内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
第三节 化学反应的方向
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[学习目标]
1.了解自发过程和自发反应。
2.初步了解焓变和熵变与反应进行的方向之间的关系。
4.根据ΔG=ΔH-TΔS和所给数据判断化学反应进行的方向。
[思维导图建框架]
[核心知识梳理]
一、焓变、熵变与反应方向
1.自发过程与自发反应的比较
自发过程
自发反应
含义
在一定条件下,不需借助 就能自发进行的过程
在给定的条件下,可以 进行到显著程度的化学反应
特征
具有 ,即过程的某个方向在一定条件下 进行,而该过程逆方向在该条件下肯定 自发进行
举例
高山流水,自由落体,冰雪融化
钢铁生锈
应用
(1)可被用来完成有用功。如H2燃烧可设计成原电池
(2)非自发过程要想发生,必须对它做功。如通电将水分解为H2和O2
2.焓判据
(1)放热反应过程中体系能量 ,因此具有 进行的倾向,科学家提出用 来判断反应进行的方向,这就是焓判据。
(2)焓变ΔH与化学反应进行方向的关系
①多数放热反应是自发进行的。例如燃烧反应、中和反应等。
②有些吸热反应也可以自发进行,如:2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g) ΔH=+56.7 kJ·mol-1。
结论:焓变ΔH是与反应进行方向有关的因素之一,但不是决定化学反应能否自发进行的唯一因素。因此只用焓判据判断反应是否自发是不全面的。
3.熵判据
(1)熵的含义
自发过程的体系趋向于由 转变为 ,体系的混乱度 。体系的混乱度常用熵来描述,熵的概念是表示体系的 程度的物理量,其符号为S。熵值越大,体系的混乱度 。
(2)影响熵大小的因素
①同一条件下,不同的物质熵值 。
②同一物质的熵与其聚集状态及外界条件有关,如对同一种物质不同状态时熵值大小为S(g)>S(l)>S(s)。
③物质的量越大,分子数越多,熵值 。
④物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程,熵变为正值,是熵 的过程,即ΔS>0。
⑤气体体积增大的反应,熵变通常都是正值,是熵 的反应,即ΔS>0。
⑥气体体积减小的反应,熵变通常都是负值,是熵 的反应,即ΔS<0。
(3)反应熵变与反应方向
①熵判据:体系有自发地向混乱度 (即熵增,ΔS>0)的方向转变的倾向,因此可用熵变来判断反应进行的方向。
②许多熵增的反应是自发的(多是气体分子数目增多的反应),如2KClO32KCl+3O2↑;CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑等。
③有些熵减的反应也可以自发进行,如
Ca(OH)2(aq)+CO2(g)===CaCO3(s)+H2O(l)。
结论:反应熵变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否 进行的唯一因素。因此只用熵判据判断反应是否自发也是不全面的。
二、化学反应方向的复合判据
1.自由能
符号为 ,单位为 。
2.自由能变化与焓变、熵变的关系:ΔG= 。ΔG不仅与焓变和熵变有关,还与温度有关。
3.复合判据:反应方向与自由能的关系
化学反应总是向着自由能 的方向进行,直到体系达到平衡。
(1)当ΔG<0时,反应能 进行;
(2)当ΔG>0时,反应不能 进行;
(3)当ΔG =0时,反应处于 状态。
(4)判断化学反应自发性的方法
焓变(ΔH)
熵变(ΔS)
反应在某状况下能否自发进行
<0
>0
能自发进行
>0
<0
不能自发进行
<0
<0
取决于温度,低温自发
>0
>0
取决于温度,高温自发
[典例分析]
