第57讲　难溶电解质的沉淀溶解平衡 讲义-备战2025年高考化学一轮复习讲义（苏教版2019）

第57讲　难溶电解质的沉淀溶解平衡 复习目标　 1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。 2.理解溶度积(Ksp)的含义，并能进行相关计算。 3.了解沉淀的生成、溶解与转化，并能应用化学平衡原理解释。 考点一　沉淀溶解平衡　溶度积 必备知识 1．物质的溶解性与溶解度的关系 20 ℃时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系： 2．沉淀溶解平衡 (1)沉淀溶解平衡的建立 溶质溶解的过程是一个可逆过程： 固体溶质溶液中的溶质 (2)特点(同其他化学平衡)：逆、等、定、动、变(适用平衡移动原理)。 (3)沉淀溶解平衡的影响因素 ①内因：难溶电解质本身的性质，即难溶电解质的溶解能力。 ②外因：难溶电解质在水溶液中会建立动态平衡，改变温度和某离子浓度，会使沉淀溶解平衡发生移动。 以AgCl为例：AgCl(s)Ag＋＋Cl－ ΔH>0，完成下表： 外界条件 移动方向 c(Ag＋) 升高温度 右移 增大 加水(固体有剩余) 右移 不变 加入少量AgNO3(s) 左移 增大 加入Na2S(s) 右移 减小 通入HCl 左移 减小 通入NH3 右移 减小 [应用举例] 将足量BaCO3固体分别加入：①30 mL水；②10 mL 0.2 mol·L－1Na2CO3溶液；③50 mL 0.01 mol·L－1 BaCl2溶液；④100 mL 0.01 mol·L－1盐酸中溶解至溶液饱和。 所得溶液中c(Ba2＋)由大到小的顺序为____________________________。 答案　③＞④＞①＞② 3．溶度积常数 (1)溶度积常数和Qc比较 以AmBn(s)mAn＋＋nBm－为例： 溶度积(Ksp) Qc 含义 沉淀溶解平衡的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积 表达式 Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度是平衡浓度 Qc(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度是任意浓度 应用 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解： ①Qc>Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出； ②Qc＝Ksp：溶液饱和，处于平衡状态； ③Qc＜Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出 (2)Ksp的影响因素 ①内因：溶度积与难溶电解质溶解能力的关系：阴、阳离子个数比相同的难溶电解质，溶度积越小，其溶解能力越小；不同类型的难溶电解质，应通过计算才能进行比较溶解能力。 ②外因：仅与温度有关，与浓度、压强、催化剂等无关。 [应用举例] 已知几种难溶电解质在25 ℃时的溶度积。 化学式 Ksp AgCl 1.8×10－10 AgBr 5.4×10－13 AgI 8.5×10－17 Ag2S 6.3×10－50 Mg(OH)2 5.6×10－12 请思考并回答下列问题。 (1)25 ℃时，AgCl(s)、AgBr(s)、AgI(s)溶于水形成的饱和溶液中c(Ag＋)大小关系能否直接判断？三种物质的溶解能力由大到小如何排序？ (2)AgCl和Mg(OH)2相比，哪种物质更难溶？通过简单的计算阐述判断的依据。 【答案】　(1)能。溶解能力由大到小：AgCl>AgBr>AgI。 (2)Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝c2(Ag＋)＝1.8×10－10，c(Ag＋)≈1.34×10－5 mol·L－1，即AgCl的溶解浓度为1.34×10－5 mol·L－1；Ksp[Mg(OH)2]＝c(Mg2＋)·c2(OH－)＝4c3(Mg2＋)＝5.6×10－12，c(Mg2＋)≈1.12×10－4 mol·L－1，即Mg(OH)2的溶解浓度为1.12×10－4 mol·L－1，则AgCl更难溶。 能力提升 1．铬酸钡常用于制颜料、玻璃和陶瓷等。已知：常温下，。相关溶度积曲线如图所示。下列推断正确的是 A．升温可使c点迁移到b点 B．b点溶度积大于c点 C． D．蒸发d点溶液可迁移到b点 2．某温度时：AgCl悬浊液中存在：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)沉淀溶解平衡，其平衡曲线如图所示。下列说法错误的是 A．加入AgNO3，可以使溶液由c点变到a点 B．用NaCl溶液代替蒸馏水洗涤AgCl沉淀，可以减少沉淀的损失 C．b点对应溶液中没有AgCl沉淀生成 D．Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(AgBr)=4.9×10-13，说明溶解度：AgCl>AgBr 3．向的草酸钠溶液中滴加等浓度的溶液，形成的与变化如下图所示。已知的，。下列有关说法中不正确的是 A．向草酸氢钠溶液中加入同浓度溶液，存在 B．向草酸钠溶液中加入等体积溶液，溶液中约为 C．向草酸钠稀溶液中滴加溶液，当溶液中时， D．向草酸氢钠溶液中加入同浓度溶液的反应为 4．一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 A．a点条件下能生成AgCl沉淀，也能生成Ag2CrO4沉淀 B．b点时，c(Cl﹣)=c()，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4) C．Ag2CrO4+2Cl﹣2AgCl的平衡常数K=107.9 D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol•L﹣1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀 5．、温度下在水中的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。下列说法错误的是 A．的值： B．温度下，加入可使溶液由a点变到b点 C．温度下，蒸发溶剂可能使溶液由d点变为b点 D．温度下，在曲线下方区域(不含曲线)任意一点均没有沉淀生成 考点二　沉淀溶解平衡的应用 必备知识 1．沉淀的生成 (1)沉淀生成的实际应用 在无机物的制备和提纯、废水处理等领域，常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。 (2)使溶液中的离子转化为沉淀的条件：溶液中Qc>Ksp。 (3)常用的方法 方法 举例 解释 调节pH法 除去CuCl2溶液中的FeCl3，可向溶液中加入CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3] CuO与H＋反应，促进Fe3＋水解生成Fe(OH)3沉淀 除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH Fe3＋与NH3·H2O反应生成Fe(OH)3沉淀 沉淀剂法 以Na2S等沉淀污水中的Hg2＋、Cu2＋等重金属离子 Na2S与Cu2＋、Hg2＋反应生成沉淀 2.沉淀的溶解 (1)原理：不断减少沉淀溶解平衡体系中的相应离子，使Qc<Ksp，平衡向沉淀溶解的方向移动。 (2)应用实例 ①Mg(OH)2难溶于水，能溶于盐酸、NH4Cl溶液中。写出有关反应的离子方程式：__________________________________、_________________________________。 