内容正文:
章检测(十三) 第七章 化学反应速率与化学平衡(基础卷)
(满分:100分)
一、选择题(本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。)
1.(2022·浙江6月选考)恒温恒容的密闭容器中,在某催化剂表面上发生氨的分解反应:2NH3(g)N2(g)+3H2(g)。测得不同起始浓度和催化剂表面积下氨浓度随时间的变化,如下表所示。下列说法不正确的是( )
A.实验①,0~20 min,v(N2)=1.00×10-5 mol·L-1·min-1
B.实验②,60 min时处于平衡状态,x≠0.40
C.相同条件下,增加氨气的浓度,反应速率增大
D.相同条件下,增加催化剂的表面积,反应速率增大
2.(2023·江门棠下中学高三调研)化学反应伴随着能量的变化,某反应过程的能量变化如图所示。下列说法不正确的是( )
A.b反应过程有催化剂参与
B.该反应为放热反应
C.b反应过程有两个阶段,第二阶段决定了整个反应的速率
D.加入催化剂改变反应所需的活化能,但没有改变该反应的热效应
3.(2023·济南历城区高三模拟)氢气是一种可再生的绿色能源,也是重要的化工原料,天然气在催化剂作用下热解可制得氢气:CH4(g)C(s)+2H2(g) ΔH=+74.81 kJ·mol-1。关于该反应,以下叙述正确的是( )
A.反应达到平衡时,恒温恒压下通入惰性气体,会增大正反应速率,使平衡正向移动
B.反应达到平衡时,恒温恒容下加入C(s),会增大逆反应速率,使平衡逆向移动
C.当H2(g)的生成速率是CH4(g)的消耗速率的2倍时,说明反应达到了平衡状态
D.正反应的活化能大于逆反应的活化能
4.(2023·杭州质检)下列说法正确的是( )
A.常温下,1 mol SO2的熵小于1 mol SO3
B.自发反应,CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH>0,则ΔS>0
C.可以把CO分解:2CO(g)===O2(g)+C(s),收集碳,实现变废为宝
D.NaNO2溶于水,ΔH>0,ΔS<0
5.(2023·武汉质检)已知:X(g)+2Y(g)3Z(g) ΔH=-a kJ·mol-1(a>0)。下列说法正确的是( )
A.达到化学平衡状态时,Y的正反应速率和Z的逆反应速率相等
B.达到化学平衡状态时,X、Y、Z的浓度之比为1∶2∶3
C.达到化学平衡状态时,反应放出的总热量一定小于a kJ
D.0.2 mol X和0.2 mol Y充分反应生成Z的物质的量一定小于0.3 mol
6.(2023·长春模拟)反应2A(g)+B(g)3C(g)+4D(g)可以用不同的物质表示其反应速率,其中反应最快的是( )
A.v(A)=0.5 mol/(L·s)
B.v(B)=0.3 mol/(L·s)
C.v(C)=0.8 mol/(L·s)
D.v(D)=1 mol/(L·s)
7.(2023·山东省实验中学高三模拟)某种制备H2O2的反应机理如下图。下列说法正确的是( )
A.反应①中有非极性键的断裂和形成
B.该过程中Pd的化合价有0、+2和+4三种
C.反应①②③均为氧化还原反应
D.[PdCl4]2-能降低反应的活化能
8.(2023·龙岩高三质检)研究小组向恒容密闭容器中加入一定量的固体A和气体B,发生反应A(s)+2B(g)D(g)+E(g)。已知Δc=c后-c前,下列示意图中,能正确表达该反应的有关物理量随时间变化的是( )
9.(2023·西安高三阶段练习)我国科学家采用磷化硼(BP)纳米颗粒成功地实现了高选择性电催化还原CO2制CH3OH,CO2在阴极催化剂表面的变化及反应历程如下图所示:
下列说法正确的是( )
A.制备CH3OH过程中得到相对较多的副产物是CH2O
B.在催化剂上生成CH3OH的电极反应式为CO2+6H++6e-===CH3OH+H2O
C.在催化剂上生成CH3OH的过程中有极性键和非极性键的断裂和形成
D.*CO+*OH―→*CO+*H2O为放热过程
10.一定条件下,利用CO2合成CH3OH的反应如下:CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1,研究发现,反应过程中会有副反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2,温度对CH3OH、CO的产率影响如图所示。下列说法中不正确的是( )
A.ΔH1<0,ΔH2>0
B.增大压强有利于加快合成反应的速率
C.生产过程中,温度越高越有利于提高CH3OH的产率
D.合成CH3OH反应的平衡常数表达式是K=
