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第三单元 金属的腐蚀与防护
[学习目标] 1.了解金属腐蚀带来的危害,认识防止金属腐蚀的重要意义。2.了解化学腐蚀和电化学腐蚀的含义,认识钢铁吸氧腐蚀和析氢腐蚀发生的条件及原理,会书写电极反应式和总反应式。3.知道常见的防止金属腐蚀的方法,并能解释其原理。
知识点一 金属的腐蚀
1.金属腐蚀
2.化学腐蚀和电化学腐蚀
金属腐蚀
化学腐蚀
电化学腐蚀
定义
金属与接触到的物质直接反应
不纯的金属在潮湿的空气或电解质溶液中发生原电池反应
现象
金属被腐蚀
较活泼金属被腐蚀
区别
无电流产生
有微弱电流产生
实质与联系
(1)实质:都是金属原子失去电子被氧化而损耗;(2)化学腐蚀与电化学腐蚀往往同时发生,但电化学腐蚀更普遍
3.钢铁的电化学腐蚀
类别
项目
析氢腐蚀
吸氧腐蚀
图形描述
条件
水膜酸性较强
水膜酸性较弱或呈中性
负极
Fe-2e-===Fe2+
正极
2H++2e-===H2↑
O2+4e-+2H2O===4OH-
总反应
Fe+2H+===Fe2++H2↑
2Fe+O2+2H2O===2Fe(OH)2
后续反应
最终生成铁锈(主要成分为Fe2O3·xH2O),反应如下:4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3,2Fe(OH)3===Fe2O3·xH2O+(3-x)H2O
联系
通常两种腐蚀同时存在,但后者更普遍
(1)钢铁发生电化学腐蚀时,负极铁失去电子生成Fe2+,而不是生成Fe3+。
(2)因为通常情况下,金属表面不会遇到酸性较强的溶液,所以金属腐蚀的主要形式是电化学腐蚀中的吸氧腐蚀,而且析氢腐蚀最终也会被吸氧腐蚀代替。
(3)金属活动性顺序中位于氢前和氢后的金属都能发生吸氧腐蚀,但只有氢前的金属才可能发生析氢腐蚀。
1.发生金属腐蚀的原因是什么?
提示 对金属腐蚀的原因应从内因和外因两个方面分析:(1)金属本身“不纯”,为形成原电池创造了“先天”条件;(2)长期将金属制品放置于潮湿或酸性较强的空气中,为金属腐蚀创造了“后天”环境。
2.如何判断金属的腐蚀是化学腐蚀还是电化学腐蚀?二者关系如何?
提示 判断金属的腐蚀类型要从本质入手,化学腐蚀和电化学腐蚀的本质区别在于是否产生电流。腐蚀过程中有电流产生的为电化学腐蚀,否则为化学腐蚀。
化学腐蚀与电化学腐蚀往往同时发生,但多数属于电化学腐蚀。
1.化学腐蚀与电化学腐蚀的区别与联系
类别
化学腐蚀
电化学腐蚀
吸氧腐蚀
析氢腐蚀
条件
金属与干燥气体或非电解质液体等直接接触
水膜中溶有O2,酸性很弱或呈中性
水膜酸性较强
本质
金属被氧化而腐蚀
较活泼金属被氧化而腐蚀
现象
无电流产生
有微弱电流产生
反应式
(以铁腐蚀为例)
2Fe+3Cl2===2FeCl3
负极:2Fe-4e-===2Fe2+
正极:2H2O+O2+4e-===4OH-
正极:4H++4e-===2H2↑
联系
两种腐蚀往往同时发生,只是电化学腐蚀比化学腐蚀更普遍、危害更大
2.不同条件下金属腐蚀快慢的判断
条件
快慢顺序
腐蚀类型不同
电解原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀>化学腐蚀>有防护措施的腐蚀(原电池原理的防护>电解原理的防护)
同种金属
强电解质溶液>弱电解质溶液>非电解质溶液
活泼性不同的两金属
活泼性差别越大,活泼性越强的金属腐蚀越快
同种电解质溶液
电解质溶液浓度越大,腐蚀越快