答案　Mg(OH)2＋2H＋===Mg2＋＋2H2O　Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2O ②已知：PbSO4不溶于水，但可溶于醋酸铵溶液，反应的化学方程式：PbSO4＋2CH3COONH4===(CH3COO)2Pb＋(NH4)2SO4，试对上述PbSO4沉淀的溶解加以解释。 答案　PbSO4(s)Pb2＋＋SO，当加入CH3COONH4溶液时，Pb2＋与CH3COO－结合生成更难电离的(CH3COO)2Pb，c(Pb2＋)减小，Qc(PbSO4)<Ksp(PbSO4)，使PbSO4的沉淀溶解平衡向右移动，PbSO4溶解。 特别提醒　利用氧化还原反应、形成配合物也可以降低难溶电解质沉淀溶解平衡中的某种离子，使难溶电解质向溶解的方向移动。 3．沉淀的转化 (1)原理：由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，实质是沉淀溶解平衡的移动。 (2)沉淀转化规律 ①一般来说，溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。 如，AgNO3溶液AgClAgI，Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)。 ②一定条件下溶解度小的沉淀也可以转化成溶解度相对较大的沉淀。 重晶石[BaSO4(s)]BaCO3(s)，但Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)。 (3)实际应用 ①锅炉除垢：水垢中的CaSO4(s)CaCO3(s)Ca2＋。离子方程式为CaSO4(s)＋COCaCO3(s)＋SO。 ②矿物转化：原生铜的硫化物CuSO4溶液铜蓝(CuS)。 ZnS转化为CuS的离子方程式为ZnS(s)＋Cu2＋CuS(s)＋Zn2＋。 PbS转化为CuS的离子方程式为PbS(s)＋Cu2＋CuS(s)＋Pb2＋。 能力提升 1．秦俑彩绘中含有难溶的铅白和黄色的。常温下，和分别达到沉淀溶解平衡时pM与pR的关系如图所示，其中pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数。下列说法正确的是 A．沉淀废液中的，的效果更好 B．z点溶液中不会析出 C．的数量级为 D．转化为的反应趋势很小 2．一种烟气脱硫及去除水中的工艺流程如下图所示。室温下以的溶液吸收，通入所引起的溶液体积变化和水的挥发可忽略，溶液中含硫物种的浓度。室温下，已知，的电离常数分别为、。下列说法正确的是 A．溶液显碱性的原因：， B．吸收所得的溶液中： C．恰好转化为的溶液中： D．“除铜”得到的上层清液中： 3．化学与生活密切相关，下列叙述错误的是 A．璀璨绚丽的烟花与原子核外电子跃迁有关，属于发射光谱 B．明矾可用于自来水的净化、消毒 C．牙膏中添加适量含氟化合物，可有效预防龋齿 D．苯酚能使蛋白质变性，其水溶液可用于环境消毒 4．25℃时，用0.1000mol-L-1AgNO3溶液滴定50.00mL未知浓度的NaCl溶液，用K2CrO4溶液作指示剂，滴定曲线如图中实线所示，M点为恰好完全反应的点，表示Cl-或Br-的浓度[已知：Ag2CrO4为砖红色；25℃时，，]。下列说法不正确的是 A．NaCl溶液中 B．到达滴定终点时，出现砖红色沉淀 C．若减小NaCl溶液的浓度，则反应终点M向P方向移动 D．若滴定与NaCl溶液等体积等浓度的NaBr溶液，则滴定曲线为② 5．牙齿表面由一层坚硬的组成为的物质保护着，人进食后，细菌和酶作用于食物产生有机酸，这时牙齿就会受到腐蚀，向牙育中添加均可增强护齿效果。下列说法正确的是 已知： 物质 或 A．溶解的离子方程式为： B．口腔环境酸性增强，会使的增大，导致牙齿溶解腐蚀 C．当时，可与反应转化为 D．向牙膏中添加均可增强护齿效果，是因为它们可消耗 真题测评 1．环境保护工程师研究利用、和处理水样中的。已知时，饱和溶液浓度约为，，，，。下列说法错误的是 A．溶液中： B．溶液中： C．向的溶液中加入，可使 D．向的溶液中通入气体至饱和，所得溶液中： 2．室温下，水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。已知：。 下列说法正确的是 A．溶解度：大于 B．以酚酞为指示剂(变色的范围8.2~10.0)，用标准溶液可滴定水溶液的浓度 C．忽略的第二步水解，的溶液中水解率约为 D．的溶液中加入等体积的溶液，反应初始生成的沉淀是 3．下，、和的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以为指示剂，用标准溶液分别滴定含水样、含水样。 已知：①为砖红色沉淀； ②相同条件下溶解度大于； ③时，，。 pAg=-lg[c(Ag+)/(mol·L-1)] pX=-lg[c(Xn-)/(mol·L-1)](X代表Cl-、Br-或CrO) 下列说法错误的是 A．曲线②为沉淀溶解平衡曲线 B．反应的平衡常数 C．滴定时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过 D．滴定达终点时，溶液中 4．将配制成悬浊液，向其中滴加的溶液。(M代表、或)随加入溶液体积(V)的变化关系如图所示（忽略溶液体积变化）。 下列叙述正确的是 A．交点a处： B． C．时，不变 D． 5．气氛下，溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标()为组分中铅占总铅的质量分数。已知，、，。下列说法错误的是 A．时，溶液中 B．时， C．时， D．时，溶液中加入少量，会溶解 拓展精练 1．对于下列过程中发生的化学反应，相应离子方程式正确的是 A．试管壁上的银镜用稀硝酸清洗： B．工业废水中的用去除： C．海水提溴过程中将溴吹入吸收塔： D．用草酸标准溶液测定高锰酸钾溶液的浓度： 2．一种以锰尘(主要成分为，杂质为铝、镁、钙、铁的氧化物)为原料制备高纯的清洁生产新工艺流程如下： 已知：室温下相关物质的如下表。 下列说法错误的是 A．酸浸工序中产生的气体①为氯气 B．滤渣①主要成分为和 C．除杂②工序中逐渐加入溶液时，若浓度接近，则先析出 D．沉淀工序中发生反应的离子方程式为 3．室温下，用0.5mol·L-1Na2CO3溶液浸泡CaSO4粉末，一段时间后过滤，向滤渣中加稀醋酸，产生气泡。已知Ksp(CaSO4)=5×10-5，Ksp(CaCO3)=3×10-9。下列说法正确的是 A．0.5mol·L-1Na2CO3溶液中存在：c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+c(H2CO3) B．反应CaSO4+COCaCO3+SO正向进行，需满足>×104 C．过滤后所得清液中一定存在：c(Ca2+)=且c(Ca2+)≤ D．滤渣中加入醋酸发生反应的离子方程式：CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O 4．室温下，通过下列实验探究NaHCO3、Na2CO3溶液的性质。 实验1：用pH试纸测量0.1mol·L-1NaHCO3溶液的pH，测得pH约为8 实验2：将0.1mol·L-1NaHCO3溶液与0.1mol·L-1CaCl2溶液等体积混合，产生白色沉淀 实验3：向0.1mol·L-1Na2CO3溶液中通入CO2，溶液pH从12下降到约为9 实验4：向0.1mol·L-1Na2CO3溶液中滴加新制饱和氯水，氯水颜色褪去 下列说法正确的是 A．由实验1可得出：Ka2(H2CO3)> B．实验2中两溶液混合时有：c(Ca2+)·c(CO)<Ksp(CaCO3) C．实验3中发生反应的离子方程式为CO+H2O+CO2=2HCO D．