二、选择题(本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求。)
11.(2023·铜仁高三模拟)已知:
反应Ⅰ 2Fe3++2I-===2Fe2++I2;
反应Ⅱ 2S2O+I2===S4O+2I-。
为研究反应Ⅰ的反应速率与反应物浓度的关系,设计了对比实验,将下列溶液按表格中用量混合并开始计时,一段时间后蓝色出现,停止计时。
组
别
溶液用量/mL
0.02
mol·L-1
Fe2(SO4)3
0.04
mol·L-1
KI
0.004
mol·L-1
Na2S2O3
H2O
1%
淀粉
蓝色开
始出现
时刻/s
1
20
20
5
0
5
t
2
20
10
5
10
5
4t
3
10
20
5
10
5
2t
下列说法不正确的是( )
A.根据“一段时间后蓝色出现”的现象,推知反应Ⅰ的反应速率比反应Ⅱ小
B.若将实验中Na2S2O3浓度改为0.008 mol·L-1,蓝色出现时间不受影响
C.要提高反应Ⅰ速率,增大KI浓度比增大Fe2(SO4)3浓度更高效
D.0~t s,实验1中平均反应速率v(Fe3+)=0.0004/t mol·L-1·s-1
12.在一定温度下的可逆反应X(g)2Y(g) ΔH>0,v正=k正·c(X),v逆=k逆·c2(Y),若该温度下的平衡常数K=10,下列说法错误的是( )
A.该温度下k正=10k逆
B.升高温度,k正增大的倍数小于k逆增大的倍数
C.有利于测定X的相对分子质量的条件为低温高压
D.恒压条件下,向平衡体系中充入惰性气体He,X的转化率减小
13.(2023·长春月考)已知在一定温度下,BaSO4和C在一密闭容器中进行反应BaSO4(s)+4C(s)BaS(s)+4CO(g),CO的平衡浓度(mol·L-1)的对数lg c(CO)与温度的倒数的关系如图所示:
下列说法中正确的是( )
A.该反应的ΔH<0
B.Q点BaSO4的消耗速率大于生成速率
C.温度不变,将R点状态的容器体积缩小,重新达到平衡时,气体的压强增大
D.温度是 K时,反应的平衡常数为100
14.(2023·泰安一中月考)已知反应2NO(g)+Br2(g)===2NOBr(g)的速率方程[v=k·c2(NO)·c(Br2),k为速率常数],该反应机理可分为两步:
(1)NO(g)+Br2(g)===NOBr2(g) 快
[Kc=]
(2)NOBr2(g)+NO(g)===2NOBr(g) 慢
[速率方程v=k1·c(NO)·c(NOBr2),k1为速率常数,该反应速率近似认为是总反应的速率]
将2 mol的NO与1 mol的Br2放入1 L的容器中混合反应。下列说法错误的是( )
A.k=k1Kc
B.反应消耗一半时的反应速率与反应起始速率的比值是1∶8
C.10 s时反应达平衡,平衡时n(NO)=n(NOBr),则0~10 s时间内,NO的平均速率为0.20 mol·L-1·s-1
D.到达平衡后,压强增大,平衡移动的方向与温度升高平衡移动的方向相反,则ΔH>0
15.(2023·长沙长郡中学月考)已知:(HF)2(g)2HF(g) ΔH>0,平衡体系的总质量m(总)与总物质的量n(总)之比在不同温度下随压强的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.温度:T1<T2
B.平衡常数:K(a)=K(b)<K(c)
C.反应速率:v(b)>v(a)
D.当=30 g·mol-1时,n(HF)∶n[(HF)2]=1∶2
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
答案
三、非选择题(本题共4小题,共60分)
16.(13分)将气体A、B置于固定容积为2 L的密闭容器中,发生如下反应:3A(g)+B(g)2C(g)+2D(g),反应进行到10 s末,达到平衡,测得A的物质的量为1.8 mol,B的物质的量为0.6 mol,C的物质的量为0.8 mol。
(1)用C表示10 s内反应的平均反应速率为________。
(2)反应前A的物质的量浓度是__________。
(3)10 s末,生成物D的浓度为__________。
(4)A与B的平衡转化率之比为____________________。
(5)反应过程中容器内气体的平均相对分子质量变化是________(填“增大”“减小”或“不变”,下同),气体的密度变化是________。
(6)平衡后,若改变下列条件,生成D的速率如何变化(填“增大”“减小”或“不变”):
①降低温度________;
②增大A的浓度________;
