内容正文:
第2节 化学反应的限度
第1课时 化学平衡常数
平衡转化率
优化探究
第2章 化学反应的方向、限度与速率
[课程标准要求] 1.认识化学平衡常数是表征反应限度的物理量,知道化学平衡常数的含义。2.了解浓度商和化学平衡常数的相对大小与反应方向间的联系。3.知道平衡转化率的含义,能进行平衡常数、平衡浓度、平衡转化率的计算。
任务一 化学平衡常数的概念
任务二 平衡转化率及化学平衡常数的简单计算
课时作业 巩固提升
任务一 化学平衡常数的概念
1.表达式
对于化学反应:aA+bB cC+dD,K= ,温度一定时,K为常数,称为化学平衡常数,简称平衡常数。
特别提醒 化学平衡常数表达式中各物质的浓度必须是平衡时的浓度,且纯固体或纯液体参与的反应,纯固体或纯液体不列入浓度商和平衡常数的表达式中。
[例] 书写下列可逆反应的平衡常数表达式。
(1)H2(g)+I2(g) ⥫⥬2HI(g),K= 。
(2)C(s)+H2O(g) ⥫⥬CO(g)+H2(g),K= 。
(3)FeO(s)+CO(g) ⥫⥬Fe(s)+CO2(g),K= 。
(4)Cl2(aq)+H2O(l) ⥫⥬H+(aq)+Cl-(aq)+HClO(aq),K=
。
2.平衡常数的影响因素
通常情况下,K只受 的影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。
吸热反应(ΔH>0)⇔升高温度,平衡常数K增大;
放热反应(ΔH<0)⇔升高温度,平衡常数K减小。
温度
3.平衡常数的意义与应用
(1)判断可逆反应是否达到化学平衡状态及反应进行的方向
对于一般的可逆反应:aA(g)+bB(g) ⥫⥬cC(g)+dD(g),在任意时刻体系中的微粒关系为,称为 ,常用 表示。
浓度商
Q
化学平衡常数是表明 的一个特征值,因此,可用Q与K的大小关系判断可逆反应是否达到化学平衡状态及反应进行的方向,具体判断如下:
Q
化学反应限度
正向
平衡状态
逆向
(2)判断可逆反应进行的程度
平衡常数的大小反映了化学反应可能进行的 (即反应限度)。
通常,K越大,说明平衡体系中生成物所占的比例越 ,正反应的程度越 ,即该反应进行得越 ,平衡时反应物的转化率越
;反之,K越 ,该反应进行的越 ,平衡时反应物的转化率越 。
K值 <10-5 10-5~105 >105
反应程度 很难进行 可逆 进行得较完全
程度
大
大
完全
大
小
不完全
小
1.对于可逆反应,平衡常数就是产物的总浓度与反应物总浓度的比值。
( )
2.K值越大,表明可逆反应正向进行的程度越大。( )
3.平衡常数表达式中,可以是物质的任一浓度。( )
4.化学方程式中的纯固态或纯液态物质不能列入平衡常数表达式中。
( )
5.化学平衡常数的大小只与温度有关,与浓度、压强、催化剂等无关。
( )
×
√
×
√
√
书写化学平衡常数表达式时应注意哪些问题?