实验4中c反应前(CO)<c反应后(CO) 5．室温下进行下列实验，根据实验操作和现象所得到的结论正确的是 选项 实验操作和现象 结论 A 向X溶液中滴加几滴新制氯水，振荡，再加入少量KSCN溶液，溶液变为红色 X溶液中一定含有Fe2+ B 向浓度均为0.05 mol·L−1的NaI、NaCl混合溶液中滴加少量AgNO3溶液，有黄色沉淀生成 Ksp(AgI)> Ksp(AgCl) C 向3 mL KI溶液中滴加几滴溴水，振荡，再滴加1mL淀粉溶液，溶液显蓝色 Br2的氧化性比I2的强 D 用pH试纸测得：CH3COONa溶液的pH约为 9，NaNO2溶液的pH约为8 HNO2电离出H+的能力比CH3COOH的强 A．A B．B C．C D．D 6．下列离子方程式能用来解释相应实验现象的是 实验现象 离子方程式 A 向氢氧化镁悬浊液中滴加氯化铵溶液，沉淀溶解 B 向沸水中滴加饱和氯化铁溶液得到红褐色液体 C 二氧化硫使酸性高锰酸钾溶液褪色 D 氧化亚铁溶于稀硝酸 A．A B．B C．C D．D 7．某温度下，(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是 A． B．加适量固体可使溶液由点变到点 C．两点代表的溶液中与乘积相等 D．、分别在、两点代表的溶液中达到饱和 8．下列图示与对应的叙述相符的是 A．图5表示某吸热反应分别在有、无催化剂的情况下反应过程中的能量变化 B．图6表示0.1000mol•L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol•L-1CH3COOH溶液所得到的滴定曲线 C．图7表示KNO3的溶解度曲线，图中a点所示的溶液是80℃时KNO3的不饱和溶液 D．图8 表示某可逆反应生成物的量随反应时间变化的曲线，由图知t时反应物转化率最大 9．室温时，M(OH)2(s) M2+(aq)+2OH-(aq) Ksp=a，c(M2+)=bmol·L-1时，溶液的pH等于 A．lg() B．lg() C．14+lg() D．14+lg() 10．海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案： 注：溶液中某种离子的浓度小于1.0×10-5mol/L，可认为该离子不存在； 实验过程中，假设溶液体积不变。 Ksp(CaCO3)=4.96×10-9Ksp(MgCO3)=6.82×10-6 Ksp[Ca(OH)2]=4.68×10-6Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10-12 下列说法正确的是 A．沉淀物X为CaCO3 B．溶液M中存在Mg2+、不存在Ca2+ C．溶液N中存在Mg2+、Ca2+ D．步骤②中若改为加入4.2g NaOH固体，沉淀物Y为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物 11．下列根据实验操作和现象所得出的结论正确的是 选项 实验操作 实验现象 结论 A 向两份蛋白质溶液中分别滴加饱和NaCl 溶液和CuSO4溶液 均有固体析出 蛋白质均发生变性 B 向溶液X 中先滴加稀硝酸，再滴加Ba(NO3)2溶液 出现白色沉淀 溶液X 中一定含有 C 用大理石和盐酸反应制取CO2气体，立即通入一定浓度的Na2SiO3溶液中 出现白色沉淀 H2CO3的酸性比H2SiO3的酸性强 D 向浓度均为0. 1 mol·L-1NaCl 和NaI 混合溶液中滴加少量AgNO3溶液 出现黄色沉淀 Ksp(AgCl)>Ksp(AgI) A．A B．B C．C D．D 12．下列方程式与所给事实不相符的是 A．海水提溴过程中，用氯气氧化苦卤得到溴单质： B．用绿矾()将酸性工业废水中的转化为 C．用溶液能有效除去误食的 D．用溶液将水垢中的转化为溶于酸的： 学科网（北京）股份有限公司 $$ 第57讲　难溶电解质的沉淀溶解平衡 复习目标　 1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。 2.理解溶度积(Ksp)的含义，并能进行相关计算。 3.了解沉淀的生成、溶解与转化，并能应用化学平衡原理解释。 考点一　沉淀溶解平衡　溶度积 必备知识 1．物质的溶解性与溶解度的关系 20 ℃时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系： 2．沉淀溶解平衡 (1)沉淀溶解平衡的建立 溶质溶解的过程是一个可逆过程： 固体溶质溶液中的溶质 (2)特点(同其他化学平衡)：逆、等、定、动、变(适用平衡移动原理)。 (3)沉淀溶解平衡的影响因素 ①内因：难溶电解质本身的性质，即难溶电解质的溶解能力。 ②外因：难溶电解质在水溶液中会建立动态平衡，改变温度和某离子浓度，会使沉淀溶解平衡发生移动。 以AgCl为例：AgCl(s)Ag＋＋Cl－ ΔH>0，完成下表： 外界条件 移动方向 c(Ag＋) 升高温度 右移 增大 加水(固体有剩余) 右移 不变 加入少量AgNO3(s) 左移 增大 加入Na2S(s) 右移 减小 通入HCl 左移 减小 通入NH3 右移 减小 [应用举例] 将足量BaCO3固体分别加入：①30 mL水；②10 mL 0.2 mol·L－1Na2CO3溶液；③50 mL 0.01 mol·L－1 BaCl2溶液；④100 mL 0.01 mol·L－1盐酸中溶解至溶液饱和。 所得溶液中c(Ba2＋)由大到小的顺序为____________________________。 答案　③＞④＞①＞② 3．溶度积常数 (1)溶度积常数和Qc比较 以AmBn(s)mAn＋＋nBm－为例： 溶度积(Ksp) Qc 含义 沉淀溶解平衡的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积 表达式 Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度是平衡浓度 Qc(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度是任意浓度 应用 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解： ①Qc>Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出； ②Qc＝Ksp：溶液饱和，处于平衡状态； ③Qc＜Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出 (2)Ksp的影响因素 ①内因：溶度积与难溶电解质溶解能力的关系：阴、阳离子个数比相同的难溶电解质，溶度积越小，其溶解能力越小；不同类型的难溶电解质，应通过计算才能进行比较溶解能力。 ②外因：仅与温度有关，与浓度、压强、催化剂等无关。 [应用举例] 已知几种难溶电解质在25 ℃时的溶度积。 化学式 Ksp AgCl 1.8×10－10 AgBr 5.4×10－13 AgI 8.5×10－17 Ag2S 6.3×10－50 Mg(OH)2 5.6×10－12 请思考并回答下列问题。 (1)25 ℃时，AgCl(s)、AgBr(s)、AgI(s)溶于水形成的饱和溶液中c(Ag＋)大小关系能否直接判断？三种物质的溶解能力由大到小如何排序？ (2)AgCl和Mg(OH)2相比，哪种物质更难溶？通过简单的计算阐述判断的依据。 【答案】　(1)能。溶解能力由大到小：AgCl>AgBr>AgI。 (2)Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝c2(Ag＋)＝1.8×10－10，c(Ag＋)≈1.34×10－5 mol·L－1，即AgCl的溶解浓度为1.34×10－5 mol·L－1；Ksp[Mg(OH)2]＝c(Mg2＋)·c2(OH－)＝4c3(Mg2＋)＝5.6×10－12，c(Mg2＋)≈1.12×10－4 mol·L－1，即Mg(OH)2的溶解浓度为1.12×10－4 mol·L－1，则AgCl更难溶。 