③恒容下充入氖气________。
(7)下列叙述能说明该反应已达到化学平衡状态的是(填字母)________。
A.v(B)=2v(C)
B.容器内压强不再发生变化
C.A的体积分数不再发生变化
D.容器内气体密度不再发生变化
E.相同时间内消耗n mol的B的同时生成2n mol的D
(8)将固体NH4I置于密闭容器中,在某温度下发生下列反应:NH4I(s)NH3(g)+HI(g),2HI(g)H2(g)+I2(g)。当反应达到平衡时,c(H2)=0.5 mol·L-1,c(HI)=4 mol·L-1,则NH3的浓度为________。
17.(14分)(2023·佳木斯模拟)2020年9月,习近平主席在第75届联合国大会提出我国要实现2030年前碳达峰、2060年前碳中和的目标。因此CO2的捕集、利用与封存成为科学家研究的重要课题。
研究表明CO2与CH4在催化剂存在下可发生反应制得合成气:CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH
(1)一定压强下,由最稳定单质生成1 mol化合物的焓变为该物质的摩尔生成焓。已知CO2(g)、CH4(g)、CO(g)的摩尔生成焓分别为-395 kJ·mol-1、-74.9 kJ·mol-1、-110.4 kJ·mol-1,则上述反应的ΔH=__________kJ·mol-1。
(2)此反应的活化能Ea正________Ea逆(填“>”“=”或“<”),利于反应自发进行的条件是________(填“高温”或“低温”)。
(3)一定温度下,向一恒容密闭容器中充入CO2和CH4发生上述反应,初始时CO2和CH4的分压分别为14 kPa、16 kPa,一段时间达到平衡后,测得体系压强是起始时的1.4倍,则该反应的平衡常数Kp=________(kPa)2(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
18.(15分)(2023·南昌质检)研究减少CO2的排放是一项重要课题。CO2经催化加氢可以生成低碳有机化合物,主要有以下反应:
反应Ⅰ CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.6 kJ·mol-1
反应Ⅱ CH3OCH3(g)+H2O(g)2CH3OH(g) ΔH2=+23.4 kJ·mol-1
反应Ⅲ 2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH3
(1)ΔH3=________kJ·mol-1。
(2)恒温恒容条件下,在密闭容器中通入等物质的量的CO2和H2,发生反应Ⅰ。下列描述能说明反应Ⅰ达到平衡状态的是________(填字母)。
A.反应体系总压强保持不变
B.容器内的混合气体的密度保持不变
C.水分子中断裂2NA个H—O键,同时氢分子中断裂3NA个H—H键(设NA为阿伏加德罗常数的值)
D.CH3OH和H2O的浓度之比保持不变
(3)反应Ⅱ在某温度下的平衡常数为0.25,此温度下,在密闭容器中加入等物质的量的CH3OCH3(g)和H2O(g),反应到某时刻测得各组分浓度如下:
物质
CH3OCH3(g)
H2O(g)
CH3OH(g)
1.8
1.8
0.4
此时v正________(填“>”“<”或“=”)v逆,当反应达到平衡状态时,混合气体中CH3OH的体积分数为________。
(4)压强为p时,在不同温度、不同投料比下进行反应Ⅲ,CO2的平衡转化率如图所示。T1温度下,将6 mol CO2和12 mol H2充入2 L的密闭容器中,5 min后反应达到平衡状态,则0~5 min内的平均反应速率v(CH3OCH3)=________;KA、KB、KC三者之间的大小关系为______________。
19.(18分)氨催化氧化时会发生如下两个竞争反应Ⅰ、Ⅱ。
4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) ΔH<0 Ⅰ
4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g) ΔH<0 Ⅱ
为分析某催化剂对该反应的选择性,在1 L密闭容器中充入1 mol NH3和 2 mol O2,测得有关物质的物质的量与温度的关系如图所示。
(1)该催化剂在低温时选择反应________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
(2)520 ℃时,4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g)的平衡常数K=_________________(不要求得出计算结果,只需列出数学计算式)。
