内容正文:
人教版选择性必修3第三章第三节
醛
千杯不醉
沾酒面红耳赤
一、醛类
1、概念
由 与 相连而构成的有机化合物
官能团
CnH2n+1CHO或CnH2nO
RCHO
碳数增多,熔沸点升高,水溶性降低
3、醛类物理通性
HCHO
烃基或H
醛基
−CHO
−C−H
O
2、饱和一元醛通式
-OH
-OH
CH3
−C−H
O
CH2=CH
−CH2−OH
CH3
−C−CH3
O
4、常见的醛
CH2O
C2H4O
HCHO
CH3CHO
易溶于水(福尔马林)
气体(沸点-19.5 ℃)
液体(沸点20.8 ℃)
与水、乙醇等互溶
无色
无色
有刺激性气味
有刺激性气味
甲醛(蚁醛) 乙醛
分子式
结构简式
物理性质 颜色
气味
状态
溶解性
自然界的许多植物中含有醛,其中有些具有特殊的香味,可作为植物香料使用。
(1)
CH3—CH—CHO
CH3
(2)、
CH3—CH—CH2—CH3
CHO
2-甲基丙醛
2-甲基丁醛
(3)、
4-甲基-2-乙基戊醛
CH3—CH—CH2—CH-CHO
CH3
C2H5
OHC-CHO
CH2=CH-CHO
乙二醛
丙烯醛
醛的命名
苯甲醛
-CHO
环己(甲)醛
-CHO
分子式:
C2H4O
结构式
结构简式
CH3CHO
空间充填模型
球棍模型
核磁共振氢谱
以乙醛为例
二、醛的化学性质
δ+
δ-
H
H
C
H
H
sp2杂化,夹角接近120°
4原子共面,
最多5原子共面
(1)醛基中的碳氧键不饱和,可发生加成反应;
(2)碳氧双键具有较强的极性,使α-H具有一定的活性,能被卤素取代发生α-H的卤化
(3)羰基碳的氧化数为+1或+2,能发生氧化反应。
二、醛的化学性质
1、加成反应
还原反应
+ H2 CH3−CH2−OH
CH3
−C−H
O
催化剂
∆
+ H2
催化剂
∆
以乙醛为例
(1)与H2加成:(条件为催化剂、加热)
二、醛的化学性质
以乙醛为例
(2)与HCN加成
CH3—C—H+H—CN→
O
在醛基中,由于氧原子电负性较大,碳氧双键中电子偏向氧原子,使氧原子带部分负电荷,碳原子带部分正电荷,从而使醛基具有较强的极性。乙醛能和极性试剂发生加成反应。
醛与氢氰酸加成,在有机合成中可以用来增长碳链。
醛基中碳原子的氧化数为+1,具有较强还原性,易被氧化,产物通常为相应的羧酸
(2)与银氨溶液的反应
(4)与KMnO4(H+)的反应
(3)与新制Cu(OH)2悬浊液反应
(1)与 O2 的反应
弱氧化剂
2.醛基的氧化反应
①可燃性
②催化氧化
在催化剂作用下,被空气中的氧气氧化为乙酸
小结:CH3CH2OH CH3CHO CH3COOH
氧化
还原
氧化
2CH3CHO+O2 2CH3COOH
2CH3CHO+5O2 4CO2+4H2O
点燃
催化剂
(1)与O2 的反应
2.氧化反应
CnH2n+2O CnH2nO CnH2nO2
(2)银镜反应
硝酸银溶液中逐渐滴加稀氨水,产生白沉后至沉淀刚好消失
试管内壁出现
光亮的银镜
加乙醛后水浴加热
AgOH + 2NH3·H2O ══ Ag(NH3)2OH + 2H2O
Ag+ + NH3·H2O ══ AgOH↓ + NH4+
CH3CHO + 2Ag(NH3)2OH H2O + 2Ag↓ + 3NH3 + CH3COONH4
△
一水、 二银、 三氨、 乙酸铵
HCHO + 4Ag(NH3)2OH 2H2O + 4Ag↓ + 6NH3 + (NH4)2CO3
△
(H2CO3)
HO
−C−OH
O
【O2】
H
−C−H
O
1mol -CHO ~ 2mol [Ag(NH3)2]OH ~ 2mol Ag
(3)与新制Cu(OH)2悬浊液反应
蓝色絮状沉淀
砖红色沉淀
Cu2+ + 2OH- ══ Cu(OH)2↓
生成砖红色沉淀
CH3CHO + 2Cu(OH)2 + NaOH CH3COONa + Cu2O↓ + 3H2O
△
(H2CO3)
HO
−C−OH
O
【O2】
H
−C−H
O
HCHO + 4Cu(OH)2 + 2NaOH Na2CO3 + 2Cu2O↓ + 6H2O
△
醛基能使酸性KMnO4溶液、酸性K2Cr2O7溶液及溴水褪色
(4)与酸性高锰酸钾的反应
酸性KMnO4溶液
酸性K2Cr2O7溶液
橙色变成绿色
紫红色变成无色
醛
醛
思考: 用一种试剂鉴别乙醇、乙醛、乙酸、甲酸四种无色液体。
新制氢氧化铜悬浊液
1、概念
羰基与 相连的有机化合物。
2、官能团
羰基
3、通式
两个烃基
无色透明液体,易挥发,具有令人愉快的气味,能与水、乙醇等混溶
三、酮
最简单的酮
不能被银氨溶液、新制的Cu(OH)2等弱氧化剂氧化,但能催化加氢生成醇
课堂回顾
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