提示:(1)对于有纯固体或纯液体参与的反应,纯固体或纯液体不列入化学平衡常数的表达式中;(2)对于某一化学反应,K的表达式不是唯一的,取决于化学方程式的系数。
1.(1)已知下列反应的平衡常数:
H2(g)+S(s)⥫⥬H2S(g) K1
S(s)+O2(g)⥫⥬SO2(g) K2
则反应H2(g)+SO2(g)⥫⥬O2(g)+H2S(g)的平衡常数是 (用含K1、K2的式子表示)。
(2)对于N2O4(g)⥫⥬2NO2(g) K=,列出下列反应的平衡常数表达式,并用K表示出来。
N2O4(g)⥫⥬NO2(g) K'= 。
2NO2(g)⥫⥬N2O4(g) K″= 。
2.在一定体积的密闭容器中进行化学反应:
CO2(g)+H2(g)⥫⥬CO(g)+H2O(g) ΔH,其化学平衡常数和温度的关系如表所示:
T/℃ 700 800 830 1 000 1 200
K 0.6 0.9 1.0 1.7 2.6
回答下列问题:
(1)该反应的化学平衡常数表达式为K= ,
ΔH (填“>”“=”或“<”)0。
(1)升高温度,平衡常数增大,说明ΔH>0。
>
(2)某温度下,该反应的平衡浓度符合c平(CO2)·c平(H2)=c平(CO)·c平(H2O),试判断此时的温度为 ℃。
(2)当c平(CO2)·c平(H2)=c平(CO)·c平(H2O)时,即K=1,对应表中温度为
830 ℃。
830
(3)在800 ℃时,发生上述反应,某一时刻测得容器内各物质的浓度分别为c(CO2)=2 mol·L-1,c(H2)=1.5 mol·L-1,c(CO)=1 mol·L-1,c(H2O)=3 mol·L-1,则反应 (填“正向”或“逆向”)进行。
(3)800 ℃时,Q==
=1>K=0.9,Q>K,反应逆向进行。
逆向
任务二 平衡转化率及化学平衡常数的简单计算
1.平衡转化率的概念
(1)定义
对于反应:aA+bB⥫⥬cC+dD,反应物A的平衡转化率可以表示为α(A)=
。
×100%
特别提醒 对于溶液体系和恒容的气态反应体系,可以用物质的量浓度进行计算。即对于反应aA+bB⥫⥬cC+dD,反应物A的平衡转化率α(A)=×100%。
(2)意义
平衡常数和平衡转化率都可以表示可逆反应的限度,平衡常数基于
,而平衡转化率基于 ,因此平衡转化率能更直观地反映某一反应物转化的程度。
反应
反应物
(3)影响因素与变化规律
分析依据:若分析某反应物A的平衡转化率的变化情况,若初始时A的量一定,则转化的A的量越大,其平衡转化率越大,反之越小;若初始时A的量和转化的A的量都增大(或减小),则要看增大(或减小)的程度。
①温度和压强:改变温度或压强,使平衡正向移动,则所有反应物的平衡转化率均 。
增大
②恒温恒容条件下:a.两种或两种以上的气态物质参与反应,增加一种物质的量,其他反应物的平衡转化率增大,该物质的平衡转化率减小;若成比例(已知平衡的投料比)地增加每一种气体反应物的量,相当于增大压强,反之,相当于减小压强;b.只有一种气体反应物,增加该气体的量,相当于增大压强,反之,相当于减小压强。
2.平衡常数及平衡转化率的相关计算
可逆反应:mA(g)+nB(g)⥫⥬pC(g)+qD(g),在体积为V L的恒容密闭容器中,反应物A、B的初始加入量分别为a mol、b mol,达到化学平衡时,设A物质转化的物质的量为mx mol。
(1)计算模型——“三段式”法
mA(g)+nB(g)⥫⥬pC(g)+qD(g)
起始量/mol a b 0 0
转化量/mol mx nx px qx
平衡量/mol a-mx b-nx px qx
(2)思维模型——三步骤
①巧设未知量,列全三段式:找已知量,设转化量(若能由已知量列三段式就不必设量)。
②抽提关键量,找准关系式:依据转化量之比等于 之比或关键量列等式关系。
③解答设问题,求解问题项:根据求解量,计算问题项。
化学计量数
(3)常常计算的物理量及其公式
①平衡常数K=。
②平衡时A的物质的量浓度:c平(A)= mol·L-1。
③平衡时A的平衡转化率:α=×100%,A、B的平衡转化率之比为α(A)∶α(B)=∶。
④平衡时A的体积分数:
φ(A)=×100%。
⑤平衡时和开始时的压强之比:
=。
⑥生成物产率=×100%。
反应:SO2(g)+NO2(g)⥫⥬SO3(g)+NO(g),若在一定温度下,将物质的量浓度均为2 mol·L-1的SO2(g)和NO2(g)注入一密闭容器中,当达到平衡状态时,测得容器中SO2(g)的转化率为50%,计算:
(1)在该温度下,此反应的平衡常数。
提示:(1)当达到平衡状态时,测得容器中SO2(g)的转化率为50%,所以SO2(g)变化的浓度为1 mol·L-1。
SO2(g)+NO2(g)⥫⥬SO3(g)+NO(g)
起始/(mol·L-1) 2 2 0 0
变化/(mol·L-1) 1 1 1 1
平衡/(mol·L-1) 1 1 1 1
反应平衡常数K==1。
(2)试想增大NO2的浓度,SO2与NO2的平衡转化率又如何变化?