1.(2023·山师大附中检测)下列与金属腐蚀有关的说法,正确的是( )
A.图a中,铁钉易被腐蚀
B.图b中,燃气灶的中心部位容易生锈,主要是由于高温下铁发生化学腐蚀
C.图c中,接通开关时Zn的腐蚀速率增大,Zn上放出气体的速率也增大
D.钢铁发生电化学腐蚀时,负极反应是Fe-3e-===Fe3+
解析 浓硫酸有吸水性,铁钉处在干燥的环境中,不易被腐蚀,A错误;高温条件下,煤气灶中金属因被氧气氧化而腐蚀,属于化学腐蚀,B正确;图c中,Zn腐蚀速率增大,但Zn上无气体放出,C错误;钢铁发生电化学腐蚀时,负极反应是Fe-2e-===Fe2+,D错误。
答案 B
2.如图所示各烧杯中盛有海水,铁在其中被腐蚀,腐蚀的速率由快到慢的顺序为( )
A.⑤②①③④ B.③②⑤④①
C.⑤④③②① D.⑤②①④③
解析 ①中只有一种金属,所以不能构成原电池,正常被腐蚀;②符合原电池构成条件而构成原电池,铁易失电子而作负极,加速被腐蚀;③符合原电池构成条件而构成原电池,锌易失电子而作负极,铁作正极,所以铁被保护;④该装置是电解池,铁与电源负极相连而作阴极,被保护;⑤该装置是电解池,铁与电源正极相连而作阳极,加速被腐蚀,且腐蚀速率大于铁作负极;则铁被腐蚀的速率由快到慢的顺序是⑤②①③④。
答案 A
知识点二 金属的防护方法
1.金属的防护原理
金属防护就是防止金属的腐蚀,要解决的主要问题是使金属不被氧化,应从金属腐蚀的化学反应原理、腐蚀的类型等方面来确定金属防护的具体方法。
2.金属防护的方法
(1)改变金属的内部组织结构
如把铬、镍等加入普通钢里制成不锈钢,就大大增强了钢铁对各种侵蚀的抵抗力。
(2)在金属表面覆盖保护层
在金属表面覆盖致密的保护层,从而使金属制品与周围物质(外界空气、水、电解质溶液等)隔离,这是一种被普遍采用的防护方法。
①非金属保护层:如喷油漆、涂油脂。
②金属保护层:如铁制品上镀铜、锌等。
(3)电化学防护法
①牺牲阳极的阴极保护法
原理:原电池原理。
要求:活泼性强的金属作负极,被保护金属作正极。
②外加电流的阴极保护法
原理:电解池原理。
要求:被保护的金属与外接电源负极相连作阴极。
1.防止金属的腐蚀是世界级难题,每年全世界钢产量的四分之一因腐蚀而损失。
(1)为降低某水库铁闸门的腐蚀速率,可以采用图甲方案,焊接在铁闸门上的固体材料R采用什么金属?
(2)图乙所示方案也可降低铁闸门的腐蚀速率,铁闸门应连接直流电源的什么极,这属于哪种防护方法?
(3)上述两种保护方法的原理有何不同?
提示 (1)R活泼性应比铁强且能稳定存在于水溶液中,通常选锌。
(2)铁闸门接电源负极,这是外加电流的阴极保护法。
(3)甲是在被保护设备上装上比它更活泼的金属,被保护金属作原电池的正极,称为牺牲阳极的阴极保护法。乙是被保护设备与电源的负极相连接,作电解池的阴极,称为外加电流的阴极保护法。
2.在钢铁的表面镀锌属于金属的电化学保护法吗?
提示 不是。电镀虽然是应用电解原理,但对金属的防护来说是在金属的表面增加了保护层,属于涂覆盖层保护法,不属于电化学保护法。
3.马口铁(镀锡铁板)的镀层遭到破坏后,是否还能起到保护铁的作用?白铁皮(镀锌铁板)呢?
提示 马口铁的镀层遭到破坏后,由于镀层金属锡的活泼性比铁弱,当发生电化学腐蚀时,铁将作原电池的负极,会加速金属铁的腐蚀,不能起到保护铁的作用。白铁皮的镀层遭到破坏后,因为镀层金属锌的活泼性比铁强,因此当发生电化学腐蚀时,铁将作原电池的正极,会被保护,可以起到保护铁的作用。
4.不锈钢是采用什么方法来防止金属腐蚀的?