(3)C点比B 点所产生的NO的物质的量少的主要原因是_______________。
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$$
章检测(十三) 第七章 化学反应速率与化学平衡(基础卷)
1.C 实验①,0~20 min,v (NH3)= mol·L-1·min-1=2.00× 10-5 mol·L-1·min-1,v (N2)=v(NH3)=1.00×10-5 mol·L-1·min-1,A正确;催化剂只影响反应速率,不影响平衡状态,实验③中NH3的平衡浓度为0.40× 10-3 mol·L-1,而实验②中NH3的起始浓度与实验③的不同,故x≠0.40,B正确;由实验①和实验②可知,催化剂表面积相同时,NH3的起始浓度对反应速率无影响,C不正确;由实验①和实验③可知,NH3起始浓度相同时,催化剂表面积越大,反应速率越大,D正确。
2.C A.催化剂能降低反应的活化能,b反应过程的活化能比a反应过程小,且分为两步进行,所以b反应过程有催化剂参与,故A正确;B.反应物的总能量高于生成物的总能量,所以该反应为放热反应,故B正确;C.b反应过程有两个阶段,第一阶段反应的活化能大于第二阶段反应的活化能,所以第一阶段反应速率小,决定了整个反应的速率,故C错误;D.催化剂能降低反应的活化能,但不能改变反应物和生成物的能量,即不能改变反应的热效应,故D正确。
3.D A.恒温恒压下通入惰性气体,相当于减小压强,平衡向气体体积增大的一方移动,但是反应物浓度降低,反应速率减小,故A错误;B.反应体系中固体视为浓度不变,加入后无影响,故B错误;C.无论反应是否平衡,氢气的生成速率始终是甲烷的消耗速率的2倍,故C错误;D.反应焓变大于零,说明生成物的总能量大于反应物的总能量,正反应的活化能大于逆反应的活化能,故D正确。
4.B 常温下,SO2为气体,SO3为非气体,气体的混乱度大于非气体,则1 mol SO2的熵大于1 mol SO3,A错误;已知该反应为自发反应,则ΔH—TΔS<0,若ΔH>0,则一定有ΔS>0,B正确;该反应为气体分子数减小的吸热反应,ΔH>0,ΔS<0,在任何温度下ΔH-TΔS>0,即在任何温度下都不能自发进行,C错误;NaNO2溶于水为吸热过程,混乱度增大,故ΔH>0,ΔS>0,D错误。
5.D A.由题意知,该反应是气体分子数不变的放热反应。达到化学平衡状态时,Y的正反应速率和Z的逆反应速率不相等,应为3v正(Y)=2v逆(Z),A不正确;B.达到化学平衡状态时,X、Y、Z的浓度之比不一定是1∶2∶3,B不正确;C.不知道反应物的投料比和反应物的转化率,无法判断达到化学平衡状态时反应放出的总热量,C不正确;D.可逆反应的反应物不能完全转化为生成物,所以,0.2 mol X和0.2 mol Y充分反应生成Z的物质的量一定小于0.3 mol,D正确
6.B 将用不同物质表示的反应速率换算成用同一物质表示的反应速率,然后进行比较。若以v(B)为标准,则A项,v(B)=0.25 mol/(L·s);C项,v(B)= mol/(L·s);D项,v(B)=0.25 mol/(L·s)。选项B中的v(B)最大,反应最快。
7.D A.反应①中有H—H非极性键的断裂,但没有非极性键的形成,A错误;B.该过程中Pd的化合价有0、+2两种,B错误;C.反应①和②均有单质参与反应,为氧化还原反应,反应③没有元素化合价的变化,是非氧化还原反应,C错误;D.[PdCl4]2-为反应过程中的催化剂,能降低反应的活化能,D正确。
8.A A项,根据题目信息可知,Δc(B)为负值,Δc(E)为正值,当反应达到平衡后单位时间内浓度不再变化,即为0,且反应过程中B的化学计量数为2,E的化学计量数为1,所以为的2倍,故A正确;B项,根据题目信息可知,Δc(B)为负值,故B错误;C项,反应物A为固体,浓度为常数,故C错误;D项,反应达到平衡后浓度商与平衡常数相等,不会再随时间变化,故D错误。
9.B A.由题图可知,生成的副产物有CH2O和CO两种,生成CO的能量变化为0.95 eV-0.28 eV=0.67 eV,而生成CH2O的能量变化为2.73 eV-(-0.60 eV)=3.33 eV,生成CH2O的能量变化大,反应难进行,生成的量少,所以制备CH3OH过程中得到相对较多的副产物是CO,A项错误;B.由题图可知,在催化剂上生成CH3OH的反应物为CO2和H+,根据电子守恒以及原子守恒可知,生成物中应有水,因此电极反应式为CO2+6H++6e-===CH3OH+H2O,B项正确;C.根据题图可知,在催化剂上生成CH3OH的过程中只存在极性键的断裂与形成,没有非极性键的断裂与形成,C项错误;D.由题图可知,该过程中反应物的总能量低于生成物的总能量,为吸热反应,D项错误。
