内容正文:
第三讲 氧化还原反应方程式的书写(综合应用课)
熟练掌握一般氧化还原反应方程式的书写和配平是学好氧化还原反应理论的基本技能,而高考常在无机综合、工艺流程及综合实验中考查陌生化学方程式的书写。考生在面对这类问题时,由于题给信息较新,涉及内容不是教材中的化学方程式,往往感觉难以下手。对于这一类化学方程式,只要抓住反应本质是否“有得失电子”进行配平即可,如反应中无电子转移则为非氧化还原反应,利用“原子守恒”思想即可配平;如反应中有电子转移则为氧化还原反应,利用氧化还原反应配平的方法,书写就会变得简单。
真题集训——悟多彩考法
1.(2023·福建卷·节选)由TiO2制备TiN并测定产率(实验装置如下图,夹持装置省略)。
(1)装置C中试剂X为____________________。
(2)装置D中反应生成TiN、N2和H2O,该反应的化学方程式为________________________________________________________________________。
(3)装置E的作用是________________________。
解析:装置B中利用浓氨水和生石灰反应制备NH3,利用装置C除去NH3中的水蒸气,则试剂X可以是碱石灰,装置D中,NH3和TiO2在800 ℃下反应生成TiN、N2和H2O,化学方程式为6TiO2+8NH36TiN+12H2O+N2,装置E中装有CaCl2,可以吸收生成的水蒸气及过量的NH3。
答案:(1)碱石灰[或生石灰(CaO)、NaOH、KOH以及这些物质的组合均可] (2)6TiO2+8NH36TiN+12H2O+N2 (3)吸收氨气与水
2.(2023·全国甲卷·节选)BaTiO3是一种压电材料。以BaSO4为原料,采用下列路线可制备粉状BaTiO3。
回答下列问题:
(1)“焙烧”步骤中碳粉的主要作用是____________________________________
________________________________________________________________________。
(2)“焙烧”后固体产物有BaCl2、易溶于水的BaS和微溶于水的CaS。“浸取”时主要反应的离子方程式为_________________________________________________________。
(3)“沉淀”步骤中生成BaTiO(C2O4)2的化学方程式为_______________________
________________________________________________________________________。
答案:(1)作还原剂,将BaSO4还原 (2)S2-+Ca2+===CaS↓ (3)BaCl2+TiCl4+H2O+2(NH4)2C2O4===BaTiO(C2O4)2↓+4NH4Cl+2HCl
3.(2022·河北卷·节选)以焙烧黄铁矿FeS2(杂质为石英等)产生的红渣为原料制备铵铁蓝Fe(NH4)Fe(CN)6颜料。工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)红渣的主要成分为________________(填化学式),滤渣①的主要成分为______________(填化学式)。
(2)还原工序中,不生成S单质的反应的化学方程式为________________________________________________________________________。
(3)沉铁工序产生的白色沉淀Fe(NH4)2Fe(CN)6中Fe的化合价为__________,氧化工序发生反应的离子方程式为______________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案:(1)Fe2O3 SiO2
(2)7Fe2(SO4)3+FeS2+8H2O15FeSO4+8H2SO4
(3)+2 6Fe(NH4)2Fe(CN)6+ClO+6H+===6Fe(NH4)Fe(CN)6+3H2O+Cl-+6NH
关键能力——氧化还原反应方程式的配平
1.氧化还原反应方程式配平的基本原则
2.氧化还原反应方程式配平的一般步骤
[分类例析]
类型(一) 氧化还原反应方程式的整体配平
[例1] 配平化学方程式:__K2Cr2O7+__H2C2O4+__H2SO4―→__Cr2(SO4)3+__CO2↑+__K2SO4+__H2O。
[方法演示]
[对点训练]
1.正向配平
(1)__HCl(浓)+__MnO2__Cl2↑+__MnCl2+__H2O