能力提升 1．铬酸钡常用于制颜料、玻璃和陶瓷等。已知：常温下，。相关溶度积曲线如图所示。下列推断正确的是 A．升温可使c点迁移到b点 B．b点溶度积大于c点 C． D．蒸发d点溶液可迁移到b点 【答案】C 【详解】A．曲线上各点代表达到铬酸钡溶解平衡状态，升温，溶度积增大，曲线上点离开曲线向上方迁移，A项错误； B．曲线上各点对应的溶度积相等，B项错误； C．，C项正确； D．蒸发掉水，，都会增大，向c点方向移动，D项错误； 答案选C。 2．某温度时：AgCl悬浊液中存在：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)沉淀溶解平衡，其平衡曲线如图所示。下列说法错误的是 A．加入AgNO3，可以使溶液由c点变到a点 B．用NaCl溶液代替蒸馏水洗涤AgCl沉淀，可以减少沉淀的损失 C．b点对应溶液中没有AgCl沉淀生成 D．Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(AgBr)=4.9×10-13，说明溶解度：AgCl>AgBr 【答案】C 【详解】A．加入AgNO3固体，银离子浓度增大，氯离子浓度减小，可以使溶液由c点变到a点，故A项正确； B．AgCl电离方程式为，NaCl溶液中氯离子浓度较大，用NaCl溶液替代蒸馏水洗涤AgCl沉淀，可使AgCl的溶解平衡逆向移动，从而减少沉淀损失，故B项正确； C．b点在曲线的上方，银离子和氯离子浓度的乘积大于Ksp(AgCl)，所以b对应溶液中有沉淀生成，故C项错误； D． Ksp越大，相应离子浓度就越大，溶解度越大，Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(AgBr)=4.9×10-13，Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)，溶解度：AgCl>AgBr，故D项正确； 故本题选C。 3．向的草酸钠溶液中滴加等浓度的溶液，形成的与变化如下图所示。已知的，。下列有关说法中不正确的是 A．向草酸氢钠溶液中加入同浓度溶液，存在 B．向草酸钠溶液中加入等体积溶液，溶液中约为 C．向草酸钠稀溶液中滴加溶液，当溶液中时， D．向草酸氢钠溶液中加入同浓度溶液的反应为 【答案】C 【详解】A．向10mL0.1mol/L草酸氢钠溶液中加入5mL同浓度NaOH溶液，反应后得到等浓度的NaHC2O4和Na2C2O4混合溶液，的水解常数，说明的水解程度小于的电离程度，所以，A正确； B．向10mL0.1mol/L草酸钠溶液中加入等体积0.2mol/LCaCl2溶液，反应后溶液中，根据（6，4）数据可知，此时，B正确； C．根据电荷守恒，，当溶液中，则，C错误； D．10mL0.1mol/L草酸氢钠溶液中加入2mL同浓度CaCl2溶液，反应后溶液中，，此时，，说明有CaC2O4沉淀生成，所以反应为，D正确； 故答案为：C。 4．一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 A．a点条件下能生成AgCl沉淀，也能生成Ag2CrO4沉淀 B．b点时，c(Cl﹣)=c()，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4) C．Ag2CrO4+2Cl﹣2AgCl的平衡常数K=107.9 D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol•L﹣1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀 【答案】C 【分析】根据图像可知Ksp，。 【详解】A．a点在线的上方，，，a点条件下不能生成AgCl沉淀，也不能生成Ag2CrO4沉淀，故A错误； B．b点时，c(Cl﹣)=c()，但是，所以Ksp(AgCl)不等于Ksp(Ag2CrO4)，故B错误； C．Ag2CrO4+2Cl﹣2AgCl的平衡常数，故C正确； D．沉淀需要小的先沉淀，根据Ksp大小可知AgCl先沉淀，故D错误； 故答案为C。 5．、温度下在水中的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。下列说法错误的是 A．的值： B．温度下，加入可使溶液由a点变到b点 C．温度下，蒸发溶剂可能使溶液由d点变为b点 D．温度下，在曲线下方区域(不含曲线)任意一点均没有沉淀生成 【答案】C 【详解】A．由图像可知点浓度相等，浓度，故的值：，故A正确； B．硫酸钡溶液中存在着溶解平衡，a点在平衡曲线上，加入，会增大，平衡左移，应降低，故B正确； C．d点时溶液不饱和，蒸发溶剂水，、均增大，所以可能使溶液变饱和、由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含a、b)，故C错误； D．在曲线下方区域(不含曲线)任意一点时，，溶液未饱和，无沉淀析出，故D正确； 故选C。 考点二　沉淀溶解平衡的应用 必备知识 1．沉淀的生成 (1)沉淀生成的实际应用 在无机物的制备和提纯、废水处理等领域，常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。 (2)使溶液中的离子转化为沉淀的条件：溶液中Qc>Ksp。 (3)常用的方法 方法 举例 解释 调节pH法 除去CuCl2溶液中的FeCl3，可向溶液中加入CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3] CuO与H＋反应，促进Fe3＋水解生成Fe(OH)3沉淀 除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH Fe3＋与NH3·H2O反应生成Fe(OH)3沉淀 沉淀剂法 以Na2S等沉淀污水中的Hg2＋、Cu2＋等重金属离子 Na2S与Cu2＋、Hg2＋反应生成沉淀 2.沉淀的溶解 (1)原理：不断减少沉淀溶解平衡体系中的相应离子，使Qc<Ksp，平衡向沉淀溶解的方向移动。 (2)应用实例 ①Mg(OH)2难溶于水，能溶于盐酸、NH4Cl溶液中。写出有关反应的离子方程式：__________________________________、_________________________________。 答案　Mg(OH)2＋2H＋===Mg2＋＋2H2O　Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2O ②已知：PbSO4不溶于水，但可溶于醋酸铵溶液，反应的化学方程式：PbSO4＋2CH3COONH4===(CH3COO)2Pb＋(NH4)2SO4，试对上述PbSO4沉淀的溶解加以解释。 答案　PbSO4(s)Pb2＋＋SO，当加入CH3COONH4溶液时，Pb2＋与CH3COO－结合生成更难电离的(CH3COO)2Pb，c(Pb2＋)减小，Qc(PbSO4)<Ksp(PbSO4)，使PbSO4的沉淀溶解平衡向右移动，PbSO4溶解。 特别提醒　利用氧化还原反应、形成配合物也可以降低难溶电解质沉淀溶解平衡中的某种离子，使难溶电解质向溶解的方向移动。 3．沉淀的转化 (1)原理：由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，实质是沉淀溶解平衡的移动。 (2)沉淀转化规律 ①一般来说，溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。 