知识点一 自发过程与自发反应
[典例1]下列过程是非自发的是
A.水由高处向低处流 B.氯气和溴化钾溶液的反应
C.铁在潮湿空气中生锈 D.室温下水结成冰
[典例2]下列不属于自发进行的变化是
A.红墨水加到清水使整杯水变红 B.冰在室温下融化成水
C.电解饱和食盐水 D.铁器在潮湿的空气中生锈
知识点二 化学反应方向的判断
[典例3]下列关于焓判据和熵判据的说法中,不正确的是
A.放热的自发过程可能是熵减小的过程,吸热的自发过程一定为熵增加的过程
B.放热过程或熵增加的过程一定是自发的
C.碳酸钙分解反应在室温下不能自发进行,但在较高温度下可能自发进行
D. 在常温常压下能自发进行
[典例4]可用焓变和熵变来判断化学反应进行的方向,下列都是能自发进行的化学反应,其中是吸热反应且反应后熵增的是
A. B.
C. D.
[典例5]下列内容与结论相对应的是
选项
内容
结论
A
该过程的
B
常温下,硝酸铵固体溶于水可自发进行
该过程的
C
一个反应的
反应一定不能自发进行
D
能自发进行
则该反应的
A.A B.B C.C D.D
[基础达标训练]
1.下列过程属非自发的是
A.水由高处向低处流 B.室温下水结成冰
C.气体从高密度处向低密度处扩散 D.煤气的燃烧
2.下列过程是非自发的是
A.加热铁棒一端,热量传向另一端
B.使铁棒上的铁锈转化成单质铁
C.气体从高密度处向低密度处扩散
D.煤气的燃烧
3.已知反应的,,下列正确的是
A.低温下能自发进行 B.高温下能自发进行
C.任何温度下都不能自发进行 D.任何温度下都能自发进行
4.以下判断正确的是
A.C(s)+CO2(g)=2CO(g) △H>0,该反应常温下不能自发
B.2Mg(s)+O2(g)=2MgO(s) △H<0,该反应高温才能自发
C.自发反应的熵一定增大,非自发反应的熵一定减小
D.放热反应都可以自发进行,而吸热反应不能自发进行
5.下列说法正确的是
A.食物在常温下腐败是自发进行 B.凡是放热反应都是自发的
C.自发反应都是熵增大的反应 D.原电池的反应是属于不是自发反应
6.下列有关化学反应自发性的说法中正确的是
A.放热反应一定是自发进行的反应
B.化学反应的熵变与反应的方向无关
C.反应的自发性要综合考虑焓变和熵变两种因素
D.只有不需要任何条件就能够自动进行的过程才是自发过程
7.判断一个化学反应的自发性常用焓判据和熵判据,则在下列情况下,可以判定反应一定能自发进行的是
A.ΔH<0,ΔS>0 B.ΔH>0,ΔS>0 C.ΔH<0,ΔS<0 D.ΔH>0,ΔS<0
8.关于反应3O2(g)2O3(g),反应过程中能量的变化如图所示.下列有关该反应的ΔH、ΔS的说法中正确的是
A.ΔH<0 ΔS<0 B.ΔH>0 ΔS<0
C.ΔH<0 ΔS>0 D.ΔH>0 ΔS>0
9.298K下,将1mol蔗糖溶解在1L水中,此溶解过程中体系的∆G = ∆H-T∆S和∆S的变化情况是
A.∆G>0,∆S<0
B.∆G<0,∆S>0
C.∆G>0,∆S>0
D.∆G<0,∆S<0蔗糖从晶体变成溶液,混乱度增大,熵增加,故∆S>0.
10.反应CaCO3=CaO +CO2↑为非自发反应,要使此反应能发生,采取的措施
A.升高温度 B.降低温度 C.减少CO2 D.增加CO2
[素养提升训练]
11.化学与生活息息相关。下列不属于自发进行的变化是
A.墨汁加到清水中使整杯水变黑
B.水在0℃以下结为冰
C.石灰石转化为生石灰
D.铁器在潮湿的空气中生锈
12.下列反应属于非自发反应的是
A.钠与水反应 B.氢气在氧气中燃烧生成水
C.水分解变成氢气和氧气 D.氨气和氯化氢相遇变成氯化铵
13.对于反应,下列说法正确的是
A.一定是自发反应 B.温度升高,化学反应速率加快
C.增大压强,平衡一定向正反应方向移动 D.催化剂一定不参与反应
14.已知:ΔG=ΔH- TΔS,当ΔG<0,反应正向能自发进行,ΔG>0反应正向不能自发进行。生产合成气的反应:C(s) + H2O(g) =CO(g)+ H2(g)在高温时才能正向自发进行。下列对该反应过程的ΔH、ΔS判断正确的是