(2)__Cu+__HNO3(稀)===__Cu(NO3)2+__NO↑+__H2O
(3)__KI+__KIO3+__H2SO4===__I2+__K2SO4+__H2O
答案:(1)4 1 1 1 2 (2)3 8 3 2 4
(3)5 1 3 3 3 3
2.逆向配平
(1)__S+__KOH===__K2S+__K2SO3+__H2O
(2)__P4+__KOH+__H2O===__K3PO4+__PH3↑
答案:(1)3 6 2 1 3 (2)2 9 3 3 5
3.整体配平法
(1)__FeS2+__O2__Fe2O3+__SO2
(2)__P+__CuSO4+__H2O===__Cu3P+__H3PO4+__H2SO4
答案:(1)4 11 2 8 (2)11 15 24 5 6 15
4.有机物参与的氧化还原反应方程式的配平
(1)__KClO3+__H2C2O4+__H2SO4===__ClO2↑+__CO2↑+__KHSO4+__H2O
(2)__C2H6O+__KMnO4+__H2SO4===__K2SO4+__MnSO4+__CO2↑+__H2O
答案:(1)2 1 2 2 2 2 2
(2)5 12 18 6 12 10 33
类型(二) 氧化还原反应方程式的补项配平
1.配平步骤
2.补项原则
条件
补项原则
酸性条件下
缺H或多O补H+,少O补H2O
碱性条件下
缺H或多O补H2O,少O补OH-
[例2] 完成以下氧化还原反应的离子方程式:
( )ClO-+( )Fe(OH)3+__________===( )Cl-+( )FeO+________
[方法演示]
[对点训练]
5.(1)__MnO+__H2O2+______===__Mn2++__O2↑+__H2O
(2)将NaBiO3固体(黄色,微溶)加入MnSO4和H2SO4的混合溶液里,加热,溶液显紫色(Bi3+无色)。配平该反应的离子方程式:
(3)将高锰酸钾逐滴加入硫化钾溶液中发生如下反应,其中K2SO4和S的物质的量之比为3∶2。完成下列化学方程式:
答案:(1)2 5 6H+ 2 5 8
(2)5 2 14 H+ 5 5 2 MnO 7 H2O
(3)28 5 24 KOH 28 3 2 12 H2O
常见考法——新情境下陌生化学方程式的书写
1.陌生化学方程式书写的思路
首先根据题给材料中的信息写出部分反应物和生成物的化学式,再根据反应前后元素化合价有无变化判断反应类型:
元素化合价无变化
此反应为非氧化还原反应,遵循质量守恒定律
元素化合价有变化
此反应为氧化还原反应,除遵循质量守恒定律外,还要遵循得失电子守恒定律。最后根据题目要求写出化学方程式或离子方程式(需要遵循电荷守恒定律)即可
2.非氧化还原反应方程式的书写
第一步:根据信息或流程信息确定主要物质;
第二步:根据物质的反应规律或介质补加未指明的物质;
第三步:根据质量(原子)守恒或电荷守恒配平。
3.陌生氧化还原反应方程式书写的具体步骤
[分类例析]
类型(一) 根据叙述型信息书写化学方程式
[例3] 硫酸镍在强碱溶液中用NaClO氧化,可沉淀出能用作镍镉电池正极材料的NiOOH。写出该反应的离子方程式:_____________________________________________
________________________________________________________________________。
[方法演示]
[对点训练]
1.按要求完成下列方程式。
(1)向含碘废液中加入稍过量的Na2SO3溶液,将废液中的I2还原为I-,其反应的离子方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)一定条件下,向FeSO4溶液中滴加碱性NaBH4溶液,溶液中BH(B元素的化合价为+3)与Fe2+反应生成纳米铁粉、H2和[B(OH)4]-,其反应的离子方程式为________________________________________。
(3)Na2S溶液长期放置有硫析出,原因为________________________________________________(用离子方程式表示)。
(4)生产硫化钠大多采用无水芒硝(Na2SO4)—碳粉还原法,若煅烧所得气体为等物质的量的CO和CO2,写出煅烧时发生反应的化学方程式:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)用酸性CO(NH2)2水溶液吸收NOx,吸收过程中存在HNO2与CO(NH2)2生成N2和CO2的反应。写出该反应的化学方程式:___________________________________________
