4.3.1 离子键课件 2024-2025学年高一上学期化学人教版(2019)

第三节 化学键 4.3.1 离子键 一、离子键与离子化合物 1、离子键的形成过程 思考 2、氯化钠固体为什么不导电，而熔融的氯化钠能导电？ 图一 图二 e- Na Cl Na+ Cl- 不稳定 稳定 钠和氯气反应时，钠原子的最外电子层上的1个电子转移到氯原子的在外电子层上，形成带正电荷的钠离子和带负电的氯离子。带相反电荷的钠离子和氯离子，通过静电作用结合在一起，从而形成与单质钠和氯气性质完全不同的NaCl。 静电作用 【注意】静电作用包括：阴阳离子的原子核和核外电子之间的静电相互吸引作用和阴阳离子间电子与电子、原子核与原子核间的相互排斥作用。 当阴阳离子接近到某一定距离时，吸引和排斥作用达到平衡，阴阳离子间形成稳定的化学键。 (1)定义 带相反电荷离子之间的相互作用叫做离子键 2、离子键 (2)成键微粒 阳离子和阴离子 (3)成键本质 阴离子和阳离子之间的静电作用。这种静电作用不只是静电引力，而是指阴、阳离子之间的静电引力与电子之间、原子核之间斥力处于平衡时的总效应 (4)成键条件 ①活泼金属(如：K、Na、Ca、Ba等，主要是ⅠA和ⅡA族元素)和活泼非金属(如：F、Cl、Br、O等，主要是ⅥA族和ⅦA族元素)相互结合时形成离子键。 ②酸根阴离子与金属阳离子(或NH4+)之间形成离子键 ③成键元素：一般是活泼的金属和活泼的非金属元素 (5)成键的原因 离子键成键的原因是原子间相互得失电子达到稳定结构；体系的总能量降低 (6)存在范围 只存在离子化合物中，常见的离子化合物：强碱(NaOH)；绝大多数盐[NaCl、Na2SO4，但AlCl3、BeCl2例外；金属氧化物(Na2O、Na2O2、K2O、CaO、MgO) (7)离子键强弱的判断(了解) 离子键的强弱决定于相互作用的阴、阳离子所带的电荷数的多少和其离子核间的距离(即阴、阳离子半径之和)大小。阴、阳离子电荷数越多，半径越小，形成的离子键就越强，形成的化合物的熔沸点就越高，晶体的硬度则越大。如：CaO＜MgO，MgO＜Al2O3 【注意】阴，阳离子既可以是由原子失去或得到电子形成的简单离子又可以是由原子团得到或失去电子形成的离子团 【练一练】 1、以下叙述中，错误的是(　　) A．钠原子和氯原子作用生成NaCl后，其结构的稳定性增强 B．在氯化钠中，除氯离子和钠离子的静电吸引作用外，还存在电子与电子、原子核与原子核之间的排斥作用 C．任何离子键在形成的过程中必定有电子的得与失 D．金属钠与氯气反应生成氯化钠后，体系能量降低 2、根据成键元素判断下列化合物中含有离子键的是(　　) A．HF　　　　 B．H2O       C．H2SO4        D．MgO 3、与NaCl化学键类型相同的物质是(　　) A．H2　　　  B．HCl　　 　 C．KCl　 　　   D．CO2 C D C 2、是不是所有的金属和非金属元素之间都能形成离子键？ 思考 不是所有的金属和非金属之间化合都能形成离子键；如AlCl3 3、是否只有金属与非金属之间才能形成离子键？ 非金属和非金属之间也能形成离子键；如NH4Cl等 4、哪些物质中含有离子键？ 强碱：NaOH、KOH、Ba(OH)2、Ca(OH)2 (Mg(OH)2也是离子化合物) 大多数盐：NaCl、CaCl2、BaSO4、NH4Cl等(除AlCl3、PbCl2、Pb(AC)2、Hg2Cl2) 活泼金属氧化物、过氧化物：Na2O、Na2O2、CaO、MgO等 (1)概念 通过离子键形成的化合物即为离子化合物 3、离子化合物 (2)组成微粒 阳离子和阴离子 (3)微粒间的作用力 离子键 (4)常见的离子化合物的类型 大多数盐类(NaCl、Na2SO4)、强碱(NaOH)、金属氧化物(Na2O、Na2O2) (5)离子化合物的特点 较高的熔沸点，硬度，通常呈固态，熔融状态或水溶液中可导电 【注意】①离子化合物中一定含有离子键；含有离子键的物质一定是离子化合物 ②离子化合物中一定含有阴离子和阳离子，但不一定含有金属元素，如：NH4Cl、NH4NO3等 ③含有金属元素的化合物不一定是离子化合物，如：AlCl3 ④离子化合物的化学式，不表示分子式，只表示阴、阳离子的最简单整数比 ⑤判断离子化合物的经验之谈：化学式中含有金属元素的化合物以及铵盐都属于离子化合物，除AlCl3、BeCl2、PbCl2、Pb(AC)2、Hg2Cl2等 4、判断正误 (1)离子化合物中一定含有金属元素(　　) (2)由金属元素和非金属元素形成的化合物一定是离子化合物(　　) (3)第ⅠA、ⅡA族元素与第ⅥA、ⅦA族元素之间都能形成离子键(　　) (4)含有离子键的化合物一定是离子化合物(　　) (5)离子化合物中一定含有阴离子和阳离子，所以离子化合物一定能导电(　　) √ × × × × 【练一练】 A.a和c B.a和f C.d和g D.c和g 5、下列哪一组元素的原子间容易形成离子键（ ） 元素 a b c d e f g M层电子数 1 2 3 4 5 6 7 B 6、Y元素最高正价与最低负价的绝对值之差是4；Y元素与M元素形成离子化合物，并在水中电离出电子层结构相同的离子，该化合物是（ ） A.KCl B.Na2SC.Na2O D.K2S D Y元素位于第ⅥA族且不是氧元素 【练一练】 5、化学反应中一般是原子的最外层电子发生变化，所以化学反应中需要表示出最外层电子的变化，那么用什么来表示呢? 思考 电子式 二、电子式 1、定义 在元素符号周围用“·”或“×”来表示原子的最外层电子(价电子)的式子叫做电子式。 【注意】元素符号周围标明元素原子的最外层电子，元素符号的上下左右每个方向不能超过2个电子。当最外层电子数小于或等于4时以单电子分布，多于4时多出部分以电子对分布 2、电子式的书写 (1)原子的电子式 书写主族元素原子的电子式，直接用“·”或“×”把最外层电子一一表示出来即可 氢原子 氯原子 氮原子 钠原子 氧原子 钙原子           (2)简单阳离子的电子式 电子式就是离子符号本身，不需标示最外层电子 氢离子 钠离子 锂离子 镁离子 铝离子 钙离子 H+ Na＋ Li＋ Mg2＋ Al3＋ Ca2+ (3)简单阴离子(单核)的电子式 在书写电子式时，不但要表达出最外层所有电子数(包括得到的电子)，而且还应用“[　]”括起来，并在“[　]”右上角标出“n －”以表示其所带的电荷 Cl- O2- S2- N3-       ·· ·· [ Cl ] × . . . - ·· ·· [ S ] × . . . 2- ·· ·· [ O ] × . 2- . . ·· ·· [ N ] × . 2- . . (4)原子团(复杂阴、阳离子)的电子式 作为离子的原子团，无论是阴离子，还是阳离子，不仅要画出各原子最外层的电子，而且都应用“[　]”括起来，并在“[　]”右上角标明电性和电量 NH4+ H3O+ OH- O22- C22-         (5)离子化合物的电子式 离子化合物的电子式由阳离子的电子式和阴离子的电子式组成的，对于化合物是由多种离子组成的物质，相同离子间要隔开排列，注意相同的离子不能合并，同性离子不接触。 AB型 AB2型 A2B型 S 2- K K Mg 2 Br Br CaO K2S CaF2 NaOH NaH           CaC2 Na2O2 FeS2 NH4Cl NH5             Mg3N2 Na3N Al2S3       【练一练】 7、写出下列化合物的电子式 (6)离子键的形成(离子化合物的形成过程) 离子键的形成用电子式表示式时，前面写出成键原子的电子式，后面写出离子化合物的电子式，中间用一箭头“→”连起来即可，如： Mg 2 Br Br S K K Br Mg Br S 2- K K (1)一个“·”或“×”代表一个电子，原子的电子式中“·”(或“×”)的个数即原子的最外层电子数。 (2)同一原子的电子式不能既用“×”又用“·”表示。 (3)“[　]”在所有的阴离子、复杂的阳离子中出现。 (4)在化合物中，如果有多个阴、阳离子，阴、阳离子必须是间隔的，即不能将两个阴离子或两个阳离子写在一起，如CaF2不能写成 ，要写成 。 (5)用电子式表示化合物形成过程时，由于不是化学方程式，不能出现“=”。“―→”前是原子的电子式，“―→”后是化合物的电子式。 【几点强调】 8.下列电子式的书写正确的是（ ） A.氮原子： B.O2－离子： C.Na2O： D.CaCl2： C 【练一练】 9、下列各数值表示有关元素的原子序数, 能形成AB2型离子化合物的是（ ） A.6与8 B.11与13 C. 11与16 D.12与17 D 10.下列用电子式表示化合物的形成过程错误的是（ ） K O K O ] [ K 2 K ] Mg F F Mg F 2 [ 2 [ ] Ba [ ] Cl [ ] Cl 2 Ba Cl Cl A B C C 【练一练】 【问题】CuSO4溶液、BaCl2溶液中主要存在哪些离子？ CuSO4溶液：Cu2+、SO42- BaCl2溶液：Ba2+、Cl- 将上述两种溶液混合会出现什么现象？ 实际反应过程： Ba2+ + SO42- = BaSO4↓ 请用你认为合适的化学用语表示上述现象产生的原因 反应后的溶液中还存在离子吗？存在哪些呢？ Cu2+ 、Cl- CuSO4 + BaCl2 = CuCl2 + BaSO4↓ 请用你认为合适的化学用语（化学方程式、化学式、元素符号、）表示上述现象产生的原因 化学方程式 离子方程式 为什么在第二个方程式中没有出现Cu2+、Cl-？ 27 一、离子反应： 1.概念：电解质在溶液中的反应实质上是离子之间的反应， 这样的反应称作离子反应。 2.实质：有离子参加或生成的化学反应(某些离子数目减少） 3.条件： ？ 【讨论】下列物质的反应是离子反应吗？为什么？ 2.Na2SO4溶液 + BaCl2溶液 3.NaOH溶液 + 稀盐酸 4.Na2CO3溶液 +稀盐酸 1.NaOH溶液 + BaCl2溶液 生成BaSO4沉淀 生成H2O 生成CO2 H2O 3.离子反应发生的条件 复分解反应发生的条件 ①生成沉淀 ②生成气体 ③生成水 （难电离物质：弱酸、弱碱、水） （三者具备其一即可） H2SO4 Na2SO4 K2SO4 BaCl2 Ba(OH)2 Ba(NO3)2 【问题】这些物质间的反应是否都可以用 表示？ 1.离子方程式： 用实际参加反应的离子符号来表示反应的式子。 Ba2+ + SO42- = BaSO4↓ 二、离子方程式： 离子方程式和电离方程式的区别！ 31 请尝试写出H2SO4和Ba(OH)2反应的离子方程式。 2. Ba2+ + 2OH- + 2H+ + SO42- = BaSO4↓+ 2H2O 1. Ba2+ + OH- + H+ + SO42- = BaSO4↓+ H2O Ba2+ + SO42- = BaSO4↓ OH- + H+ =H2O 离子方程式不仅表示出电解质在溶液中反应的实质，同时也应该正确表示参加反应的多组离子之间的定量关系。 √ 32 ①写：写出化学方程式 CuSO4 + BaCl2 = CuCl2 + BaSO4↓ A.易溶于水、易电离物质写成离子形式：可溶性的强酸、强碱、盐 B.难溶的物质(沉淀）、气体、水、单质、氧化物和弱电解质仍用化学式表示。 Cu2+ + SO42- + Ba2+ + 2Cl- = Cu2+ + 2Cl- + BaSO4↓ ③删：删去方程式两边不参加反应的离子 Ba2+ + SO42- = BaSO4↓ ④查：1.检查两边各元素的种类、原子个数和电荷总数是否相等 2.离子方程式的书写步骤 质量守恒 电荷守恒 ②拆：改写化学方程式 2.