A.ΔH>0,ΔS<0 B.ΔH<0. ΔS<0
C.ΔH>0,ΔS> 0 D.ΔH<0,ΔS> 0
15.下列关于气态的凝华成干冰的过程中焓变和熵变的判断均正确的是
A. B. C. D.
16.下列说法正确的是
A.任何温度均可正向自发进行
B.反应,一定不能自发进行
C.向水中加入固体,溶液温度降低,可说明铵盐水解是吸热的
D.,的反应在任何温度下均能正向自发进行
17.已知,凡是气体分子总数增多的反应一定是熵增大的反应。根据所学知识判断,下列反应中,在较高温度下才能自发进行的是
A.2O3(g)=3O2(g) ∆H<0 B.2CO(g)=2C(s)+O2(g) ∆H>0
C.N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) ∆H<0 D.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) ∆H>0
18.下列有关化学反应方向及其判据的说法中错误的是
A.1molH2O在不同状态时的熵值:S(s)<S(g)
B.自发反应的熵一定增大,非自发反应的熵一定减小
C.某些非自发的反应可以通过改变条件使其成为自发反应
D.反应NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) ΔH=+185.57 kJ∙mol−1在高温下能自发
19.已知,当时,反应能自发进行,当时,反应不能自发进行。下列说法中正确的是
A.自发反应的实现与反应条件无关
B.熵增加且放热的反应一定是自发反应
C.自发反应一定是熵增加的反应,非自发反应一定是熵减小或不变的反应
D.凡是放热反应都是能自发进行的反应,而吸热反应都是不能自发进行的反应
20.下列说法不正确的是
A.室温下不能自发进行,说明该反应的
B.放热及熵增加的反应,一定能自发进行
C.已知反应,高温下为自发过程,低温下为非自发过程
D.知道了某过程有自发性之后,则可确定过程是否一定会发生
21.某化学反应在较低温度下自发,较高温度下非自发.有关该反应的下列说法正确的是
A.ΔH>0,ΔS>0 B.ΔH>0,ΔS<0 C.ΔH<0,ΔS>0 D.ΔH<0,ΔS<0
22.下列关于判断过程的方向的说法正确的是
A.所有自发进行的化学反应都是放热反应
B.自发反应在任何条件下都能发生
C.由焓判据和熵判据组合而成的复合判据,将更适合于所有的过程
D.同一物质的固,液、气三种状态的熵值相同
23.对于化学反应能否自发进行,下列说法中错误的是
A.非自发过程在一定条件下可能变成自发过程
B.若△H>0,△S<0,任何温度下都不能自发进行
C.若△H<0,△S>0,任何温度下都能自发进行
D.需要加热才能够进行的过程肯定不是自发过程
24.下列有关化学反应方向的描述中正确的是
A.放热反应都能自发进行
B.冰融化为水的过程中:,
C. ,该反应能否自发进行与温度无关
D.硝酸铵溶于水可自发进行,因为该过程
25.根据所学知识,推测下列反应在任何温度下都不能自发进行的是
A.SiO2(s)+C(s)=Si(s)+CO2(g) △H>0
B.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) △H>0
C.2CO(g)=2C(s)+O2(g) △H>0
D.CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s) △H<0
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第二章 化学反应速率与化学平衡
第三节 化学反应的方向
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[学习目标]
1.了解自发过程和自发反应。
2.初步了解焓变和熵变与反应进行的方向之间的关系。
4.根据ΔG=ΔH-TΔS和所给数据判断化学反应进行的方向。
[思维导图建框架]
[核心知识梳理]
一、焓变、熵变与反应方向
1.自发过程与自发反应的比较
自发过程
自发反应
含义
在一定条件下,不需借助外力就能自发进行的过程
在给定的条件下,可以自发进行到显著程度的化学反应
特征
具有方向性,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件下肯定不能自发进行
举例
高山流水,自由落体,冰雪融化
钢铁生锈
应用
(1)可被用来完成有用功。如H2燃烧可设计成原电池
(2)非自发过程要想发生,必须对它做功。如通电将水分解为H2和O2
2.焓判据
(1)放热反应过程中体系能量降低,因此具有自发进行的倾向,科学家提出用焓变来判断反应进行的方向,这就是焓判据。
(2)焓变ΔH与化学反应进行方向的关系
①多数放热反应是自发进行的。例如燃烧反应、中和反应等。