________________________________________________________________________。
答案:(1)SO+I2+H2O===2I-+SO+2H+
(2)2Fe2++BH+4OH-===2Fe+2H2↑+[B(OH)4]-
(3)2S2-+O2+2H2O===4OH-+2S↓
(4)3Na2SO4+8C3Na2S+4CO↑+4CO2↑
(5)2HNO2+CO(NH2)2===2N2↑+CO2↑+3H2O
类型(二) 根据流程图、机理图信息书写化学方程式
[例4] 以低品位铜矿砂(主要成分为CuS)为原料制备氯化亚铜的路线如下:
写出酸溶1发生反应的化学方程式:_______________________________________
________________________________________________________________________。
[方法演示]
(1)“瞻前”确定反应物
根据进料确定反应物:CuS+MnO2+H2SO4。
(2)“顾后”确定生成物
根据出料中含有S,后续除锰生成MnCO3,说明酸溶1生成的是S和MnSO4。
(3)根据得失电子守恒配平发生氧化还原反应的物质:CuS+MnO2+H2SO4―→MnSO4+S。
(4)根据质量守恒补充并配平未发生氧化还原反应的物质:CuS+MnO2+2H2SO4===MnSO4+S+2H2O+CuSO4。
(5)检查质量、得失电子是否守恒。
[对点训练]
2.在酸性条件下,黄铁矿(FeS2,其中S为-1价)催化氧化的反应转化如图所示。
总反应:2FeS2+7O2+2H2O===2Fe2++4SO+4H+
分别写出反应Ⅰ、Ⅱ的离子方程式:
(1)反应Ⅰ:________________________________________________。
(2)反应Ⅱ:________________________________________________。
答案:(1)4Fe(NO)2++O2+4H+===4Fe3++4NO+2H2O
(2)14Fe3++FeS2+8H2O===15Fe2++2SO+16H+
3.根据图示信息书写方程式。
(1)NaN3是一种易溶于水(NaN3===Na++N)的白色固体,可用于有机合成和汽车安全气囊的产气等。钠法(液氨法)制备NaN3的工艺流程如下:
①反应Ⅰ的化学方程式为________________________________________。
②销毁NaN3可用NaClO溶液,该销毁反应的离子方程式为___________________________________________________________(N被氧化为N2)。
(2)利用钴渣[含Co(OH)3、Fe(OH)3等]制备钴氧化物的工艺流程如下:
Co(OH)3溶解还原反应的离子方程式为________________________________。
答案:(1)①2NaNH2+N2ONaN3+NH3+NaOH
②ClO-+2N+H2O===Cl-+2OH-+3N2↑
(2)2Co(OH)3+SO+4H+===2Co2++SO+5H2O
[课时跟踪检测]
1.运动会上发令枪所用“火药”的主要成分是氯酸钾和红磷,撞击时发生的化学反应为KClO3+P―→P2O5+KCl(未配平)。下列有关该反应的叙述中,正确的是( )
A.氯酸钾被氧化
B.反应中每生成1个P2O5时,就转移5个电子
C.单质P被还原,发生还原反应
D.配平后反应的化学方程式为5KClO3+6P===3P2O5+5KCl
解析:选D 在该反应中,KClO3中氯元素由+5价降为-1价,得到电子被还原,故A错误;P元素由0价上升到+5价,单质P被氧化,反应中每生成1个P2O5时,就转移10个电子,故B错误;P元素由0价上升到+5价,单质P被氧化,发生氧化反应,故C错误;在该反应中,KClO3中氯元素由+5价降为-1价,P元素由0价上升到+5价,根据得失电子守恒和原子守恒配平化学方程式为5KClO3+6P===3P2O5+5KCl,故D正确。
2.(2024·宁波市期末)将图2中的物质补充到图1中,可得到一个氧化还原反应的离子方程式(未配平)。下列对该反应的说法不正确的是( )
A.H2O2具有氧化性,在该反应中作氧化剂
B.MnO发生了还原反应,每生成1 mol Mn2+转移5NA个电子
C.随着反应的进行,溶液酸性减弱
