，滴定终点时，KSCN过量，会与铁离子反应，因此溶液变为红色，A正确； 25 mL溶液中Br－的物质的量n(Br－)＝V1×10－3 L×c1 mol·L－1－V2×10－3 L×c2 mol·L－1＝(V1c1－V2c2) ×10－3 mol，因此该水样中溴离子浓度为：c(Br－)＝ eq \f(c1V1－c2V2,25.00) mol·L－1，B正确； AgBr(s)＋SCN－(aq) ⇌ AgSCN(s)＋Br－(aq)的平衡常数K＝ eq \f(c（Br－）,c（SCN－）) ＝ eq \f(Ksp（AgBr）,Ksp（AgSCN）) ＝ eq \f(7.7×10－13,1×10－12) ＝0.77，C正确；该实验需要严格控制水样的pH呈酸性，若pH过高，银离子和Fe3＋会与氢氧根反应，影响测定结果，D错误。 2．过氧化氢的水溶液适用于医用消毒、环境消毒和食品消毒。 过氧化氢含量的测定实验。某兴趣小组同学用0.100 0 mol·L－1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢，反应原理为2MnO eq \o\al(\s\up24(－),\s\do8(4)) ＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑。 滴定达到终点的现象是 ____________________________________________________________________ ___________________________________________________________________。 (2)用移液管移取25.00 mL试样置于锥形瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积如表所示： 第一次 第二次 第三次 第四次 V(KMnO4溶液)/mL 17.10 18.10 18.00 17.90 计算试样中过氧化氢的浓度为__________mol·L－1。 (3)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消失，则测定结果________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。 解析： (1)若达到滴定终点，高锰酸钾恰好完全反应，故滴定达到终点的现象是锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅红色，且30秒内溶液不褪色。(2)由于第一次数据误差过大，故舍去；其他三组数据的平均值为18.00 mL，根据反应2MnO eq \o\al(\s\up24(－),\s\do8(4)) ＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑，n(H2O2)＝2.5×n(MnO eq \o\al(\s\up24(－),\s\do8(4)) )＝2.5×0.100 0 mol·L－1×0.018 L，c(H2O2)＝ eq \f(2.5×0.100 0×0.018,0.025) mol·L－1＝0.180 0 mol·L－1。(3)滴定前滴定管尖嘴处有气泡，导致消耗的标准液体积偏大，根据c标V标＝c待V待，c待＝ eq \f(c标V标,V待) ，则测定结果偏高。 答案：(1)锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅红色，且30秒内溶液不褪色　(2)0.180 0　(3)偏高 eq \a\vs4\al([真题演练·感悟高考]) (2023·山东高考)阅读下列材料，完成1～3题。 一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应[(CH3CO)2O＋ROH―→CH3COOR＋CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下： ①配制一定浓度的乙酸酐­苯溶液。 ②量取一定体积乙酸酐­苯溶液置于锥形瓶中，加入m g ROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O＋H2O―→2CH3COOH。 ③加指示剂并用c mol·L－1 NaOH­甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1 mL。 ④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐­苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用c mol·L－1 NaOH­甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2 mL。 1．对于上述实验，下列做法正确的是(　　) A．进行容量瓶检漏时，倒置一次即可 B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点 C．滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直 D．滴定读数时，应双手一上一下持滴定管 解析：选C。容量瓶检漏时，应向容量瓶中注入适量水，左手托住瓶底，右手食指顶住瓶塞，倒置看是否漏水，如果不漏水，再将容量瓶正放，旋转活塞180°，再倒置一次看是否漏水，因此进行容量瓶检漏时，需倒置两次，A错误；滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，且半分钟内溶液颜色不变化，才可判定达到滴定终点，B错误；滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直，故C正确，D错误。 2．ROH样品中羟基含量(质量分数)计算正确的是(　　) A. eq \f(c（V2－V1）×17,1 000m) ×100% B． eq \f(c（V1－V2）×17,1 000m) ×100% C． eq \f(0.5c（V2－V1）×17,1 000m) ×100% D． eq \f(c（0.5V2－V1）×17,1 000m) ×100% 解析：选A。根据题干信息，乙酸酐发生两个反应，一是发生醇解反应：(CH3CO)2O＋ROH―→CH3COOR＋CH3COOH，二是剩余的部分发生水解反应，根据步骤②③可知，n(NaOH)＝V1×10 －3L×c mol·L －1＝cV1×10 －3 mol，CH3COOH～NaOH，则步骤②中生成的乙酸总物质的量为cV1×10 －3 mol，根据步骤④，可计算n(NaOH)＝V2×10 －3L×c mol·L －1＝cV2×10 －3mol，则乙酸酐的物质的量为0.5cV2×10 －3mol，乙酸酐全部水解生成乙酸的总物质的量为cV2×10 －3 mol，步骤②发生醇解反应生成的乙酸的物质的量为c(V2－V1)×10 －3mol，根据题干所给化学方程式可知有机醇的物质的量也为c(V2－V1)×10 －3 mol，ROH的质量为m g，则可得ROH样品中羟基含量为 eq \f(c（V2－V1）×17,1 000m) ×100%，故选A。 3．根据上述实验原理，下列说法正确的是(　　) A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验 B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小 C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小 D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大 解析：选B。由于乙酸酐能发生醇解反应生成羧酸和酯，生成的羧酸可用NaOH­甲醇标准溶液进行滴定，因此不能用乙酸替代乙酸酐进行上述实验，A错误；NaOH­甲醇标准溶液中甲醇挥发会造成标准溶液浓度增大，所消耗体积偏小，将导致测定结果偏小，B正确；步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将使测定的V1减小，结合第2题分析可知，将导致测定结果偏高，C错误；步骤④中，若加水量不足，则乙酸酐不能完全转化为乙酸，使测得的V2减小，结合第2题分析可知，将导致测定结果偏小，D错误。 4．(2023·湖南高考)常温下，用浓度为0.020 0 mol·L－1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.020 0 mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η[η＝ eq \f(V（标准溶液）,V（待测溶液）) ]的变化曲线如图所示。下列说法错误的是(　　) A．Ka(CH3COOH)约为10－4.76 B．点a：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH) C．点b：c(CH3COOH)<c(CH3COO－) D．水的电离程度：a<b<c<d 解析：选D。图像分析如下： 根据CH3COOH ⇌ CH3COO－＋H＋，可近似认为a点c(H＋)＝c(CH3COO－)，又a点pH＝3.38，c(H＋)＝10－3.38mol·L－1，故Ka(CH3COOH)≈ eq \f(10－3.38×10－3.38,0.010 0) ＝10－4.76，A正确；a点HCl恰好被完全中和，由元素守恒可得溶液中c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，B正确；b点溶液中溶质为NaCl、CH3COOH、CH3COONa，且c(CH3COOH)＝c(CH3COONa)，pH<7，溶液呈酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，即溶液中c(CH3COOH)<c(CH3COO－)，C正确；a、b两点溶液呈酸性，水的电离均受到抑制，溶液pH越小，水的电离受抑制程度越大，c点酸碱恰好完全中和，CH3COO－水解促进水的电离，d点NaOH过量，又抑制水的电离，故D错误。 $$