②有些吸热反应也可以自发进行,如:2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g) ΔH=+56.7 kJ·mol-1。
结论:焓变ΔH是与反应进行方向有关的因素之一,但不是决定化学反应能否自发进行的唯一因素。因此只用焓判据判断反应是否自发是不全面的。
3.熵判据
(1)熵的含义
自发过程的体系趋向于由有序转变为无序,体系的混乱度增大。体系的混乱度常用熵来描述,熵的概念是表示体系的混乱或无序程度的物理量,其符号为S。熵值越大,体系的混乱度越大。
(2)影响熵大小的因素
①同一条件下,不同的物质熵值不同。
②同一物质的熵与其聚集状态及外界条件有关,如对同一种物质不同状态时熵值大小为S(g)>S(l)>S(s)。
③物质的量越大,分子数越多,熵值越大。
④物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程,熵变为正值,是熵增加的过程,即ΔS>0。
⑤气体体积增大的反应,熵变通常都是正值,是熵增加的反应,即ΔS>0。
⑥气体体积减小的反应,熵变通常都是负值,是熵减小的反应,即ΔS<0。
(3)反应熵变与反应方向
①熵判据:体系有自发地向混乱度增加(即熵增,ΔS>0)的方向转变的倾向,因此可用熵变来判断反应进行的方向。
②许多熵增的反应是自发的(多是气体分子数目增多的反应),如2KClO32KCl+3O2↑;CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑等。
③有些熵减的反应也可以自发进行,如
Ca(OH)2(aq)+CO2(g)===CaCO3(s)+H2O(l)。
结论:反应熵变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。因此只用熵判据判断反应是否自发也是不全面的。
二、化学反应方向的复合判据
1.自由能
符号为ΔG,单位为kJ/mol。
2.自由能变化与焓变、熵变的关系:ΔG=ΔH-TΔS。ΔG不仅与焓变和熵变有关,还与温度有关。
3.复合判据:反应方向与自由能的关系
化学反应总是向着自由能减小的方向进行,直到体系达到平衡。
(1)当ΔG<0时,反应能自发进行;
(2)当ΔG>0时,反应不能自发进行;
(3)当ΔG =0时,反应处于平衡状态。
(4)判断化学反应自发性的方法
焓变(ΔH)
熵变(ΔS)
反应在某状况下能否自发进行
<0
>0
能自发进行
>0
<0
不能自发进行
<0
<0
取决于温度,低温自发
>0
>0
取决于温度,高温自发
[典例分析]
知识点一 自发过程与自发反应
[典例1]下列过程是非自发的是
A.水由高处向低处流 B.氯气和溴化钾溶液的反应
C.铁在潮湿空气中生锈 D.室温下水结成冰
【答案】D
【解析】A项,水由高处向低处流,是自发进行的过程,故A不选;B项,氯气的氧化性比溴强,氯气能够与KBr溶液发生置换反应,属于自发进行的过程,故B不选;C项,铁生锈为自发进行的氧化还原反应,反应放热,常温下可自发进行,故C不选;D项,室温下冰会自发的融化,室温下水结成冰不是自发进行的过程,故D选;故选D。
[典例2]下列不属于自发进行的变化是
A.红墨水加到清水使整杯水变红 B.冰在室温下融化成水
C.电解饱和食盐水 D.铁器在潮湿的空气中生锈
【答案】C
【解析】A项,扩散现象,是熵增加的自发过程,A不符合题意;B项,冰的熔点为0℃,水常温是液体,冰在室温下融化成水,是熵增加的自发过程,B不符合题意;C项,电解饱和食盐水,是在外电场的作用下强制发生的氧化还原反应,不是自发过程,C符合题意;D项,铁在潮湿的空气中生锈是发生了自发的氧化还原反应,属于电化学腐蚀,是自发进行的化学过程,D不符合题意;故选C。
知识点二 化学反应方向的判断
[典例3]下列关于焓判据和熵判据的说法中,不正确的是
A.放热的自发过程可能是熵减小的过程,吸热的自发过程一定为熵增加的过程
B.放热过程或熵增加的过程一定是自发的
C.碳酸钙分解反应在室温下不能自发进行,但在较高温度下可能自发进行
D. 在常温常压下能自发进行
【答案】B
【详解】A.反应自发进行的判断依据是ΔH-TΔS<0,放热的自发过程中ΔH<0,ΔS可能小于0也可能大于0,所以放热的自发过程可能是熵减小的过程;吸热的自发过程中ΔH>0、ΔH-TΔS<0,则ΔS必须>0,所以吸热的自发过程一定为熵增加的过程,A正确;
B.当ΔG=ΔH-TΔS<0时反应自发,仅ΔH<0或ΔS>0无法确保ΔG<0,即不一定自发,B错误;
C.碳酸钙分解的方程式为CaCO3(s)⇌CaO(s)+CO2(g),其中ΔH>0,ΔS>0,高温时才能满足反应自发进行的条件ΔH-TΔS<0,所以碳酸钙的分解在室温下不能自发进行,但在较高温度(1200K)下能自发进行,C正确;
D.常温下T=298K,则-444.3kJ•mol-1-298K×(-280.110-3kJ•mol-1•K-1)=-360.8302kJ/mol<0,即ΔH-TΔS<0,所以该反应在常温常压能自发进行,D正确;