提示: (2)增大NO2的浓度,SO2的平衡转化率增大,NO2的平衡转化率减
小。
化学平衡常数与平衡转化率的关系
转化率 α=×100%=×100%
定性关系 通常,K值越大,反应物的平衡转化率越大,反应进行的程度越大
定量关系 已知反应物的投料,再通过平衡常数表达式求出平衡时反应物的物质的量浓度,从而求出反应物的平衡转化率
备注 K值越大,说明反应进行的程度越大,与反应速率无关
1.在830 K时,在密闭容器中发生可逆反应:
CO(g)+H2O(g)⥫⥬CO2(g)+H2(g) ΔH<0。试回答下列问题:
(1)若起始时c(CO)=2 mol·L-1,c(H2O)=3 mol·L-1,4 s后达到平衡,此时CO的平衡转化率为60%,则在该温度下,该反应的平衡常数K= ,H2O的平衡转化率为 。
1
40%
(2)若起始时c(CO)=3 mol·L-1,c(H2O)=3 mol·L-1,则在该温度下达到平衡
后,CO的平衡转化率为 ,H2O的平衡转化率为 。
(3)在相同温度下,若起始时c(CO)=1 mol·L-1,c(H2O)=2 mol·L-1,反应进行一段时间后,测得H2的浓度为0.5 mol·L-1,则此时该反应是否达到平衡状态?
(填“是”或“否”),此时v正 (填“大于”“小于”或“等于”)v逆。
50%
50%
否
大于
2.H2S与CO2在高温下发生反应:H2S(g)+CO2(g)⥫⥬COS(g)+H2O(g)。在610 K时,将0.10 mol CO2与0.40 mol H2S充入2.5 L的空钢瓶中,反应达到平衡后水的物质的量分数为0.02。
(1)H2S的平衡转化率α1= %,反应平衡常数K= (保留三位有效数字)。
2.5
0.002 85
(2)在620 K时重复实验,平衡后水的物质的量分数为0.03,H2S的平衡转化率α2 (填“>”“<”或“=”)α1。
(3)向空钢瓶中再分别充入下列气体,能使H2S的平衡转化率增大的是
(填字母)。
A.H2S B.CO2
C.COS D.N2
>
B
课时作业 巩固提升
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1
[A组 基础落实]
题组一 化学平衡常数的概念
1.下列关于平衡常数K的说法正确的是( )
①平衡常数K只与反应本身及温度有关 ②改变反应物浓度或反应产物浓度都会改变平衡常数K ③加入催化剂不改变平衡常数K ④平衡常数K只与温度有关,与反应的本身及浓度、压强无关
A.①② B.②③
C.③④ D.①③
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D
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平衡常数K只与反应本身及温度有关,催化剂不能改变化学平衡,故加入催化剂不改变平衡常数K,D项符合题意。
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2.一定温度下,反应N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g)的反应热和化学平衡常数分别为ΔH和K,则相同温度时反应4NH3(g)⥫⥬2N2(g)+6H2(g)的反应热和化学平衡常数为( )
A.2ΔH和2K B.-2ΔH和K2
C.2ΔH和-2K D.-2ΔH和
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D
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N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g)的反应热为ΔH,相同温度时反应2NH3(g)⥫⥬N2(g)+3H2(g)的反应热为-ΔH,而4NH3(g)⥫⥬2N2(g)+6H2(g)的反应热为-2ΔH;N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g)的化学平衡常数为K,相同温度时反应2NH3(g)⥫⥬N2(g)+3H2(g)的化学平衡常数为,则相同温度时反应4NH3(g)⥫⥬2N2(g)+6H2(g)的化学平衡常数为,故D项符合题意。
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3.在一定条件下,有下列分子数之比相同的可逆反应,其平衡常数K分别是①H2+F2⥫⥬2HF K=1047;②H2+Cl2⥫⥬2HCl K=1017;③H2+Br2⥫⥬2HBr K=109;④H2+I2⥫⥬2HI K=1。比较K的大小,可知各反应的正反应进行的程度由大到小的顺序是( )
A.①②③④ B.④②③①
C.①④③② D.无法确定
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A
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化学平衡常数越大,表示该反应的正反应进行的程度越大。题述中各反应的正反应进行的程度由大到小的顺序是①>②>③>④,故A项正确。
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题组二 平衡转化率与化学平衡常数的相关计算
4.在恒容密闭容器中,进行反应:2X(g)+Y(s)⥫⥬Z(g)+W(g)