是否符合客观规律 33 （1）写： 2AgNO3 + CuCl2 == 2AgCl↓+ Cu(NO3)2 （2）拆： 2Ag++2NO3-+Cu2++2Cl- == 2AgCl↓+Cu2++2NO3- （3）删： 2Ag++2NO3-+Cu2++2Cl- == 2AgCl↓+Cu2++2NO3- 请按步骤写出AgNO3 溶液和CuCl2溶液反应的离子方程式 （4）查： 2Ag+ + 2Cl- == 2AgCl↓ Ag+ + Cl- == AgCl↓ 注：满足原子守恒和电荷守恒，并且系数也必须为最简整数比 34 ①注意反应是否在溶液中进行。 氯化铵固体和氢氧化钠固体反应： NH4Cl+NaOH = NaCl+NH3 ↑+H2O NH4++OH- = NH3↑ +H2O △ △ 3.离子方程式的书写要点： 离子方程式只能用来表示电解质在溶液中进行的反应，不是在溶液中进行的反应，一般不用离子反应方程式表示。 氯化铵溶液和氢氧化钠溶液的反应： ②注意物质的溶解性。 (1)钾钠铵硝皆可溶； (2)氯盐不溶银、亚汞(AgCl、Hg2Cl2)； (3)硫酸盐不溶钡和铅(BaSO4、PbSO4)； (4)碳酸盐、磷酸盐、亚硫酸盐、硫化物只溶钾钠铵； (5)碱类可溶钾钠铵钡 (6)碳酸氢盐常可溶 溶解性口诀 P120 ②注意物质的溶解性。 强酸：HCl、HNO3、 H2SO4、HBr 、HI 、HClO4等 强碱：NaOH、KOH、Ba(OH)2、Ca(OH)2等 ③强酸酸式根要拆开，酸式弱酸根不能拆 NaHCO3 = Na+ +HCO3- NaHSO4＝Na＋＋H＋＋SO42－ HSO3- HS- H2PO4- 都不能拆开写 例：1、NaHCO3与盐酸反应： HCO3-+H+ H2O+CO2↑ 2、KHSO4与BaCl2反应: KHSO4+BaCl2 = BaSO4 ↓ +KCl+HCl SO42-+Ba2+ BaSO4↓ 3、NaHS与NaOH反应: NaHS+NaOH = Na2S+H2O HS-+OH- H2O+S2-↑ HCO3- C、当反应物里有微溶物处于悬浊液或固态时，应写成化学式 例：在石灰乳中加入Na2CO3溶液： A、在生成物中有微溶物析出时，微溶物用化学式表示 例：Na2SO4溶液中加入AgNO3溶液： ④对于微溶物： B、当反应物里有微溶物处于溶液状态(稀溶液)，写成离子符号。 例：CO2气体通入澄清石灰水中： 【Ag2S04、MgCO3、Ca(OH)2、CaSO4】 SO42- +2Ag+ =Ag2S04↓ CO2 + Ca2+ + 2OH- =CaCO3 ↓+H2O Ca(OH)2 + CO32- = CaCO3↓+ 2OH- MgCO3微溶偏不溶于水，通常不以离子态参与反应，通常不拆 38 Ca(OH)2 （反应物） ①澄清石灰水：拆为“_______” ②石灰乳或石灰浆：仍用“_______” 氢氧化钙为生成物时，仍用“_______”。 Ca(OH)2 Ca(OH)2 Ca2+、OH- 请写出Na2CO3溶液与澄清石灰水的离子反应方程式 【练习】写出下列反应的离子方程式 （1）澄清的石灰水跟盐酸反应 （2）氢氧化铜溶解于稀硫酸 （3）醋酸和氢氧化钡溶液混合 （4）碳酸钡和稀硝酸 （5）碳酸氢钠溶液和稀盐酸 （6）碳酸氢钠溶液和烧碱 OH-+H+=H2O Cu(OH)2+2H+=Cu2++2H2O CH3COOH+OH-=CH3COO-+H2O BaCO3+2H+=Ba2++CO2↑+H2O HCO3-+H+=CO2↑+H2O HCO3-+OH-=CO32-+H2O 或HS-+H+=H2S ↑； HS-+OH-=S2-+H2O 弱酸的酸式酸根离子不仅能和酸反应，也能和碱反应。 如HCO3-+H+=CO2↑+H2O HCO3-+OH-=CO32-+H2O 或HSO3-+H+=SO2↑+H2O； HSO3-+OH-=SO32-+H2O 向稀HCl中逐渐滴加Na2CO3 溶液，观察到立即产生气泡。反应的离子方程式为：______________________ 向Na2CO3 溶液中滴加稀HCl，一开始没有现象，一段时间后才产生气泡。该过程中的离子反应方程式为：_________________________________________________ 。 