如，AgNO3溶液AgClAgI，Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)。 ②一定条件下溶解度小的沉淀也可以转化成溶解度相对较大的沉淀。 重晶石[BaSO4(s)]BaCO3(s)，但Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)。 (3)实际应用 ①锅炉除垢：水垢中的CaSO4(s)CaCO3(s)Ca2＋。离子方程式为CaSO4(s)＋COCaCO3(s)＋SO。 ②矿物转化：原生铜的硫化物CuSO4溶液铜蓝(CuS)。 ZnS转化为CuS的离子方程式为ZnS(s)＋Cu2＋CuS(s)＋Zn2＋。 PbS转化为CuS的离子方程式为PbS(s)＋Cu2＋CuS(s)＋Pb2＋。 能力提升 1．秦俑彩绘中含有难溶的铅白和黄色的。常温下，和分别达到沉淀溶解平衡时pM与pR的关系如图所示，其中pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数。下列说法正确的是 A．沉淀废液中的，的效果更好 B．z点溶液中不会析出 C．的数量级为 D．转化为的反应趋势很小 【答案】C 【分析】Ksp(PbCO3)=c(Pb2+)×c()、Ksp(PbI2)=c(Pb2+)×c2(I-)，-lgKsp(PbCO3)=-lg[c(Pb2+)×c()]=-lg(Pb2+)-lg()，-lgKsp(PbI2)=-lg[c(Pb2+)×c2(I-)]=-lg(Pb2+)-2lg(I-)，即p(Pb2+)=-p()-lgKsp(PbCO3)，p(Pb2+)=-2p(I-)-lgKsp(PbI2)，由曲线斜率大小关系可知，曲线L1为PbI2的沉淀溶解平衡曲线，曲线L2为PbCO3的沉淀溶解平衡曲线，根据(0，13.1)和(0，8)计算Ksp(PbI2)=10-8，Ksp(PbCO3)=10-13.1，据此分析解答。 【详解】A．由分析可知，废液中的Pb2+完全沉淀时，PbI2饱和溶液中c(Pb2+)==mol/L≈1.44×10-3mol/L，PbCO3饱和溶液中c(Pb2+)==mol/L=10-6.55mol/L＜1.44×10-3mol/L，则I-的效果不如，A错误； B．z点时c(Pb2+)大于y点时c(Pb2+)，则z点为PbCO3的过饱和溶液，即Q=c(Pb2+)×c()＞Ksp(PbCO3)，能够析出PbCO3，B错误； C．由分析可知，的数量级为，C正确；     D．PbI2转化为PbCO3的反应为PbI2(s) +(aq)PbCO3(s)+2I-(aq)，平衡常数K=====105.1，则PbI2(s)转化为PbCO3(s)的反应趋势很大，D错误； 故答案为：C。 2．一种烟气脱硫及去除水中的工艺流程如下图所示。室温下以的溶液吸收，通入所引起的溶液体积变化和水的挥发可忽略，溶液中含硫物种的浓度。室温下，已知，的电离常数分别为、。下列说法正确的是 A．溶液显碱性的原因：， B．吸收所得的溶液中： C．恰好转化为的溶液中： D．“除铜”得到的上层清液中： 【答案】B 【详解】A．S2-的水解分步进行，以第一步水解为主，离子方程式为：，故A错误； B．室温下以0.1mol·L-1NaOH溶液吸收H2S，吸收所得，即，此时加入的NaOH的物质的量等于H2S的物质的量，溶质全为NaHS， Ka2=1.1×10-12，HS-的水解平衡常数Kh==1.1×10-7，即HS-的水解程度大于电离程度，，故B正确； C．NaOH恰好转化为Na2S的溶液中存在守恒，电荷守恒，综合得，故C错误； D．“除铜”得到的上层清液中若，即，此时还有沉淀生成，不符合题意，故D错误； 答案选B。 3．化学与生活密切相关，下列叙述错误的是 A．璀璨绚丽的烟花与原子核外电子跃迁有关，属于发射光谱 B．明矾可用于自来水的净化、消毒 C．牙膏中添加适量含氟化合物，可有效预防龋齿 D．苯酚能使蛋白质变性，其水溶液可用于环境消毒 【答案】B 【详解】A．璀璨绚丽的烟花与原子核外电子跃迁有关，电子从高能级跃迁到低能级形成的发射光谱，故A正确； B．明矾用于自来水的净化，明矾不能消毒，故B错误； C．牙膏中添加适量含氟化合物，可使羟基磷灰石转化为氟磷灰石，有效预防龋齿，故C正确； D．苯酚能使蛋白质变性，能杀菌消毒，其水溶液可用于环境消毒，故D正确； 选B。 4．25℃时，用0.1000mol-L-1AgNO3溶液滴定50.00mL未知浓度的NaCl溶液，用K2CrO4溶液作指示剂，滴定曲线如图中实线所示，M点为恰好完全反应的点，表示Cl-或Br-的浓度[已知：Ag2CrO4为砖红色；25℃时，，]。下列说法不正确的是 A．NaCl溶液中 B．到达滴定终点时，出现砖红色沉淀 C．若减小NaCl溶液的浓度，则反应终点M向P方向移动 D．若滴定与NaCl溶液等体积等浓度的NaBr溶液，则滴定曲线为② 【答案】D 【详解】A．根据图示，25mL0.1000mol-L-1AgNO3溶液恰好与50.00mLNaCl溶液完全反应，则NaCl溶液中，故A正确； B．用K2CrO4溶液作指示剂，到达滴定终点时，生成砖红色沉淀Ag2CrO4，故B正确； C．若减小NaCl溶液的浓度，滴定终点消耗硝酸银溶液的体积减小，滴定终点氯离子浓度不变，则反应终点M向P方向移动，故C正确； D．，当银离子浓度相同时，溴离子浓度比氯离子浓度小，若滴定与NaCl溶液等体积等浓度的NaBr溶液，则滴定曲线为①，故D错误； 选D。 5．牙齿表面由一层坚硬的组成为的物质保护着，人进食后，细菌和酶作用于食物产生有机酸，这时牙齿就会受到腐蚀，向牙育中添加均可增强护齿效果。下列说法正确的是 已知： 物质 或 A．溶解的离子方程式为： B．口腔环境酸性增强，会使的增大，导致牙齿溶解腐蚀 C．当时，可与反应转化为 D．向牙膏中添加均可增强护齿效果，是因为它们可消耗 【答案】C 【详解】A．醋酸电离平衡常数小于磷酸电离平衡常数，则醋酸酸性小于磷酸，根据强酸制取弱酸原理知，醋酸不能制取磷酸，A错误； B．只与温度有关，温度不变，不变，因此口腔酸性增强不改变，B错误； C．存在沉淀溶解平衡，K===2.0×1030，当时， Qc=＜＜2.0×1030=K，沉淀溶解平衡正向移动，所以Ca5(PO4)3OH与F-反应生成Ca5(PO4)3F，C正确； D．向牙膏中添加NaF可增强护齿效果，是由于Ca5(PO4)3F的溶解度小于Ca5(PO4)3(OH)，羟基磷酸钙在水中存在溶解平衡：，当F-与Ca2+、结合生成了更难溶于水的Ca5(PO4)3F时，起到保护牙齿的作用，而NaHCO3是可将口腔内的细菌发酵产生的酸性物质逐渐地减少，有助于保护牙齿，减少对牙釉质的损伤，D错误； 故选：C。 真题测评 1．环境保护工程师研究利用、和处理水样中的。已知时，饱和溶液浓度约为，，，，。下列说法错误的是 A．溶液中： B．溶液中： C．向的溶液中加入，可使 D．向的溶液中通入气体至饱和，所得溶液中： 【答案】B 【详解】A．溶液中只有5种离子，分别是，溶液是电中性的，存在电荷守恒，可表示为，A正确； B．溶液中，水解使溶液呈碱性，其水解常数为，由于，根据硫元素守恒可知，所以，则，B不正确； C．远远大于，向的溶液中加入时，可以发生沉淀的转化，该反应的平衡常数为，因此该反应可以完全进行，的饱和溶液中，若加入足量时可使，C正确 D．的平衡常数，该反应可以完全进行，因此，当向的溶液中通入气体至饱和，可以完全沉淀，所得溶液中，D正确； 综上所述，本题选B。 2．室温下，水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。已知：。 下列说法正确的是 A．溶解度：大于 B．以酚酞为指示剂(变色的范围8.2~10.0)，用标准溶液可滴定水溶液的浓度 C．忽略的第二步水解，的溶液中水解率约为 D．