ΔH=a kJ·mol-1,其化学平衡常数K和温度T的关系如表。下列叙述正确的是( )
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T/℃ 700 800 900 1 000 1 200
K 0.6 1.0 1.3 1.8 2.7
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A.该反应的化学平衡常数表达式为K=
B.若某平衡状态时c平(X)=1.0 mol·L-1,c平(Z)=c平(W)=1.1 mol·L-1,则反应温度介于700~800 ℃之间
C.若4 L容器中投入X和Y各1 mol,在800 ℃下进行反应,某时刻测得X的物质的量为 mol,说明该反应已达到平衡
D.在1 000 ℃时,反应Z(g)+W(g)⥫⥬2X(g)+Y(s)的平衡常数为1.8
答案:C
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固体物质不能列入平衡常数的表达式,则该反应的化学平衡常数表达式为K=,故A错误;将c平(X)=1.0 mol·L-1,c平(Z)=c平(W)=1.1 mol·
L-1代入平衡常数表达式K=,得K=1.21,介于1.0~1.3之间,所以反应温度应介于800~900 ℃之间,故B错误;4 L容器中投入X和Y各1 mol,在800 ℃下进行反应,某时刻测得X的物质的量为 mol,可列出三段式:
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2X(g)+Y(s)⥫⥬Z(g)+W(g)
起始量/mol 1 0 0
转化量/mol
某时刻量/mol
则Q==1=K,说明该反应已达到平衡,故C正确;
在1 000 ℃时,反应2X(g)+Y(s)⥫⥬Z(g)+W(g)的平衡常数为1.8,其逆反应Z(g)+W(g)⥫⥬2X(g)+Y(s)的平衡常数应为原反应平衡常数的倒数,为,故D错误。
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5.(双选)T ℃时,在一固定容积的密闭容器中发生反应:A(g)+B(g)⥫⥬C(s) ΔH<0,按照不同配比向容器中充入A、B气体,达到平衡时,容器中A、B的浓度变化如图中曲线所示,下列判断正确的是( )
A.T ℃时,该反应的平衡常数的数值为
B.c点反应没有达到化学平衡,此时反应逆向进行
C.若c点为化学平衡点,则此时容器内的温度高于T ℃
D.T ℃时,直线cd上的点均达到平衡状态
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AC
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根据平衡常数的表达式并结合题图可知,T ℃时,K==
mol-2·L2,故A正确;c点时,浓度商Q<K,反应正向进行,故B错误;如果c点反应达到平衡,此时的平衡常数小于T ℃时的平衡常数,又因该反应为放热反应,则说明此时容器内的温度高于T ℃,故C正确;平衡常数只受温度的影响,与浓度、压强无关,因此T ℃时,只有曲线ab上的点达到平衡状态,故D错误。
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6.铁及其化合物与生产、生活关系密切,已知t ℃时,反应FeO(s)+CO(g)⥫⥬Fe(s)+CO2(g)的平衡常数K=0.25。若在2 L密闭容器中加入0.02 mol FeO(s),并通入x mol CO(g),t ℃时反应达到平衡。此时FeO(s)转化率为50%,则x的值为( )
A.0.1 B.0.05
C.0.04 D.0.02
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B
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从反应开始到达到平衡时,Δn(FeO)=0.02 mol×50%=0.01 mol,列三段式:
FeO(s)+CO(g)⥫⥬Fe(s)+CO2(g)
起始/mol 0.02 x 0 0
变化/mol 0.01 0.01 0.01 0.01
平衡/mol 0.01 x-0.01 0.01 0.01
平衡常数K===0.25,解得x=0.05。
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7.某温度下,向容积为2 L的密闭反应器中充入0.10 mol SO3,当反应器中的气体压强不再变化时测得SO3的转化率为20%,则该温度下反应2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)的平衡常数为( )
A.3.2×103 mol·L-1 B.1.6×103 mol·L-1
C.8.0×102 mol·L-1 D.4.0×102 mol·L-1
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A
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2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g)
起始/(mol·L-1) 0 0 0.05
