2025届高三化学一轮复习 结构化学选择特训

 

结构化学选择特训

1.（2023 北京人大附中三模）四种元素的基态原子的核外电子排布式分别是：

①1s22s22p4、②1s22s22p63s23p3、③1s22s22p63s23p4、④1s22s22p63s23p63d104s24p3。下列说法不正确的是（              ）

A．①②③④都是 p 区元素 B．第一电离能：③>② C．最高价含氧酸的酸性：②<③              D．电负性：①>③

 

2.（2023 淄博一模）关于 C2H2、N2H2、H2O2、H2S2 的结构与性质，下列说法错误的是（              ）

A．热稳定性：H2O2＞H2S2 B．N2H2 存在顺反异构现象

C．键角：C2H2＞N2H2＞H2S2＞H2O2 D．四种物质中沸点最高的是 H2O2

 

3.（2023 辽宁名校联盟二月）硼及其化合物具有多种结构和化学性质，化合物中的硼原子多以缺电子中心参与反应。下列说法错误的是（              ）

A．BF4﹣的键角小于 NH3 B．BF ﹣的中心原子的杂化方式为 sp3 C．BF3 与 NH3 反应时有配位键生成              D．BF3 分子的空间结构为平面三角形

 

4.（2020 山东）下列关于 C、Si 及其化合物结构与性质的论述错误的是（ ）

1. 键能 C－C＞Si－Si、C－H＞Si－H，因此 C2H6 稳定性大于 Si2H6
2.    立方型 SiC 是与金刚石成键、结构均相似的共价晶体，因此具有很高的硬度 C．SiH4 中 Si 的化合价为+4，CH4 中 C 的化合价为-4，因此 SiH4 还原性小于 CH4 D．Si 原子间难形成双键而 C 原子间可以，因为 Si 原子半径大于 C，难形成 p－pπ键

 

5.（2023 重庆巴蜀中学模拟预测）N2O5 在 HClO4 中可生成硝酰正离子（NO2+）： N2O5+3HClO4═2NO2++3ClO4﹣+H3O+。已知 N2O5 的结构如下，下列说法错误的是（              ） A．N2O5 是非极性分子

B．HClO4 分子间存在氢键 C．NO2+空间构型为直线形 D．H3O+中的 O 是 sp3 杂化

6.（2023 辽宁本溪高中模拟预测）一种含硼钠盐的结构如图所示，其阴离子是由 2 个

H3BO3 和 2 个[B(OH)4]﹣缩合而成，下列说法错误的是（ ）

A．第一电离能：Na＜B＜O

B．H3BO3 中 B 原子未达到 8 电子稳定结构

C．阴离子中 B 原子杂化轨道的类型均为 sp2

D．1 个[B(OH)4]﹣离子中含有 8 个σ键

 

7.（2023 山东省实验一模）呋喃（ ）和四氢呋喃（ ）常用作有机溶剂，呋喃中含π6大π键。下列说法错误的是（              ）

A．呋喃与  H2   的加成产物有三种 B．呋喃在乙醇中溶解度小于苯中的 C．呋喃与四氢呋喃中含σ键数目比为 9∶13 D．C－O－C 键角：呋喃＞四氢呋喃

 

8.（2023 淄博一模）铝的卤化物 AlX3（X=Cl、Br、I）气态时以 Al2X6 双聚形态存在，下列说法错误的是（              ）

 

A．AlF3 晶体类型与其他三种不同

B．1 mol Al2Cl6 中所含配位键数目为 4 NA

C．Al2X6 中 Al、X 原子价电子层均满足 8 e-结构

D．AlCl3 熔点高于 AlBr3 原因是 Cl 的电负性大于 Br，具有一定离子晶体特征

9.（2023 海南中学三模）三氟化氯（ClF3）是极强助燃剂，能发生自耦电离：

 

2ClF3⇌ ClF4﹣+ClF +，其分子的空间构型如图，下列推测合理的是（ ）

 

1. ClF3 分子的中心原子杂化轨道类型为 sp2

 

2. ClF3 与 Fe 反应生成 FeCl2 和 FeF2

 

3. ClF3 分子是含有极性键的非极性分子

 

4. BrF3 比 ClF3 更易发生自耦电离

 

10.（2023 威海一中二模）《科学》杂志上发表了纯碳原子 18 环的一种合成方法如图所示。下列说法错误的是（              ）

 

1. C18 中可能存在大π键

 

2. C18 与金刚石互为同素异形体

 

3. C20O2 和 C18 都是非极性分子

 

4. C24O6 和 C20O2 二者的 C 原子杂化种类相同

 

11.（2023 天津塘沽一中二模）NH3 是重要的化工原料，可用于某些配合物的制备，如 NiSO4 溶于氨水可以形成[Ni(NH3)6]SO4。下列说法正确的是（              ） A．[Ni(NH3)6]2+在稀硫酸中能稳定存在

B．[Ni(NH3)6]2+中 H—N—H 的键角小于 NH3 中的键角

 

C．向 AgCl 悬浊液中逐滴加入氨水，可以形成[Ag(NH3)2]Cl

 

D．由于[Ni(NH3)6]SO4 是配合物，故向其中滴加 BaCl2 溶液不会产生沉淀

17.（2023 北京十一学校三模）硅酸盐是地壳岩石的主要成分，在硅酸盐中，四面体 SiO 4﹣（如图甲为俯视投影图）通过共用顶角氧原子可形成六元环（图乙）、无限单链状（图丙）、无限双链状（图丁）等多种结构。石棉是由钙、镁离子以离子数 1∶3的比例与单链状硅酸根离子形成的一种硅酸盐。

 

下列说法不正确的是（ ）

 

A．大多数硅酸盐材料硬度高与硅氧四面体结构有关 B．六元环的硅酸盐阴离子化学式(SiO ) 12﹣

C．石棉的化学式为 CaMg3Si4O12

 

D．双链状硅酸盐中硅氧原子数之比为 2∶5

 

 

18.（2023 广东一模）一种锂的氧化物的晶胞结构如图所示（晶胞参数 a＝b＝c＝

 

0.4665 nm，晶胞棱边夹角均为 90°）。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标。下列有关说法不正确的是（              ）

A．该氧化物的化学式为 Li2O

B．O 原子之间的最短距离为×466.5 pm C．与 Li 距离最近且相等的 O 有 8 个

D．若 p 原子的分数坐标为

， 1 ，

4

，则 q

21（. 2021 鞍山模拟）如图是石墨晶体的结构及晶胞示意图，有关说法错误的是（ ）

 

A．石墨中存在共价键、金属键以及范德华力，因此属于混合晶体 B．C－C－C 的夹角：石墨＜金刚石

C．石墨晶体沿片层与垂直片层方向的导电性不相同

 

25.（2023 衡阳八中三模）某水性钠离子电池电极材料由 Na+、Fe2+、Fe3+、CN﹣组成，其立方晶胞嵌入和嵌出 Na+过程中，Fe2+与 Fe3+含量发生变化，依次变为格林绿、普鲁士蓝、普鲁士白三种物质，其过程如图所示。下列说法错误的是（              ）

1. 普鲁士蓝中 Fe2+与 Fe3+个数比为 1∶2

 

2. 格林绿晶体中 Fe3+周围等距且最近的 Fe3+数为 6

 

3. 每个 Fe(CN)3 晶胞完全转化为 NaFe(CN)3 晶胞，转移 8 个 e﹣

 

4. 若普鲁士白的晶胞棱长为 a pm

则其晶体的密度为