D.H2O2和Mn2+的化学计量数之比为5∶2
解析:选A MnO在反应中作氧化剂,被还原生成锰离子,H2O2在反应中作还原剂,被氧化,故A错误;MnO变为锰离子,化合价降低5个价态,发生了还原反应,则每生成1 mol Mn2+转移5NA个电子,故B正确;根据方程式2MnO+5H2O2+6H+===2Mn2++5O2↑+8H2O,氢离子不断消耗,随着反应的进行,溶液酸性减弱,故C正确;根据C选项中配平的方程式可知,H2O2和Mn2+的化学计量数之比为5∶2,故D正确。
3.(2024·连云港市期末)铁、钴、镍被称为铁系元素,应用广泛。高铁酸钾(K2FeO4)是一种环境友好型水处理剂,可先用Fe(OH)3和NaClO在碱性条件下反应生成Na2FeO4,再与KOH反应制备。铁系元素能形成多种配合物,如(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O、[Co(NH3)6]Cl3、Ni(CO)4等,其中Ni(CO)4常温下为液态,熔点低,易溶于CCl4、苯等有机溶剂,在200 ℃分解Ni(CO)4可制备高纯Ni。下列化学反应表示不正确的是( )
A.用FeCl3溶液与氨水制备Fe(OH)3的离子方程式:Fe3++3OH-===Fe(OH)3↓
B.用Cl2和NaOH溶液制备NaClO的离子方程式:Cl2+2OH-===Cl-+ClO-+H2O
C.制备Na2FeO4的离子方程式:2Fe(OH)3+3ClO-+4OH-===2FeO+3Cl-+5H2O
D.分解Ni(CO)4制备高纯Ni:Ni(CO)4Ni+4CO↑
解析:选A 一水合氨是弱电解质,用FeCl3溶液与氨水制备Fe(OH)3的离子方程式:Fe3++3NH3·H2O===Fe(OH)3↓+3NH,故A错误;Cl2和NaOH溶液反应生成氯化钠、次氯酸钠、水,制备NaClO的离子方程式是Cl2+2OH-===Cl-+ClO-+H2O,故B正确;Fe(OH)3和NaClO在碱性条件发生氧化还原反应生成Na2FeO4、氯化钠,根据得失电子守恒,反应的离子方程式为2Fe(OH)3+3ClO-+4OH-===2FeO+3Cl-+5H2O,故C正确;分解Ni(CO)4生成Ni和一氧化碳,制备高纯Ni的化学方程式为Ni(CO)4Ni+4CO↑,故D正确。
4.(2024·霸州市第一中学期末)工业上以铬铁矿(主要成分为FeCr2O4)为原料制取Cr(OH)SO4的工艺流程如图。下列说法错误的是( )
A.返焰炉中发生反应的化学方程式为
4FeCr2O4+7O2+8Na2CO38Na2CrO4+8CO2+2Fe2O3
B.酸化工序的目的是使2CrO+2H+Cr2O+H2O平衡正向移动,提高Na2Cr2O7的产率
C.还原工序中葡萄糖中的碳元素被氧化成CO
D.结晶工序的操作步骤为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥
解析:选C 返焰炉中加入氧气和纯碱,将FeCr2O4氧化为氧化铁和Na2CrO4,根据得失电子守恒和质量守恒配平可得化学方程式,故A正确;酸性环境下CrO可转化为Cr2O,酸性环境可促使2CrO+2H+Cr2O+H2O平衡正向移动,提高Na2Cr2O7的产率,故B正确;根据后续流程中产物可知,葡萄糖中碳元素被氧化为气体除去,葡萄糖为多羟基醛,被氧化后生成稳定的二氧化碳和水,故C错误;结晶工序中得到副产品十水硫酸钠,操作步骤为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,故D正确。
5.(2024·贵州黔东南统考一模)为克服传统的甲烷水蒸气重整制氢工艺中产生积碳和过多CO的缺点,科学家提出将传统的甲烷水蒸气重整分两步进行,即CH4催化裂解和催化剂消碳再生交替进行的循环制氢工艺(原理如图所示)。下列说法错误的是( )
A.消碳再生过程涉及的反应之一为C+2H2OCO2+2H2
B.更换合适的催化剂,降低反应焓变,效果更好
C.每消耗1 mol CH4最多可产生4 mol H2
D.CHx为中间产物
解析:选B CH4催化裂解生成C和H2,消碳再生过程C和H2O反应生成CO2和H2;由流程图可知,消碳再生过程反应物有C和H2O,生成物有CO2和H2,涉及的反应之一为C+2H2OCO2+2H2,故A正确;催化剂改变反应历程从而改变反应速率,但不改变物质具有的能量,不能降低反应焓变,故B错误;1 mol CH4催化裂解生成1 mol C,反应转移4 mol电子,生成2 mol H2,消碳再生过程消耗1 mol C生成2 mol H2,因此每消耗1 mol CH4共产生4 mol H2,故C正确;催化裂解过程产生CHx,消碳再生过程消耗CHx,则CHx是中间产物,故D正确。