CO32-+H+=HCO3- HCO3-+H+=CO2↑+H2O CO32- + 2H+ = H2O + CO2↑ ⑤注意反应物的顺序和量 多元弱酸盐与强酸的反应 Na2CO3 与稀HCl的反应 将少量CO2通入NaOH溶液，反应的离子方程式为： ______________________ 将过量CO2通入NaOH溶液，反应的离子方程式为： ______________________ CO2+2OH- = CO32- CO2（或SO2）与强碱反应，注意CO2（或SO2）是否过量 CO2与NaOH的反应 CO2+OH- = HCO3- ⑤注意反应物的顺序和量 【练习】请分别写出将少量和过量CO2通入澄清石灰水的反应的离子方程式为： ⑤注意反应物的顺序和量 酸式盐与碱的反应，注意“量”的关系 少定多变 假定少量物质的化学计量数为1，根据少量物质 的化学式写出参加反应的离子数目，然后根据少量物质的离子数目来确定过量物质的离子数目 ⑤注意反应物的顺序和量 酸式盐与碱的反应，注意“量”的关系 Ca(HCO3)2与NaOH的反应 少量Ca(HCO3)2与过量NaOH的反应离子方程式为 __________________________________________________ 过量Ca(HCO3)2与少量NaOH的反应离子方程式为： __________________________________________________ Ca2+ + 2HCO3- +2OH-= CaCO3↓+ CO32-+2H2O Ca2+ + HCO3- +OH-= CaCO3↓+H2O ⑤注意反应物的顺序和量 酸式盐与碱的反应，注意“量”的关系 NaHSO4与Ba(OH)2的反应 少量NaHSO4与过量Ba(OH)2的反应离子方程式为： __________________________________________________ 过量NaHSO4与少量Ba(OH)2的反应离子方程式为： __________________________________________________ H+ +SO42-+Ba2++OH-=BaSO4↓+H2O 2H+ +SO42-+Ba2++2OH-=BaSO4↓+2H2O 温度条件 NH4+和OH-的反应只有在浓溶液和加热的条件下才生成NH3↑，稀溶液中的反应则写生成NH3·H2O 浓度条件 浓硫酸不拆，稀硫酸拆；浓稀盐酸、硝酸都要拆 注意看反应物之间的加入量或者顺序 ⑥注意反应条件 离子方程式的正误判断 （1）看是否符合实验事实、看拆分是否合理 （2）看质量是否守恒、电荷是否守恒 （3）看“=”“ ”“↑”“↓”用得是否得当，反应条件是否遗忘 （4）注意看反应物之间的加入量或者顺序 浓硫酸98% 浓盐酸37% 浓硝酸69% 47 或HS-+H+=H2S ↑； HS-+OH-=S2-+H2O 弱酸的酸式酸根离子不仅能和酸反应，也能和碱反应。 如HCO3-+H+=CO2↑+H2O HCO3-+OH-=CO32-+H2O 或HSO3-+H+=SO2↑+H2O； HSO3-+OH-=SO32-+H2O 4.离子方程式正误判断 (1)以客观事实为依据 如：铁与稀盐酸反应 2Fe+6H+ ====2Fe3++3H2↑ (2)以质量守恒为依据 如：铝与稀盐酸反应 Al+3H+ ==== Al3++H2↑ (3)以电荷守恒为依据 如：2FeCl3+Fe ==== 3FeCl2 (正确) Fe3++Fe ====2Fe2+ (4)以物质的实际状态为依据 如：碳酸钡和稀硝酸反应 CO32-+2H+ ==== H2O+CO2↑ BaCO3+2H+ ==== Ba2++H2O+CO2↑ (5)以物质的组成为依据 如：氢氧化钡和稀硫酸 Ba2++SO42-====BaSO4↓ Ba2++OH-+H++SO42-====BaSO4↓+H2O