故选B。
[典例4]可用焓变和熵变来判断化学反应进行的方向,下列都是能自发进行的化学反应,其中是吸热反应且反应后熵增的是
A. B.
C. D.
【答案】C
【详解】A.为放热反应,A不符合题意;
B.为放热反应,B不符合题意;
C.为吸热反应,反应后熵增加,C符合题意;
D.为放热反应,D不符合题意;
故选C。
[典例5]下列内容与结论相对应的是
选项
内容
结论
A
该过程的
B
常温下,硝酸铵固体溶于水可自发进行
该过程的
C
一个反应的
反应一定不能自发进行
D
能自发进行
则该反应的
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【详解】A.为熵减反应,即,A不符合题意;
B.硝酸铵固体溶于水是吸热过程,可自发进行,说明,B符合题意;
C.,根据复合判据可知,高温时,即高温条件下,反应能自发进行,C不符合题意;
D.反应能自发进行,则,因,则,D不符合题意;
答案选B。
[基础达标训练]
1.下列过程属非自发的是
A.水由高处向低处流 B.室温下水结成冰
C.气体从高密度处向低密度处扩散 D.煤气的燃烧
【答案】B
【详解】A. 自然界中水由高处向低处流是自发过程,故A不符合;
B. 室温下冰的融化是自发过程,其逆向室温下水结成冰是非自发的,故B符合;
C. 气体从高密度处向低密度处扩散是自发过程,故C不符合;
D. 煤气的燃烧是自发过程,故D不符合;
故选B。
2.下列过程是非自发的是
A.加热铁棒一端,热量传向另一端
B.使铁棒上的铁锈转化成单质铁
C.气体从高密度处向低密度处扩散
D.煤气的燃烧
【答案】B
【详解】根据自发过程的定义来进行判断。热量从高温处传向低温处、金属的腐蚀、气体从高密度处向低密度处扩散、煤气的燃烧都是自发的,其逆向过程都是非自发的,答案选B。
3.已知反应的,,下列正确的是
A.低温下能自发进行 B.高温下能自发进行
C.任何温度下都不能自发进行 D.任何温度下都能自发进行
【答案】C
【分析】根据吉布斯自由能可判断反应是否自发进行,当时,反应能自发进行,据此分析解答。
【详解】反应的,,因为T,则一定大于0,即反应在任何温度下都不能自发进行,C项符合题意。
故选C。
4.以下判断正确的是
A.C(s)+CO2(g)=2CO(g) △H>0,该反应常温下不能自发
B.2Mg(s)+O2(g)=2MgO(s) △H<0,该反应高温才能自发
C.自发反应的熵一定增大,非自发反应的熵一定减小
D.放热反应都可以自发进行,而吸热反应不能自发进行
【答案】A
【详解】A.在高温下△G=△H-T△S<0反应能进行,△H>0,该反应常温下不能自发,故A正确;
B.△G=△H-T△S<0反应能进行,由于△H<0,则该反应在常温就能自发进行,故B错误;
C.自发进行的反应熵值不一定增大,化学反应的方向由焓变和熵变共同决定,非自发反应的熵不一定减小,故C错误;
D.不能根据焓变判断反应的自发性,放热反应不一定都是自发进行的,吸热反应也可能是自发进行,如碳酸氢铵的分解,故D错误;
故选A。
5.下列说法正确的是
A.食物在常温下腐败是自发进行 B.凡是放热反应都是自发的
C.自发反应都是熵增大的反应 D.原电池的反应是属于不是自发反应
【答案】A
【分析】反应能否自发进行取决于焓变和熵变的综合判据,当△G=△H-T•△S<0时,反应可自发进行,以此解答该题。
【详解】A. 食物可在常温下腐败,为自发进行的氧化还原反应,故A正确;
B. 反应能否自发进行取决于焓变和熵变的综合判据,放热反应不一定能自发进行,如铝热反应应在高温下进行,故B错误;
C. 自发进行的反应熵不一定增大,如氨气和HCl反应生成氯化铵,故C错误;
D. 原电池的反应属于自发的氧化还原反应,故D错误;
故选A。
6.下列有关化学反应自发性的说法中正确的是
A.放热反应一定是自发进行的反应
B.化学反应的熵变与反应的方向无关
C.反应的自发性要综合考虑焓变和熵变两种因素
D.只有不需要任何条件就能够自动进行的过程才是自发过程
【答案】C
【详解】化学反应的自发性判断依据是吉布斯自由能判据△G=△H-T△S,其中△H表示化学反应的焓变,T表示体系的温度,△S表示化学反应的熵变(对于有气体参与且气态物质的量增大的化学反应,其熵变通常是正值),△S=生成物总熵-反应物总熵。若△G<0,则反应能自发,若△G>0,则反应不能自发,若△G=0,则反应达到平衡状态。
A.放热反应不一定都能自发进行,放热反应的△H<0,若△S>0,该反应在高温条件下不一定能自发进行,故A错误;
B.熵变与化学反应的方向有关,若反应方向相反,则熵变数据不同,故B错误;
C.由上述分析可知,一个反应能否自发进行,需根据熵变和焓变进行综合判断,故C正确;