转化/(mol·L-1) 0.01 0.005 0.01
平衡/(mol·L-1) 0.01 0.005 0.04
K==3.2×103 mol-1·L,故A正确。
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8.一定温度下,在恒容密闭容器中充入1 mol NO2气体,分解生成NO和O2,平衡时容器内的压强变为初始压强的1.2倍,则该温度下,NO2的平衡转化率是( )
A.10% B.20%
C.40% D.50%
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C
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设平衡时NO2分解的物质的量为2x mol,
2NO2(g)⥫⥬2NO(g)+O2(g)
初始/mol 1 0 0
分解/mol 2x 2x x
平衡/mol 1-2x 2x x
依据同温度、同体积时,容器中的压强之比等于气体的物质的量之比,则有===1.2解得x=0.2,
故NO2的转化率为×100%=40%。
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9.下列反应在210 ℃时达到平衡:
①PCl5(g)⥫⥬PCl3(g)+Cl2(g) ΔH1>0 K1=1 mol·L-1;
②CO(g)+Cl2(g)⥫⥬COCl2(g) ΔH2<0 K2=5×104 mol-1·L;
③COCl2(g)⥫⥬CO(g)+Cl2(g) ΔH3>0 K3。
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(1)根据反应①的平衡常数K的表达式,平衡时下列等式必定成立的是
(填字母)。
A.c平(PCl5)=c平(PCl3)=c平(Cl2)=1
B.c平(PCl5)=c平(PCl3)·c平(Cl2)=1
C.c平(PCl5)=c平(PCl3)·c平(Cl2)
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C
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(1)反应①K1==1 mol·L-1,故c平(PCl5)=c平(PCl3)·c平(Cl2),但其值不一定均等于1,故选C。
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(2)反应②和反应③的平衡常数表达式 (填“相同”或“不同”),
K3= 。
(2)反应②与反应③互为可逆反应,所以K2与K3不同,K3==
2×10-5 mol·L-1。
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不同
2×10-5 mol·L-1
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(3)降低Cl2浓度,反应③的平衡常数K3将 (填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)平衡常数只随温度变化而变化,故Cl2浓度改变,K3不变。
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不变
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10.硫酸生产中,SO2催化氧化生成SO3:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)。某温度下,SO2的平衡转化率(α)与体系总压强(p)的关系如图所示。根据图示回答下列问题:
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(1)反应达到平衡时,该反应的平衡常数表达式为K= ,增大压强,K (填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)①将2.0 mol SO2和1.0 mol O2置于10 L密闭容器中,反应达到平衡后,体系总压强为0.10 MPa。该反应的平衡常数为 。
②平衡状态由A变到B时,平衡常数K(A) (填“>”“<”或“=”)K(B)。
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不变
800 mol-1·L
=
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11.合成氨反应N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g)在某温度下达到平衡时,各物质的浓度是c(N2)=3 mol·L-1,c(H2)=9 mol·L-1,c(NH3)=4 mol·L-1,回答下列问题。
(1)该温度时的平衡常数为 (保留两位有效数字);起始浓度c(N2)= 。
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7.3×10-3 mol-2·L2
5 mol·L-1
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(1)K== mol-2·L2≈7.3×10-3 mol-2·L2,设起始时N2、H2的浓度分别为x mol·L-1、y mol·L-1,则列三段式:
N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g)
起始/(mol·L-1) x y 0
Δc/(mol·L-1) x-3 y-9 4
平衡/(mol·L-1) 3 9 4
=,则x=5;=,则y=15。
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(2)H2的转化率为 。
(2)H2的转化率为×100%=40%。
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9
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40%
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12
[B组 培优训练]
12.在1.0 L密闭容器中放入0.10 mol A(g),在一定温度下进行如下反应:
A(g)⥫⥬B(g)+C(g) ΔH=+85.1 kJ·mol-1。
反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见表:
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时间t/h 0 1 2 4 8 16 20 25 30
总压强p/
(×100 kPa) 4.91 5.58 6.32 7.31 8.54 9.50 9.52 9.53 9.53
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12
回答下列问题:
(1)一定处于平衡状态的时间段是 ,由总压强p和起始压强p0
计算反应物A的转化率的表达式为 ,计算平衡时A的转化率为 (保留1位小数,下同),反应的平衡常数K=
。
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25~30 h
×100%
94.1%
1.5 mol·L-1
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(1)25~30 h气体总压强不再变化,则一定处于平衡状态。在温度、容积一定的条件下,气体的压强之比等于其物质的量(物质的量浓度)之比,则α(A)=×100%=×100%=×100%=×100%。
p0=4.91×100 kPa,平衡时,p=9.53×100 kPa,
则α(A)=×100%≈94.1%。
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A(g) ⥫⥬ B(g) + C(g)
起始/mol 0.10 0 0
平衡/mol 0.10×(1-94.1%) 0.10×94.1% 0.10×94.1%
K= mol·L-1≈1.5 mol·L-1。
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(2)①由总压强p和起始压强p0表示反应体系的总物质的量n总和反应物A
物质的量n(A),n总= mol,n(A)= mol。
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0.10×
0.10×
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(2)①恒温恒容下,=,则n总=n0,n0=0.10 mol,故n总=0.10× mol。
A(g)⥫⥬B(g) + C(g)
起始/mol 0.10 0 0
某时刻/mol n(A) 0.10-n(A) 0.10-n(A)
n总=0.20 mol-n(A),则n(A)=0.20 mol-n总=0.20 mol-0.10× mol=0.10×mol。
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②下表为反应物A浓度与反应时间的数据,计算:
a= 。
分析该反应中反应物的浓度c(A)变化与时间间隔(Δt)的规律,得出的结论是 ,
由此规律推出反应在12 h时反应物的浓度c(A)为 mol·L-1。
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反应时间t/h 0 4 8 16
c(A)/(mol·L-1) 0.10 a 0.026 0.006 5
0.051
达到平衡前每间隔4 h,c(A)约减小一半
0.013
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12
②由表中数据可知,4 h时,p=7.31×100 kPa,则4 h时n(A)=0.10×mol=0.10×mol≈0.051 mol,故c(A)=0.051 mol·L-1,即a=0.051。由表中反应物A的浓度与时间间隔(Δt)之间的关系可知,达到平衡前每间隔4 h,c(A)约减小一半。8 h时,c(A)=0.026 mol·L-1,再经过4 h,即12 h时,反应物的浓度c(A)为8 h时浓度的一半,即为0.013 mol·L-1。
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