的溶液中加入等体积的溶液，反应初始生成的沉淀是 【答案】C 【分析】 在H2S溶液中存在电离平衡：H2SH++HS-、HS-H++S2-，随着pH的增大，H2S的物质的量分数逐渐减小，HS-的物质的量分数先增大后减小，S2-的物质的量分数逐渐增大，图中线①、②、③依次代表H2S、HS-、S2-的物质的量分数随pH的变化，由①和②交点的pH=7可知Ka1(H2S)=1×10-7，由②和③交点的pH=13.0可知Ka2(H2S)=1×10-13。 【详解】A．FeS的溶解平衡为FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq)，饱和FeS溶液物质的量浓度为=mol/L=×10-9mol/L，Fe(OH)2的溶解平衡为Fe(OH)2Fe2+(aq)+2OH-(aq)，饱和Fe(OH)2溶液物质的量浓度为=mol/L=×10-6mol/L＞×10-9mol/L，故溶解度：FeS小于Fe(OH)2，A项错误； B．酚酞的变色范围为8.2~10，若以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定H2S水溶液，由图可知当酚酞发生明显颜色变化时，反应没有完全，即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点，B项错误； C．Na2S溶液中存在水解平衡S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-（忽略第二步水解），第一步水解平衡常数Kh(S2-)=====0.1，设水解的S2-的浓度为x mol/L，则=0.1，解得x≈0.062，S2-的水解率约为×100%=62%，C项正确； D．0.01mol/L FeCl2溶液中加入等体积0.2mol/L Na2S溶液，瞬间得到0.005mol/L FeCl2和0.1mol/L Na2S的混合液，结合C项，瞬时c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4＞Ksp(FeS)，c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/L×(0.062mol/L)2=1.922×10-5＞Ksp[Fe(OH)2]，故反应初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2，D项错误； 答案选C。 3．下，、和的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以为指示剂，用标准溶液分别滴定含水样、含水样。 已知：①为砖红色沉淀； ②相同条件下溶解度大于； ③时，，。 pAg=-lg[c(Ag+)/(mol·L-1)] pX=-lg[c(Xn-)/(mol·L-1)](X代表Cl-、Br-或CrO) 下列说法错误的是 A．曲线②为沉淀溶解平衡曲线 B．反应的平衡常数 C．滴定时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过 D．滴定达终点时，溶液中 【答案】D 【分析】由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为1：1，即两者图象平行，所以①代表，由于相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr，即，所以②代表AgCl，则③代表AgBr，根据①上的点（2.0，7.7），可求得，根据②上的点（2.0，7.7），可求得，根据③上的点（6.1，6.1），可求得。 【详解】A．由分析得，曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线，故A正确； B．反应的平衡常数，故B正确； C．当Cl-恰好滴定完全时，，即，因此，指示剂的浓度不宜超过10-2mol/L，故C正确； D．当Br-到达滴定终点时，，即，，故D错误； 故选D。 4．将配制成悬浊液，向其中滴加的溶液。(M代表、或)随加入溶液体积(V)的变化关系如图所示（忽略溶液体积变化）。 下列叙述正确的是 A．交点a处： B． C．时，不变 D． 【答案】D 【分析】向含的悬浊液中滴加的溶液，发生反应：，两者恰好完全反应时,溶液的体积为v(NaCl)=，2mL之后再加溶液，c(Cl-)增大，据，Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)可知，c(Ag+)会随着c(Cl-)增大而减小，所以2mL后降低的曲线，即最下方的虚线代表Ag+，升高的曲线，即中间虚线代表Cl-，则剩余最上方的实线为曲线。由此分析解题： 【详解】A．2mL时与溶液恰好完全反应，则a点时溶质为NaCl和Na2CrO4，电荷守恒：c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c()+c(Cl-)+c(OH-)，此时c(H+)、c(OH-)、c(Ag+)可忽略不计，a点为Cl-和曲线的交点，即c()=c(Cl-)，则溶液中c(Na+)≈3c(Cl-)，A错误； B．当V(NaCl)=1.0mL时，有一半的Ag2CrO4转化为AgCl，Ag2CrO4与AgCl共存，均达到沉淀溶解平衡，取图中横坐标为1.0mL的点，得Ksp(AgCl)= c(Ag+)c(Cl-)=10-5.18×10-4.57=10-9.75，Ksp(Ag2CrO4)= c2(Ag+)c()=(10-5.18)2×10-1.60=10-11.96，则==102.21，B错误； C．V＜2.0mL时，Ag+未沉淀完全，体系中Ag2CrO4和AgCl共存，则=为定值，即为定值，由图可知，在V≤2.0mL时c(Ag+)并不是定值，则的值也不是定值，即在变化，C错误； D．V＞2.0mL时AgCl处于饱和状态，V(NaCl)=2.4mL时，图像显示c(Cl-)=10-1.93mol/L，则c(Ag+)===10-7.82mol/L，故y1=-7.82，此时Ag2CrO4全部转化为AgCl，n()守恒，等于起始时n(Ag2CrO4)，则c(CrO)===mol/L，则y2=lg c(CrO)=lg=-lg34，D正确； 故答案选D。 5．气氛下，溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标()为组分中铅占总铅的质量分数。已知，、，。下列说法错误的是 A．时，溶液中 B．时， C．时， D．时，溶液中加入少量，会溶解 【答案】D 【详解】A．由图可知，pH=6.5时δ(Pb2+)>50%，即c(Pb2+)>1×10-5mol/L，则c()≤=mol/L=10-7.1mol/L<c(Pb2+)，A正确； B．由图可知，δ(Pb2+)=δ(PbCO3)时，溶液中还存在Pb(OH)+，根据c0(Pb2+)=2.0×10-5mol/L和Pb守恒，溶液中c(Pb2+)<1.0×10-5mol/L，B正确； C．溶液，则，pH=7时，，，，，则2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]＜，故2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+] ＜c()+2c()+c()，C正确； D．NaHCO3溶液中的水解平衡常数为==10-7.6>Ka2(H2CO3)，的水解程度大于其电离程度，溶液中浓度几乎没有变化，且加入少量NaHCO3固体，形成缓冲溶液，溶液的pH变化不明显，结合图像，PbCO3不会溶解，D错误； 答案选D。 拓展精练 1．对于下列过程中发生的化学反应，相应离子方程式正确的是 A．试管壁上的银镜用稀硝酸清洗： B．工业废水中的用去除： C．海水提溴过程中将溴吹入吸收塔： D．用草酸标准溶液测定高锰酸钾溶液的浓度： 【答案】C 【详解】A．