D.自发过程的含义是:在一定条件下不需要借助外力作用就能自发进行的过程。有时需要提供起始条件,如燃烧反应等,故D错误,答案选C。
7.判断一个化学反应的自发性常用焓判据和熵判据,则在下列情况下,可以判定反应一定能自发进行的是
A.ΔH<0,ΔS>0 B.ΔH>0,ΔS>0 C.ΔH<0,ΔS<0 D.ΔH>0,ΔS<0
【答案】A
【详解】化学反应能否自发进行,取决于焓变和熵变的综合判据,当ΔG=ΔH-TΔS<0 时,反应能自发进行,当ΔH<0,ΔS>0 时, ΔG=ΔH-TΔS<0,一定能自发进行,而ΔH>0,ΔS<0时不能自发进行;ΔH>0,ΔS>0或ΔH<0,ΔS<0 能否自发进行,取决于反应的温度,所以ΔH<0,ΔS>0一定能自发进行;A正确;
综上所述,本题选A。
8.关于反应3O2(g)2O3(g),反应过程中能量的变化如图所示.下列有关该反应的ΔH、ΔS的说法中正确的是
A.ΔH<0 ΔS<0 B.ΔH>0 ΔS<0
C.ΔH<0 ΔS>0 D.ΔH>0 ΔS>0
【答案】B
【详解】该反应的反应物能量比生成物能量低,为吸热反应,ΔH>0,该反应是熵减的化学反应,ΔS<0,选B。
9.298K下,将1mol蔗糖溶解在1L水中,此溶解过程中体系的∆G = ∆H-T∆S和∆S的变化情况是
A.∆G>0,∆S<0
B.∆G<0,∆S>0
C.∆G>0,∆S>0
D.∆G<0,∆S<0蔗糖从晶体变成溶液,混乱度增大,熵增加,故∆S>0.
【答案】B
【详解】由于蔗糖溶解于水的过程是自发过程,所以△G=△H-T△S<0;蔗糖从晶体变成溶液,混乱度增大,熵增加,所以△S>0;故选:B。
10.反应CaCO3=CaO +CO2↑为非自发反应,要使此反应能发生,采取的措施
A.升高温度 B.降低温度 C.减少CO2 D.增加CO2
【答案】A
【分析】要使一个反应能自发进行,就要保证△G=△H-T△S<0。
【详解】分析该反应的特点,发现是由固体生成了气体,熵是增加的,有利于反应自发的,但反应在低温下仍为非自发反应,说明该反应是吸热的,可以通过升高温度的方式,使△H-T△S<0,所以答案选择A项。
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11.化学与生活息息相关。下列不属于自发进行的变化是
A.墨汁加到清水中使整杯水变黑
B.水在0℃以下结为冰
C.石灰石转化为生石灰
D.铁器在潮湿的空气中生锈
【答案】C
【详解】A.墨汁浓度大于水,微粒向浓度低的方向分散是自发进行的物理变化,A不符合题意;
B.水的凝固点为0℃,水在常温下是液体,冰在室温下融化成水,是自发进行的物理变化,B不符合题意;
C.石灰石转化为生石灰需要在高温条件下进行,该变化过程在常温下不是自发进行的,C符合题意;
D.铁在潮湿的空气中生锈是发生了电化腐蚀,发生了吸氧腐蚀,是自发进行的变化,D不符合题意。
故选C。
12.下列反应属于非自发反应的是
A.钠与水反应 B.氢气在氧气中燃烧生成水
C.水分解变成氢气和氧气 D.氨气和氯化氢相遇变成氯化铵
【答案】C
【详解】A.钠与水在常温下能够发生反应,A错误;
B.虽然需要点燃或加热,但反应一旦发生,就能自发地进行下去,B错误;
C.水分解变成氢气和氧气需要持续不断的通电,所以水分解变成氢气和氧气是非自发的反应,C正确;
D.氨气与氯化氢相遇变成氯化铵,在常温条件下能够发生,D错误;
故选C。
13.对于反应,下列说法正确的是
A.一定是自发反应 B.温度升高,化学反应速率加快
C.增大压强,平衡一定向正反应方向移动 D.催化剂一定不参与反应
【答案】B
【详解】A.该反应是一个气体体积减小的反应,反应△H<0、△S<0,低温条件下反应△H-T△S<0,反应才能自发进行,故A错误;
B.升高温度,活化分子的数目和百分数增大,有效碰撞次数增多,化学反应速率加快,故B正确;
C.增大压强,平衡不一定向正反应方向移动,若反应的浓度熵大于平衡常数,平衡向逆反应方向移动,若反应的浓度熵等于平衡常数,平衡不移动,故C错误;
D.催化剂能改变化学反应的途径,参与化学反应,降低反应活化能,故D错误;
故选B。
14.已知:ΔG=ΔH- TΔS,当ΔG<0,反应正向能自发进行,ΔG>0反应正向不能自发进行。生产合成气的反应:C(s) + H2O(g) =CO(g)+ H2(g)在高温时才能正向自发进行。下列对该反应过程的ΔH、ΔS判断正确的是
A.ΔH>0,ΔS<0 B.ΔH<0. ΔS<0
C.ΔH>0,ΔS> 0 D.ΔH<0,ΔS> 0
【答案】C
【详解】根据反应方程式,该反应是气体体积增加,混乱度增大,即ΔS>0,该反应高温下能正向自发进行,根据ΔG=ΔH-TΔS<0可自发进行分析,推出ΔH>0,故答案为C;