提示 冶炼钢铁时向其中加入一些其他元素,制成合金,是通过改变金属的内部结构来防止金属腐蚀的。
1.金属的防护措施
2.电化学防护法
(1)牺牲阳极的阴极保护法
①原理:应用原电池原理。
②要求:被保护金属作正极,另一活泼性较强的金属作负极。
(2)外加电流的阴极保护法
1.如图是金属牺牲阳极的阴极保护法的实验装置,下列有关说法正确的是( )
A.该装置为电解池
B.本实验牺牲了金属Fe来保护金属Zn
C.若加入K3[Fe(CN)6]溶液,Fe电极附近不会产生特征的蓝色沉淀
D.远洋货轮上镶嵌的金属Zn不需要更换
解析 该装置没有外接电源,所以是原电池而不是电解池,A错误;锌比铁活泼,失电子作负极,铁作正极,所以牺牲了锌保护了铁,B错误;铁被保护,所以溶液中不会产生亚铁离子,加入K3[Fe(CN)6]溶液后,Fe电极附近不会产生特征蓝色的沉淀,C正确;远洋货轮船底镶嵌锌块,其中锌与铁构成原电池,锌作负极,失电子发生氧化反应,锌被腐蚀,为保护货轮需定期更换,D错误。
答案 C
2.(2023·莆田期中)研究金属桥墩腐蚀及防护是跨海建桥的重要课题。下列判断中正确的是( )
A.用装置①模拟研究时未见a上有气泡产生,说明铁棒没有被腐蚀
B.②中桥墩与外加电源正极连接能确保桥墩不被腐蚀
C.③中采用了牺牲阳极的阴极保护法保护桥墩
D.①②③中海水均是实现化学能与电能相互转化的电解质
解析 ①是吸氧腐蚀,a极是氧气得电子生成OH-,而铁是负极,发生氧化反应生成亚铁离子,铁被腐蚀,A错误;金属作电解池的阴极被保护,而钢铁桥墩与电源正极相连,作阳极,发生氧化反应,被腐蚀,B错误;锌比铁活泼,所以锌失电子,③中采用了牺牲阳极的阴极保护法保护桥墩,C正确;海水是混合物,不是化合物,既不是电解质,也不是非电解质,D错误。
答案 C
1.铜板上铁铆钉处的吸氧腐蚀原理如图所示,下列说法中不正确的是( )
A.正极的电极反应:2H++2e-===H2↑
B.此过程中还涉及的反应:
4Fe(OH)2+2H2O+O2===4Fe(OH)3
C.此过程中铜不被腐蚀
D.此过程中电子从Fe流向Cu
解析 铁铆钉发生吸氧腐蚀时,负极的电极反应为2Fe-4e-===2Fe2+,正极的电极反应为O2+2H2O+4e-===4OH-,总反应为2Fe+O2+2H2O===2Fe(OH)2;生成的Fe(OH)2继续被氧化,发生反应4Fe(OH)2+2H2O+O2===4Fe(OH)3,Fe(OH)3脱去一部分水形成铁锈。
答案 A
2.下图是家庭燃气灶的部件说明图,下列说法正确的是( )
A.炉头容易生锈,主要是高温下铁发生电化学腐蚀
B.外壳是铝合金材料,不易锈蚀是因为铝不活泼
C.锅支架生锈的主要原因是经常沾上盐水,铁发生化学腐蚀
D.灶脚由螺钉和外层电木(一种耐高温塑料)组成,电木起到了防止金属腐蚀的作用
解析 燃气灶的中心部位容易生锈,主要是高温下铁发生化学腐蚀,不是电化学腐蚀,故A错误;铝合金材料,不易锈蚀是因为铝表面形成致密的氧化膜,故B错误;锅支架生锈的主要原因是经常沾上盐水,发生电化学腐蚀,故C错误;外层电木保护了内层的螺钉,起到了防止金属腐蚀的作用,故D正确。
答案 D
3.如下图所示装置中都盛有0.1 mol/L的NaCl溶液,放置一定时间后,装置中的四块相同锌片,腐蚀速率由快到慢的正确顺序是( )
A.③①④② B.①②④③
C.①②③④ D.②①④③
解析 由电解原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀>化学腐蚀>有电解池防护措施的腐蚀可知,腐蚀速率由快到慢的顺序是②①④③。
答案 D
4.为使埋在地下的钢管不被腐蚀,所采取的下列措施错误的是( )
A.在钢管外填埋干燥土壤,避开电解质溶液
B.在钢管外镀上一层锌皮,此锌皮会作负极
C.将钢管连接在直流电源的负极上,作阴极
D.在钢管外涂上油漆、沥青等使与土壤隔绝
解析 土壤对材料的腐蚀主要源于土壤中的水、氧气和一些电解质,在钢管外填埋干燥土壤,避开电解质溶液,此措施并不能防止钢管被腐蚀,A错误;与锌皮相连,锌比铁活泼,为原电池的负极,失电子被腐蚀,钢管作正极被保护,B正确;外加电流的阴极保护法:把金属连接在电源的负极上,这样就能消除引起金属腐蚀的原电池反应,C正确;在钢管外涂上油漆、沥青等使与土壤隔绝,防止腐蚀,D正确。
答案 A
5.如图所示,a为生铁,A、B两个烧杯中为海水,C烧杯中为1 mol·L-1的稀硫酸。
(1)C中Cu极的电极反应式为________________________________________________。
(2)B中Zn极的电极反应式为________________________________________________。
Fe极附近溶液的pH________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)A、B、C中铁被腐蚀的速率最快的是________。
解析 (1)装置C中,Cu、Fe、稀H2SO4构成原电池,其中Fe作负极,电极反应式为Fe-2e-===Fe2+,Cu作正极,电极反应式为2H++2e-===H2↑。(2)装置B中,Zn、Fe、海水构成原电池,其中负极(Zn)反应式为Zn-2e-===Zn2+,正极(Fe)反应式为2H2O+O2+4e-===4OH-,故Fe极附近c(OH-)增大,pH增大。(3)C中铁作原电池的负极,腐蚀速率加快;B中铁作原电池的正极,被保护;经比较,铁被腐蚀的快慢顺序为C>A>B。
答案 (1)2H++2e-===H2↑
(2)Zn-2e-===Zn2+ 增大 (3)C
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