内容正文:
meiyangyang8602
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自然界中有一些过程是自发进行的,而且是有方向性的
水总是自发地从高处流向低处
冰融化及墨水扩散
自发过程:在一定条件下,不需要外力作用就可以进行的过程。
自然界中的自发过程
抽水上山:借助水泵,持续消耗电能
非自发过程:在一定条件下,需要持续外力作用,才能维持进行的过程。
自发过程
非自发过程
“非自发”也不代表不能发生
化学反应是否也能自发进行,有方向性?
自然界中的自发过程
第三节 化学反应的方向
第二章 化学反应速率与化学平衡
化学反应的快慢
化学反应的限度
化学反应的方向
——化学反应速率
——化学平衡
—— ?
化学反应原理
化学反应的方向
在温度和压强一定条件下,不借助光、电等外部力量就能自动进行的过程
自发过程
化学反应的方向
微提醒
即在一定条件下反应的某个方向是自发进行的,其逆方向在相同条件下一定不能自发进行
自发反应具有方向性
但不一定能够实际发生,发生时速率也不一定大,非自发反应在一定条件下也可能发生。如煤的燃烧是自发反应,但在常温下不能自发进行。
自发反应是指该反应过程有自发进行的倾向
准确判断一个过程、一个反应能否自发进行的依据是什么?
思考
a
高山流水
高能状态
低能状态
水总是自发地从高处往低处流——有趋向于低能量状态的倾向。
化学反应进行的方向与焓变(焓判据)
水 流
电 流
热 量
自发
高处
低处
自发
高电位
低电位
自发
高温
低温
化学反应进行的方向与焓变(焓判据)
反应物的总能量高
生成物的总能量低
放热反应
∆ H<0
化学反应进行的方向与焓变(焓判据)
Zn(s)+CuSO4(aq)=ZnSO4(aq)+Cu(s) △H= -216.8 kJ·mol-1
2H2(g) +O2(g) =2H2O(l) △H= -571.6 kJ·mol-1
放热反应过程中体系能量降低,因此具有自发反应的倾向
大多数放热反应是可以自发进行的
化学反应进行的方向与焓变(焓判据)
19世纪,一些化学家认为,决定反应能否自发进行的因素是反应热,放热反应可以自发进行,而吸热反应不能自发进行。你同意这种观点吗?
2NH4Cl(s) +Ba(OH)2.8H2O (s)= BaCl2(s)+2NH3(g)+10H2O(l) △H>0
该反应是吸热反应,但在常温下能自发进行
化学反应进行的方向与焓变
NaHCO3(s)+HCl(aq)=CO2(g)+NaCl(aq)+H2O(l) △H=+31.4KJ/mol
2N2O5(g) =4NO2(g)+O2(g) △H=+109.8kJ/mol
结论:△H < 0有利于反应自发进行
但自发反应不一定要△H < 0
焓变是反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因素。
化学反应进行的方向与焓变(焓判据)
小结:自然之法如此神奇,正是很多燃烧反应会遇到“活化能”的壁垒。才使得富含有机物的生命体在富含氧气的大气中没有“自燃”。
对于反应碳的燃烧,有同学提出这个过程不能自发,因为需要点燃,你怎么看?
因为燃烧反应存在“障碍”——活化能,“点燃”的目的是克服反应的活化能,“启动”反应,使之发生。因为反应放出的热量|△H|>Ea。使得放出的热量足以克服后续反应的活化能,因此在反应引发后,不用持续加热,也能自发进行下去。
化学反应进行的方向与焓变(焓判据)
为什么有些放热反应需要持续加热呢?
例如:H2(g)+CuO(s)=Cu(s)+H2O(1) △H=-128.5KJ/mol
因为此反应所需活化能很大,而反应放出的热量太少,即|△H|<Ea。使得放出的热量难以克服后续反应的活化能,因此在反应发生后,需要从环境中不断吸收热量,才能够自发进行下去。
化学反应进行的方向与焓变(焓判据)
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在一定条件下,如果一个过程是自发的,那么它的逆过程通常是非自发的。
氢气的燃烧
水的电解
自发
非自发
2H2+O2=2H2O
冬天水结冰自发
春天冰融水自发
“自发”是一定条件下的自发,条件变了,可能由原来的“自发”变成“非自发”。
化学反应进行的方向与焓变(焓判据)
我们知道,吸热会使体系能量升高,为什么也能自发?