答案为C。
15.下列关于气态的凝华成干冰的过程中焓变和熵变的判断均正确的是
A. B. C. D.
【答案】B
【详解】气态的凝华成干冰的过程中放热,△H<0;物质的混乱程度减小,△S<0,故选B。
16.下列说法正确的是
A.任何温度均可正向自发进行
B.反应,一定不能自发进行
C.向水中加入固体,溶液温度降低,可说明铵盐水解是吸热的
D.,的反应在任何温度下均能正向自发进行
【答案】A
【详解】A.,该反应,任何温度均有,即该反应在任何温度下均可正向自发进行,A项正确;
B.反应自发进行的条件是,,的反应在高温下能正向自发进行,B项错误;
C.溶解是吸热过程,所以溶液温度降低不能说明铵盐水解是吸热的,C项错误;
D.反应自发进行的条件是,,的反应在任何温度下均不能正向自发进行,D项错误;
答案选A。
17.已知,凡是气体分子总数增多的反应一定是熵增大的反应。根据所学知识判断,下列反应中,在较高温度下才能自发进行的是
A.2O3(g)=3O2(g) ∆H<0 B.2CO(g)=2C(s)+O2(g) ∆H>0
C.N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) ∆H<0 D.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) ∆H>0
【答案】D
【详解】A.2O3(g)=3O2(g) ∆H<0,该反应是气体分子总数增多的反应即∆S>0,根据∆G=∆H-T∆S,该反应在任意温度下都能自发进行的,故A不符合题意;
B.2CO(g)=2C(s)+O2(g) ∆H>0,该反应是气体分子总数减小的反应即∆S<0,根据∆G=∆H-T∆S,该反应在任意温度下都不能自发进行的,故B不符合题意;
C.N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) ∆H<0,该反应是气体分子总数减小的反应即∆S<0,根据∆G=∆H-T∆S,该反应在低温下能自发进行的,故C不符合题意;
D.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) ∆H>0,该反应是气体分子总数增多的反应即∆S>0,根据∆G=∆H-T∆S,该反应在高温下能自发进行的,故D符合题意。
综上所述,答案为D。
18.下列有关化学反应方向及其判据的说法中错误的是
A.1molH2O在不同状态时的熵值:S(s)<S(g)
B.自发反应的熵一定增大,非自发反应的熵一定减小
C.某些非自发的反应可以通过改变条件使其成为自发反应
D.反应NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) ΔH=+185.57 kJ∙mol−1在高温下能自发
【答案】B
【详解】A.一般来说,相同量的同一物质,气态熵>液态熵>固态熵,即1mol H2O在不同状态时的熵值:S(s)<S(g),故A正确;
B.自发反应的熵不一定增大,比如在低温下能自发反应的放热反应的熵可能是熵减的反应,故B错误;
C.某些非自发的反应比如ΔS>0,ΔH>0,在低温是非自发,可以通过改变条件即在高温下能自发反应,故C正确;
D.反应NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) ΔH=+185.57 kJ∙mol−1即ΔS>0,ΔH>0,根据ΔG=ΔH−TΔS,在高温下能自发反应,故D正确。
综上所述,答案为B。
19.已知,当时,反应能自发进行,当时,反应不能自发进行。下列说法中正确的是
A.自发反应的实现与反应条件无关
B.熵增加且放热的反应一定是自发反应
C.自发反应一定是熵增加的反应,非自发反应一定是熵减小或不变的反应
D.凡是放热反应都是能自发进行的反应,而吸热反应都是不能自发进行的反应
【答案】B
【详解】A.与温度相关,则自发反应的实现与反应条件有关,A错误;
B.熵增加且放热的反应,、,则,反应一定能自发进行,B正确;
C.反应能否自发进行,由熵变、焓变和反应温度共同决定,所以熵增加、熵减小或熵不变的反应都可能自发进行,C错误;
D.放热反应或吸热反应都可能自发进行,D错误。
故选B。
20.下列说法不正确的是
A.室温下不能自发进行,说明该反应的
B.放热及熵增加的反应,一定能自发进行
C.已知反应,高温下为自发过程,低温下为非自发过程
D.知道了某过程有自发性之后,则可确定过程是否一定会发生
【答案】D
【详解】A.根据反应方程式,该反应为熵增,根据进行分析,该反应不能自发进行,>0,因此可以说明该反应为,故A说法正确;
B.放热反应,推出<0,熵增,推出>0,根据复合判据,任何温度下,该反应都能自发进行,故B说法正确;