6.利用分类和氧化还原反应的知识能实现物质的转化。
(1)请从下列试剂中选择合适的完成指定转化。
试剂:C、CO2、Na2CO3溶液、K2SO4溶液、盐酸。
①K2O(一种碱性氧化物)→K2CO3的化学方程式:____________________________;
②Na3PO4→H3PO4的离子方程式:__________________________________________
________________________________________________________________________;
③浓硫酸→SO2的化学方程式:_________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)以石灰渣[主要成分是Ca(OH)2]为原料生产氯酸钾的流程如下:
①氯化反应的温度为60 ℃,产物中的含氯化合物是CaCl2和Ca(ClO3)2,写出氯化反应的化学方程式:________________________________________________;
②写出复分解反应的化学方程式:_______________________________________________
________________________________________________________________________。
解析:(1)①K2O(一种碱性氧化物)→K2CO3的反应是氧化钾和二氧化碳反应生成碳酸钾,反应的化学方程式:K2O+CO2===K2CO3;②Na3PO4→H3PO4的反应是Na3PO4和盐酸反应生成磷酸和氯化钠,反应的离子方程式为PO+3H+===H3PO4;浓硫酸→SO2的反应是硫单质和浓硫酸加热反应生成二氧化硫和水,反应的化学方程式:S+2H2SO4(浓)3SO2↑+2H2O;(2)①氯化反应的温度为60 ℃,产物中的含氯化合物是CaCl2和Ca(ClO3)2,氯化反应的化学方程式:6Ca(OH)2+6Cl2===5CaCl2+Ca(ClO3)2+6H2O;②复分解反应为KCl和Ca(ClO3)2反应,化学方程式为2KCl+Ca(ClO3)2===2KClO3↓+CaCl2。
答案:(1)①K2O+CO2===K2CO3
②PO+3H+===H3PO4
③S+2H2SO4(浓)3SO2↑+2H2O
(2)①6Ca(OH)2+6Cl2===5CaCl2+Ca(ClO3)2+6H2O
②2KCl+Ca(ClO3)2===2KClO3↓+CaCl2
7.一种用软锰矿(主要成分是MnO2、Al2O3、SiO2)和黄铁矿(主要成分是FeS2、SiO2)为原料制取MnSO4溶液的流程如下:
(1)“浸出”后溶液中含有阳离子H+、Fe2+、Mn2+等,“浸出”过程中MnO2反应的离子方程式为______________________________________。
(2)“氧化”过程中发生反应的离子方程式为_____________________________________
________________________________________________________________________。
答案:(1)MnO2+FeS2+4H+===Mn2++Fe2++2S+2H2O
(2)2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O
8.某学习小组设计如下装置制取亚氯酸钠(NaClO2)。
(1)装置A中产生的ClO2气体,在装置C中反应生成NaClO2,写出生成NaClO2的离子方程式:________________________________________________________________________。
(2)将NaClO2溶液在一定条件下处理即可得到NaClO2晶体。装置B的作用是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
解析:装置A中,氯酸钠、亚硫酸钠在浓硫酸参与下,发生氧化还原反应生成二氧化氯,二氧化氯在装置C中与氢氧化钠和过氧化氢的混合液反应。装置B是安全瓶,装置C中在冷水浴下制取亚氯酸钠。(1)在装置C中,ClO2转变为NaClO2,氯元素从+4价降低到+3价,则过氧化氢为还原剂,氧元素从-1价升高到0价,根据得失电子守恒、元素守恒得生成NaClO2的化学方程式:2NaOH+H2O2+2ClO2===2NaClO2+O2↑+2H2O;(2)装置B的作用是安全瓶,防止装置C中的液体倒吸入装置A中。