试管壁上的银镜用稀硝酸清洗，银溶于稀硝酸生成硝酸银和一氧化氮 气体，该反应的离子方程式为，A不正确； B．由于的溶解度远远小于，因此，工业废水中的用去除，该反应的离子方程式为，B不正确； C．海水提溴过程中将溴吹入吸收塔，在水溶液中将还原为，该反应的离子方程式为，C正确； D．用草酸标准溶液测定高锰酸钾溶液的浓度，被氧化为，属于弱酸，该反应的离子方程式为，D不正确； 综上所述，本题选C。 2．一种以锰尘(主要成分为，杂质为铝、镁、钙、铁的氧化物)为原料制备高纯的清洁生产新工艺流程如下： 已知：室温下相关物质的如下表。 下列说法错误的是 A．酸浸工序中产生的气体①为氯气 B．滤渣①主要成分为和 C．除杂②工序中逐渐加入溶液时，若浓度接近，则先析出 D．沉淀工序中发生反应的离子方程式为 【答案】C 【分析】由图知锰尘(主要成分为，杂质为铝、镁、钙、铁的氧化物)加入浓盐酸进行酸浸，、铝、镁、钙、铁的氧化物均生成对应的盐，由于具有氧化性，能将盐酸中的氯离子氧化物氯气，故气体①，用氢氧化钠溶液进行吸收，防止污染环境，加氨水调节pH为5~6，由表中数据知，可将铁和铝沉淀而除去，故滤渣①主要成分为和，再向滤液中加入氟化钠溶液，可将镁和钙以氟化物的形式除去，滤渣②为氟化钙和氟化镁，此时滤液中主要成分为氯化锰，加入碳酸氢钠溶液，发生，将锰离子沉淀，得到纯度较高的碳酸锰。 【详解】A．由分析知，Mn2O3与浓盐酸反应生成Mn2+和Cl2，A正确； B．结合表中数据可知,除杂①工序中调pH为pH为5~6，此时会产生和沉淀，B正确； C．由于故 浓度接近时，先析出沉淀，C错误； D．由题给流程和分析可知,沉淀工序中Mn2+与反应生成MnCO3、CO2和 H2O离子方程式为，D正确； 故选C。 3．室温下，用0.5mol·L-1Na2CO3溶液浸泡CaSO4粉末，一段时间后过滤，向滤渣中加稀醋酸，产生气泡。已知Ksp(CaSO4)=5×10-5，Ksp(CaCO3)=3×10-9。下列说法正确的是 A．0.5mol·L-1Na2CO3溶液中存在：c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+c(H2CO3) B．反应CaSO4+COCaCO3+SO正向进行，需满足>×104 C．过滤后所得清液中一定存在：c(Ca2+)=且c(Ca2+)≤ D．滤渣中加入醋酸发生反应的离子方程式：CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O 【答案】C 【详解】A．0.5mol·L-1Na2CO3溶液中存在质子守恒：c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3)，A错误； B．该反应的平衡常数K=====×104，当浓度商＜K时，反应正向进行，B错误； C．上层清液为碳酸钙的饱和溶液，所以清液中满足c(Ca2+)=，由于硫酸钙沉淀转化为碳酸钙沉淀，所以清液为硫酸钙的不饱和溶液，则c(Ca2+)≤，C正确； D．醋酸为弱酸，不能拆成离子形式，D错误； 综上所述答案为C。 4．室温下，通过下列实验探究NaHCO3、Na2CO3溶液的性质。 实验1：用pH试纸测量0.1mol·L-1NaHCO3溶液的pH，测得pH约为8 实验2：将0.1mol·L-1NaHCO3溶液与0.1mol·L-1CaCl2溶液等体积混合，产生白色沉淀 实验3：向0.1mol·L-1Na2CO3溶液中通入CO2，溶液pH从12下降到约为9 实验4：向0.1mol·L-1Na2CO3溶液中滴加新制饱和氯水，氯水颜色褪去 下列说法正确的是 A．由实验1可得出：Ka2(H2CO3)> B．实验2中两溶液混合时有：c(Ca2+)·c(CO)<Ksp(CaCO3) C．实验3中发生反应的离子方程式为CO+H2O+CO2=2HCO D．实验4中c反应前(CO)<c反应后(CO) 【答案】C 【详解】A．实验1：用试纸测量溶液的，测得约为8，c(H+)＞c(OH-)。则碳酸氢钠溶液的水解程度大于电离程度。由实验1可得出：，Kw=H+·OH-，，，Ka2(H2CO3)= ＜= ，A错误； B．实验2：将溶液与溶液等体积混合，产生白色沉淀碳酸钙，则由沉淀溶解平衡原理知，实验2中两溶液混合时有：，B错误； C．等物质的量浓度的碳酸钠碱性大于碳酸氢钠。实验3：溶液中通入一定量的，溶液从12下降到10，则实验3中发生反应的离子方程式为，C正确； D． 饱和氯水中氢离子与碳酸根结合转化为碳酸氢根，氯水朝着与水反应的方向移动，颜色变浅，c反应前(CO)＞c反应后(CO)，D错误； 答案选C。 5．室温下进行下列实验，根据实验操作和现象所得到的结论正确的是 选项 实验操作和现象 结论 A 向X溶液中滴加几滴新制氯水，振荡，再加入少量KSCN溶液，溶液变为红色 X溶液中一定含有Fe2+ B 向浓度均为0.05 mol·L−1的NaI、NaCl混合溶液中滴加少量AgNO3溶液，有黄色沉淀生成 Ksp(AgI)> Ksp(AgCl) C 向3 mL KI溶液中滴加几滴溴水，振荡，再滴加1mL淀粉溶液，溶液显蓝色 Br2的氧化性比I2的强 D 用pH试纸测得：CH3COONa溶液的pH约为 9，NaNO2溶液的pH约为8 HNO2电离出H+的能力比CH3COOH的强 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A.先滴加氯水，再加入KSCN溶液，溶液变红，说明加入KSCN溶液前溶液中存在Fe3+，而此时的Fe3+是否由Fe2+氧化而来是不能确定的，所以结论中一定含有Fe2+是错误的，故A错误； B. 黄色沉淀为AgI，说明加入AgNO3溶液优先形成AgI沉淀，AgI比AgCl更难溶，AgI与AgCl属于同种类型，则说明Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)，故B错误； C.溶液变蓝说明有单质碘生成，说明溴置换出KI中的碘，根据氧化还原反应的原理得出结论：Br2的氧化性比I2的强，故C正确； D.CH3COONa和NaNO2溶液浓度未知，所以无法根据pH的大小，比较出两种盐的水解程度，也就无法比较HNO2和CH3COOH电离出H+的难易程度，故D错误； 故选C。 6．下列离子方程式能用来解释相应实验现象的是 实验现象 离子方程式 A 向氢氧化镁悬浊液中滴加氯化铵溶液，沉淀溶解 B 向沸水中滴加饱和氯化铁溶液得到红褐色液体 C 二氧化硫使酸性高锰酸钾溶液褪色 D 氧化亚铁溶于稀硝酸 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【分析】A、氢氧化镁碱性强于氨水； B、制氢氧化铁胶体条件是加热，在化学式后注明胶体，得不到沉淀； C、电荷不守恒； D、硝酸具有强氧化性，将亚铁氧化成铁离子； 【详解】A、氢氧化镁碱性强于氨水，故A能用来解释相应实验现象； B、制氢氧化铁胶体条件是加热，在化学式后注明胶体，得不到沉淀，离子方程式为：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3（胶体）＋3H＋，故B不能用来解释相应实验现象； C、电荷不守恒，正确的离子方程式为：5SO2＋2MnO4－＋2H2O=2Mn2＋＋4H＋＋5SO42－，故C不能用来解释相应实验现象； D、硝酸具有强氧化性，其可将亚铁氧化成铁离子，正确的离子方程式为：3FeO＋10H＋＋NO3－=3Fe3＋＋NO↑＋5H2O，故D不能用来解释相应实验现象； 故选A。 【点睛】本题考查离子反应方程式书写，解题关键：结合原理正确书写离子方程式，难点C：氧化还原反应的离子方程式的书写，配平前不能将H+写在反应物中，应先配电子转移守恒，再通过电荷守恒将H+补在生成物中。 7．某温度下，(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是 A． B．加适量固体可使溶液由点变到点 C．