思考
科学家注意到,还有一类自发过程,不是能量高低变化引起的。
墨水在水中的扩散
气体的扩散
固体在水中的溶解
化学反应进行的方向与熵变(熵判据)
还有一些现象:
(1)相互接触的固体物质体系,经过长期放置后,人们能够找到通过扩散而进入另一种固体中的原子或分子。
(2)下课铃一响教室里会怎样?
共同点?
共同点是:
这些过程都体现从“有序”自发变“无序”,自发向混乱度高的方向进行。这是自然界的一种普遍规律。
化学反应进行的方向与熵变(熵判据)
(1)熵的定义
科学家用“熵(S)”来描述体系的混乱(无序)程度。
(2)熵增原理
在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大,即熵变(符号ΔS)>0。
即熵增(ΔS>0)是反应自发的另一个判据。
(3)同一物质,气态时的熵最大,液态时次之,固态时最小。
(4)同一体系,气体物质的量越大,熵S越大。
化学反应进行的方向与熵变(熵判据)
我们再来研究刚才提到的那些吸热反应也能自发的具体原因:
(1)N2O5分解: 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g) ΔH=+56.7 kJ/mol
(2)碳铵的分解:(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH=+74.9kJ/mol
该反应虽然 ΔH>0,体系能量增大,但ΔS>0熵增,混乱度增大,所以可以自发反应。
该反应虽然 ΔH>0,体系能量增大,但ΔS>0熵增,混乱度增大,所以可以自发反应。
即ΔS<0
Fe(OH)2(s) + O2(g) + H2O (g) = Fe(OH)3(s)
2NO (g) + 2CO (g) = N2 (g) + 2CO2 (g)
这些化学反应的ΔS<0,但是都可以自发进行。所以,不能只根据熵增或熵减来判断化学反应进行的方向。 事实上,只有孤立体系(与环境既没有物质交换也没有能量交换)或者绝热体系(与环境既没有物质交换也没有热量交换),自发过程才向着熵增的方向进行。
结论: 自发反应的方向与焓变、熵变有关,但焓变和熵变又不能单独作为判断反应自发进行方向的依据。则需综合考虑体系的焓变和熵变。
注意:熵变只是影响反应方向的一种因素,并不是只有熵增才是自发反应。
化学反应进行的方向与熵变(熵判据)
热力学温度又被称为绝对温度,是热力学和统计物理中的重要参数之一。
一般所说的绝对零度指的是0K,对应摄氏温度-273.15°C
温度的三种表示方法
摄氏温度°C
华氏温度°F
绝对温度 K
国内一般摄氏度,国外华氏度,真正科研用绝对温度。
化学反应进行的方向
化学反应进行的方向与自由能(复合判据)
(1)自由能变化ΔG=ΔH-TΔS (ΔH和ΔS带有正负号,T为绝对温度)
(2)自由能变化ΔG判据:在温度、压力一定的条件下,
自发反应总是向ΔG=ΔH-TΔS<0的方向进行,直至达到平衡状态。
ΔG=ΔH-TΔS<0 反应能自发进行
ΔG=ΔH-TΔS=0 反应达到平衡状态
ΔG=ΔH-TΔS>0 反应不能自发进行
△G 不仅与焓变和熵变有关,还与温度有关
△H
△S
∆H>0
∆S>0
高温下
反应自发进行
∆H>0
∆S<0
所有温度下
反应不能自发进行
∆H<0
∆S>0
所有温度下
反应自发进行
∆H<0
∆S<0
低温下
反应自发进行
化学反应进行的方向与自由能(复合判据)
化学反应进行方向的判据
1.焓判据:
2.熵判据:
3.复合判据:
能量降低的方向,就是反应容易进行的方向(H<0)
熵增的方向,就是反应容易进行的方向(S>0)
自由能减小的方向,就是反应容易进行的方向(G<0)
化学反应进行的方向
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