Ba2++2OH-+2H++SO42-====BaSO4↓+2H2O ①看离子反应是否符合客观事实 ③看是否守恒：原子数、电荷 数均守恒 ②看物质是否可拆分 ④看是否漏掉参加反应的离子 ⑤看符号，各种反应条件、生 成物状态符号是否使用正确 4、离子方程式的正误判断 五个看 例：下列离子方程式书写正确的是（ ） A、铁和稀硫酸反应： 2Fe + 6H+ = 2Fe3+ + 3H2↑ B、实验室用石灰石制取二氧化碳： CO32- + 2H+ = CO2↑ + H2O C、氢氧化钡和稀硫酸中和： OH- + H+ = H2O D、锌和稀盐酸反应： Zn + 2H+ = Zn2+ + H2↑ D 【思考与讨论】完成下表中各反应的化学方程式和离子方程式，思考两种方程式在表示某一类反应时，表达的含义有什么不同，并进行讨论。 不仅可以表示一个具体的反应，还可表示同一类型的反应。 5.离子方程式的意义: 用离子方程式表示下列反应： 1、盐酸与氢氧化钠溶液中和 2、硫酸中加入氢氧化钾溶液 3、醋酸溶液中滴入氢氧化钠溶液 4、氢氧化铜溶于盐酸 是否所有的酸碱中和反应都可以写成 H+ + OH- = H2O ? Cu(OH)2 + 2H+ == Cu2+ +2H2O CH3COOH + OH- == H2O+CH3COO- 考 思 结论 H＋＋OH－＝H2O这一离子方程式只能表示强酸和强碱生成可溶性盐和水这一类型的中和反应。 三、离子共存 几种离子在溶液中能否大量共存，取决于它们之间是否发生反应。若离子之间不发生反应就能大量共存，否则不能大量共存。 （1）因反应生成难溶物或微溶物而不能大量共存。 如Mg2+与OH-、Ca2+与SO42-、Ca2+与OH-等不能大量共存。 （2）因反应生成难电离的物质（弱电解质）而不能大量共存。 如在碱性溶液中H+、NH4+、Fe3+、Cu2+等都不能大量共存。 如在酸性溶液中CH3COO-、F-、OH-、SO32-、S2-等都不能大量共存。 （3）因反应生成挥发性物质而不能大量共存。如H+与CO32-、HCO3-、S2--、SO32-、HSO3-等，NH4+与OH-等。 （4）因发生氧化还原反应而不能大量共存。 如2Fe3+ + 2I-＝2Fe2+ + I2 ； Fe3+与I-不能大量共存。 3Fe2+ + NO3- + 4H+ = 3Fe3+ + NO↑+ 2H2O； Fe2+与NO3-在强酸性溶液中不能大量共存。 *H+与Cl-能大量共存 56 或HS-+H+=H2S ↑； HS-+OH-=S2-+H2O 弱酸的酸式酸根离子在较强的酸性和碱性环境中都不能大量共存。 如HCO3-+H+=CO2↑+H2O HCO3-+OH-=CO32-+H2O 或HSO3-+H+=SO2↑+H2O； HSO3-+OH-=SO32-+H2O （4）因溶液的颜色不符合题意要求而决定了某些离子不能大量共存。无色则排除Cu2+，Fe3+，Fe2+，MnO4-等。 （5）注意挖掘某些隐含离子： 酸性溶液（或pH﹤7）中隐含有H+，不存在OH-、HCO3-、S2-、SO32-、 HSO3-、CH3COO- 碱性溶液（或pH﹥7）中隐含有OH-，不存在H+、NH4+、Fe3+、HCO3- （3）因反应生成气体而不能大量共存。如H+与CO32-、HCO3-、S2--、SO32-、HSO3-等，NH4+与OH-等。 （6）因发生氧化还原反应而不能大量共存。 1.下列各组离子，在强碱性溶液中可以大量共存的是（ ） A．K+、Na+、HCO3-、Cl-　　　 B．Na+、Ba2+、SO42-、NO3- C．NH4+、K+、Cl-、NO3-　　　 D．K+、 Na+、Cl-、CO32- D 2．在强酸性溶液中能大量共存，并且溶液为无色透明的离子组（ ） A ．NH4+ 、Al3+、SO42- 、NO3- B ．K+ 、Cu2+ 、 Cl- 、SO42- C ．Ag+ 、 K+ 、 NO3- 、 Cl- D ．Na+ 、 K+ 、Cl- 、 CO32- A $$