两点代表的溶液中与乘积相等 D．、分别在、两点代表的溶液中达到饱和 【答案】B 【详解】A．由b、c两点对应数据可比较出KSP[Fe（OH）3]与KSP[Cu（OH）2]的大小，KSP[Fe（OH）3]=c（Fe3+）•（OH-）3=c（Fe3+）•（10-12.7）3，KSP[Cu（OH）2]=c（Cu2+）•（OH-）2=c（Cu2+）•（10-9.6）2，因c（Fe3+）=c（Cu2+），故KSP[Fe（OH）3]＜KSP[Cu（OH）2]，选项A正确； B．向溶液中加入NH4Cl固体，不会导致溶液中的c（OH-）增大，故不能使溶液由a点变到b点，选项B错误； C．只要温度不发生改变，溶液中c（H+）与c（OH-）的乘积（即Kw）就不变，该题中温度条件不变，故c、d两点代表的溶液中c（H+）与c（OH-）的乘积相等，选项C正确； D．b、c两点分别处在两条的沉淀溶解平衡曲线上，故两点均代表溶液达到饱和，选项D正确； 答案选B。 8．下列图示与对应的叙述相符的是 A．图5表示某吸热反应分别在有、无催化剂的情况下反应过程中的能量变化 B．图6表示0.1000mol•L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol•L-1CH3COOH溶液所得到的滴定曲线 C．图7表示KNO3的溶解度曲线，图中a点所示的溶液是80℃时KNO3的不饱和溶液 D．图8 表示某可逆反应生成物的量随反应时间变化的曲线，由图知t时反应物转化率最大 【答案】C 【详解】A．反应是吸热反应，生成物能量高于反应物能量，错误； B ．0.1000 mol·L－1CH3COOH溶液PH.>1，因CH3COOH是弱酸，图象标的是PH=1，错误； C ．a点在曲线下方，是不饱和溶液，正确； D．达到平衡时反应物的转化率最大，t时刻没有达到平衡，所以反应物转化率并不最大，错误。 9．室温时，M(OH)2(s) M2+(aq)+2OH-(aq) Ksp=a，c(M2+)=bmol·L-1时，溶液的pH等于 A．lg() B．lg() C．14+lg() D．14+lg() 【答案】D 【分析】根据Ksp=c(M2+)c2(OH-)和Ksp=a，c(M2+)=b mol•L-1，计算溶液中氢氧根离子浓度，结合溶液中离子积计算氢离子浓度和溶液的pH。 【详解】室温时，M(OH)2(s)⇌M2+(aq)+2OH-(aq)，已知Ksp=a，c(M2+)=b mol•L-1，则c(OH-)==mol•L-1，所以c(H+)==mol•L-1，则pH=-lgc(H+)=14+lg()，故选D。 10．海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案： 注：溶液中某种离子的浓度小于1.0×10-5mol/L，可认为该离子不存在； 实验过程中，假设溶液体积不变。 Ksp(CaCO3)=4.96×10-9Ksp(MgCO3)=6.82×10-6 Ksp[Ca(OH)2]=4.68×10-6Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10-12 下列说法正确的是 A．沉淀物X为CaCO3 B．溶液M中存在Mg2+、不存在Ca2+ C．溶液N中存在Mg2+、Ca2+ D．步骤②中若改为加入4.2g NaOH固体，沉淀物Y为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物 【答案】A 【分析】模拟海水中含有Na+、Mg2+、Ca2+、Cl-、五种离子，依据离子反应中先中和后沉淀的规律，OH-先与反应：OH-+=+H2O，根据表格可知1.0L模拟海水中n()=0.001mol，步骤①加入0.001mol的NaOH溶液，则二者恰好完全生成0.001mol，因Ksp(CaCO3)<Ksp(MgCO3)，所以先与Ca2+反应，即得到沉淀X为CaCO3，滤液M中包括Na+、Mg2+、Cl-以及剩余的0.01molCa2+，步骤②加入NaOH固体至pH=11，此时c(OH-)=10-3mol/L，此时Q[Ca(OH)2]=c(Ca2+)×c2(OH-)=0.01×(10-3)2=10-8<Ksp[Ca(OH)2]，无Ca(OH)2沉淀，Q[Mg(OH)2]=c(Mg2+)×c2(OH-)=0.05×(10-3)2=5×10-8>Ksp[Mg(OH)2]，一定能生成Mg(OH)2沉淀；再计算溶液中c(Mg2+)5.61×10-6mol/L，因c(Mg2+)<10-5mol/L，故滤液N中不存在Mg2+，滤液N中存在Na+、Cl-、Ca2+，沉淀Y是Mg(OH)2，经加热灼烧得到MgO。 【详解】A．根据分析可知，OH-先与反应，再根据数据计算，生成的先与Ca2+反应生成0.001molCaCO3，故沉淀物X为CaCO3，A正确； B．根据表格可知1.0L模拟海水中含有0.011molCa2+，反应了0.001molCa2+后，结合分析可知滤液M中包括Na+、Mg2+、Cl-以及剩余的0.01molCa2+，B错误； C．步骤②加入NaOH固体后一定会生成Mg(OH)2沉淀，通过计算溶度积分析，c(Mg2+)=5.61×10-6mol/L<10-5mol/L，故滤液N中不存在Mg2+，滤液N中存在的离子有Na+、Cl-、Ca2+，C错误； D．步骤②中若改为加入4.2g NaOH固体，因Ksp[Mg(OH)2]<Ksp[Ca(OH)2]，OH-先与Mg2+反应，Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓，n(NaOH)=0.105mol，n(Mg2+)=0.05mol，则反应后剩余n(OH-)为0.005mol，此时Q[Ca(OH)2]=c(Ca2+)×c2(OH-)=0.01×(0.005)2=2.5×10-7<Ksp[Ca(OH)2]，所以无Ca(OH)2沉淀析出，沉淀物Y为Mg(OH)2，D错误； 故选A。 11．下列根据实验操作和现象所得出的结论正确的是 选项 实验操作 实验现象 结论 A 向两份蛋白质溶液中分别滴加饱和NaCl 溶液和CuSO4溶液 均有固体析出 蛋白质均发生变性 B 向溶液X 中先滴加稀硝酸，再滴加Ba(NO3)2溶液 出现白色沉淀 溶液X 中一定含有 C 用大理石和盐酸反应制取CO2气体，立即通入一定浓度的Na2SiO3溶液中 出现白色沉淀 H2CO3的酸性比H2SiO3的酸性强 D 向浓度均为0. 1 mol·L-1NaCl 和NaI 混合溶液中滴加少量AgNO3溶液 出现黄色沉淀 Ksp(AgCl)>Ksp(AgI) A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【详解】A．饱和NaCl溶液使蛋白质盐析，CuSO4溶液属于重金属盐溶液，使蛋白质变性，故A错误； B．稀硝酸可以将氧化为，无法证明溶液X 中一定含有，故B错误； C．盐酸具有挥发性，反应制得的CO2气体中含有HCl，立即通入Na2SiO3溶液中生成的硅酸可能是HCl与Na2SiO3反应生成的，无法证明H2CO3的酸性比H2SiO3的强，故C错误； D．等浓度的Cl- 和I -，加入Ag+，出现黄色沉淀，说明先生成AgI沉淀，先沉淀的物质Ksp小，故D正确； 故选D。 12．下列方程式与所给事实不相符的是 A．海水提溴过程中，用氯气氧化苦卤得到溴单质： B．用绿矾()将酸性工业废水中的转化为 C．用溶液能有效除去误食的 D．用溶液将水垢中的转化为溶于酸的： 【答案】D 【详解】A．氯气氧化苦卤得到溴单质，发生置换反应，离子方程式正确，A正确； B．可以将氧化成，离子方程式正确，B正确； C．结合生成沉淀，可以阻止被人体吸收，离子方程式正确，C正确； D．与反应属于沉淀的转化，不能拆分，正确的离子方程式为CaSO4+=CaCO3+，D错误； 本题选D。 学科网（北京）股份有限公司 $$