C.该反应是熵增,推出>0,该反应,根据复合判据,高温下能够自发进行,低温下非自发进行,故C说法正确;
D.过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的概率,故D说法错误;
答案为D。
21.某化学反应在较低温度下自发,较高温度下非自发.有关该反应的下列说法正确的是
A.ΔH>0,ΔS>0 B.ΔH>0,ΔS<0 C.ΔH<0,ΔS>0 D.ΔH<0,ΔS<0
【答案】D
【分析】依据反应自发进行的判据:ΔH-TΔS<0解答
【详解】A.△H>0,△S>0,要使△H-T△S<0,T值应较大,即应该在高温下才能自发进行,故A错误;
B.△H>0,△S<0,△H-T△S>0,任何温度下都不能自发进行,故B错误;
C.△H<0,△S>0,△H-T△S<0一定成立,任何温度下都能自发进行,故C错误;
D.△H<0,△S<0,要使△H-T△S<0,T值应较小,即应该在低温下才能自发进行,故D正确;
故选D。
22.下列关于判断过程的方向的说法正确的是
A.所有自发进行的化学反应都是放热反应
B.自发反应在任何条件下都能发生
C.由焓判据和熵判据组合而成的复合判据,将更适合于所有的过程
D.同一物质的固,液、气三种状态的熵值相同
【答案】C
【详解】A.反应能否自发进行取决于焓变和熵变的复合判据,对于吸热反应,在一定温度下也能进行,故A错误;
B.反应是否自发进行,由熵变、焓变、温度共同决定,故B错误;
C.△G=△H-T•△S<0时,反应能自发进行,适合于所有的过程,所以由能量判据和熵判据组合而成的复合判据,将更适合于所有的过程,故C正确;
D.熵值表示混乱度的大小,混乱度越大,熵值越大,同一物质的固态、液态、气态混乱度依次增大,故D错误;
故选C。
23.对于化学反应能否自发进行,下列说法中错误的是
A.非自发过程在一定条件下可能变成自发过程
B.若△H>0,△S<0,任何温度下都不能自发进行
C.若△H<0,△S>0,任何温度下都能自发进行
D.需要加热才能够进行的过程肯定不是自发过程
【答案】D
【详解】A.非自发过程在一定条件下可能变成自发过程,如铜和稀硫酸在电解条件下可发生,故A正确;
B.若△H>0,△S<0,则△H-T△S>0任何温度下都不能自发进行,故B正确;
C.若△H<0,△S>0,则△H-T△S<0任何温度下都能自发进行,故C正确;
D.需要加热才能够进行的过程可能是自发过程,如碳酸钙高温分解,故D错误;
故答案为:D
24.下列有关化学反应方向的描述中正确的是
A.放热反应都能自发进行
B.冰融化为水的过程中:,
C. ,该反应能否自发进行与温度无关
D.硝酸铵溶于水可自发进行,因为该过程
【答案】D
【详解】A.反应的自发性由焓变和熵变共同决定,所以不是放热反应都能自发,A项错误;
B.同一物质固体的能量小于液态,液态的熵大于固态,所以冰融化为水的过程中ΔH>0,ΔS>0,B项错误;
C.由反应可知ΔS>0,又该分解反应为吸热反应ΔH>0,则该反应在高温下才能自发进行,反应能否自发进行与温度有关,C项错误;
D.硝酸铵溶于水发生电离,固体变成自由移动的离子形式,熵增加ΔS>0,D项正确;
答案选D。
25.根据所学知识,推测下列反应在任何温度下都不能自发进行的是
A.SiO2(s)+C(s)=Si(s)+CO2(g) △H>0
B.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) △H>0
C.2CO(g)=2C(s)+O2(g) △H>0
D.CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s) △H<0
【答案】C
【详解】A.SiO2(s)+C(s)=Si(s)+CO2(g) △H>0,△S>0,在高温下满足△H-T△S<0,自发进行,故A不符合题意;
B.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) △H>0,△S>0,在高温下满足△H-T△S<0,自发进行,故B不符合题意;
C.2CO(g)=2C(s)+O2(g) △H>0,△S<0,在任何条件下都不能满足△H-T△S<0,无法自发进行,故C符合题意;
D.CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s) △H<0,△S<0,在低温条件下满足△H-T△S<0,自发进行,故D不符合题意。
综上所述,答案为C。
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