答案:(1)2OH-+H2O2+2ClO2===2ClO+O2↑+2H2O (2)安全瓶,防止装置C中的液体倒吸入装置A中
9.(2024·如皋市第一中学检测)根据提供的情境书写指定反应的方程式。
(1)通过如图转化可回收废旧锂电池电极材料LiCoO2(难溶于水)中钴元素和锂元素。
写出反应1的离子方程式:______________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)活性自由基HO·可有效除去废水中的苯酚等有机污染物,原理如图所示。写出HO·除去苯酚(C6H5OH)反应的化学方程式:_________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)现代工业上用氧化锌烟灰(主要成分为ZnO,含少量Pb、CuO和As2O3)制取高纯锌的部分工艺流程如图所示。
①已知:“溶浸”后浸出液中含[Zn(NH3)4]2+、[Cu(NH3)4]2+、AsCl等。写出该过程中生成[Zn(NH3)4]2+的相关离子方程式:___________________________________________
________________________________________________________________________。
②“氧化除杂”的目的是将“AsCl”转化为As2O5胶体,再经吸附聚沉除去。写出氧化反应的离子方程式:________________________________________。
解析:(1)“沉钴”时得到Co(OH)2,可以推知反应1中LiCoO2与H2SO4和Na2SO3反应生成Co2+和SO,根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为2LiCoO2+6H++SO===2Li++2Co2++SO+3H2O。(2)依据流程图可知HO·与苯酚(C6H5OH)反应生成乙酸,化学方程式为4HO·+C6H5OH+H2O―→3CH3COOH。(3)①已知“溶浸”后浸出液中含[Zn(NH3)4]2+,则氧化锌和过量氨水、氯化铵生成[Zn(NH3)4]2+,反应为ZnO+2NH3·H2O+2NH===[Zn(NH3)4]2++3H2O;②过氧化氢具有氧化性,“氧化除杂”过程中AsCl和过氧化氢、过量氨水反应生成As2O5和水,反应为2AsCl+2H2O2+6NH3·H2O===As2O5(胶体)+10Cl-+6NH+5H2O。
答案:(1)2LiCoO2+6H++SO===2Li++2Co2++SO+3H2O
(2)4HO·+C6H5OH+H2O―→3CH3COOH
(3)①ZnO+2NH3·H2O+2NH===[Zn(NH3)4]2++3H2O
②2AsCl+2H2O2+6NH3·H2O===As2O5(胶体)+10Cl-+6NH+5H2O
10.回答下列问题:
(1)铜与过量H2O2反应的探究如下:
实验②中Cu溶解的离子方程式为________________________________________;产生的气体为____________。比较实验①和②,从氧化还原角度说明H+的作用是_________________________________________________________________________。
(2)雷尼Ni的制备
操作a中,反应的离子方程式是___________________________________________
________________________________________________________________________。
解析:(1)根据实验现象,铜片溶解,溶液变蓝,可知在酸性条件下铜和过氧化氢发生反应,生成硫酸铜,离子方程式为Cu+H2O2+2H+===Cu2++2H2O;硫酸铜可以催化过氧化氢分解生成氧气,则产生的气体为O2;比较①和②可知,H+的作用是增强H2O2的氧化性。(2)操作a中,铝可以和氢氧化钠反应生成四羟基合铝酸钠和氢气,离子方程式为2Al+2OH-+6H2O===2[Al(OH)4]-+3H2↑。
答案:(1)Cu+H2O2+2H+===Cu2++2H2O O2 增强H2O2的氧化性
(2)2Al+2OH-+6H2O===2[Al(OH)4]-+3H2↑
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