10.C 根据图示可知,升高温度CH3OH的产率降低,反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)向逆反应方向进行,ΔH1<0,升高温度CO的产率增大,反应CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)向正反应方向进行,ΔH2>0,A项正确;反应中有气体参与,增大压强有利于加快合成反应的速率,B项正确;由图像可知,温度越高CH3OH的产率越低,C项错误;根据化学平衡常数的概念,可知合成CH3OH反应的平衡常数表达式是K=,D项正确。
11.B
12.BD 达到平衡时,v正=v逆,则k正·c(X)=k逆·c2(Y),平衡常数K==10,即k正=10k逆,A正确;该反应的正反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,所以k正增大的倍数大于k逆增大的倍数,B错误;测定X的相对分子质量时应该使平衡尽可能逆向移动,该反应的正反应为气体分子数增多的吸热反应,所以条件为低温高压,C正确;恒压条件下,向平衡体系中充入惰性气体He,体积增大,压强减小,平衡正向移动,X的转化率增大,D错误。
13.D 根据反应BaSO4(s)+4C(s)BaS(s)+4CO(g)可知,反应的平衡常数K=c4(CO),结合图像可知,lg c(CO)随着的增大而减小,则证明K=c4(CO)随着温度的升高而增大,即反应为吸热反应,图像直线上的点均为平衡点。根据上述分析可知,反应的平衡常数随着T的升高而增大,所以该反应为吸热反应,即ΔH>0,A错误;Q点未达到平衡,其浓度商Q>K,则此时BaSO4的消耗速率小于其生成速率,B错误;温度不变,将R点状态的容器体积缩小,即增大压强,平衡向逆向移动,因为平衡常数K不变,所以CO的平衡浓度不变,气体压强不变,C错误;温度是 K即=6×10-4时,根据图像数据可知,lg c(CO)=0.5,所以c(CO)=100.5,则K=c4(CO)=100,D正确。
14.CD A.反应2NO(g)+Br2(g)===2NOBr(g)可由反应(1)+(2)得到,由于(1)反应快,反应速率由(2)决定,由Kc=可得c(NOBr2)=Kc·c(NO)·c(Br2),将其代入v=k1·c(NO)·c(NOBr2),得出v=k1·Kc·c2(NO)·c(Br2)=k·c2(NO)·c(Br2),即可得出k=k1Kc,正确;B.根据v=k·c2(NO)·c(Br2),反应消耗一半时的浓度均为起始时的一半,v′=k[c起(NO)]2·c起(Br2),反应速率与反应起始速率的比值是1∶8,正确;C.利用三段式:
2NO(g)+Br2(g)2NOBr(g)
c(起始/mol·L-1) 2 1 0
c(转化/mol·L-1) 2x x 2x
c(平衡/mol·L-1) 2-2x 1-x 2x
据题意,平衡时n(NO)=n(NOBr),即2-2x=2x,x=0.5,则0~10 s时间内,NO的平均速率为0.10 mol·L-1·s-1,错误;D.压强增大,平衡正向移动,温度升高,平衡逆向移动,正向为放热反应ΔH<0,错误。
15.C 由图像可知,b、c两个点的压强相同,T2温度下c点对应的平均摩尔质量大于T1温度下b点对应的平均摩尔质量,即T1到T2,平衡向逆反应方向移动,该反应的正反应为吸热反应,则T2<T1,A项错误;由于温度T2<T1,该反应的正反应为吸热反应,温度越高,平衡常数K值越大,所以平衡常数K(b)>K(a)=K(c),B项错误;b点对应的温度T1和压强分别大于a点对应的温度T2和压强,温度越高、压强越大,反应速率越快,所以反应v(b)>v(a),C项正确;当=30 g·mol-1,即平均相对分子质量为30时,设HF的物质的量为x mol,(HF)2的物质的量为y mol,=30,得x∶y=1∶1,即n(HF)∶n[(HF)2]=1∶1,D项错误。
16.解析:将气体A、B置于固定容积为2 L的密闭容器中,发生如下反应:3A(g)+B(g)2C(g)+2D(g),反应进行到10 s末,达到平衡,测得A的物质的量为1.8 mol,B的物质的量为0.6 mol,C的物质的量为0.8 mol,由此可知,C的变化量为0.8 mol,A(g)、B(g)、D(g)的变化量分别为1.2 mol、0.4 mol、0.8 mol。(1)用C表示10 s内反应的平均反应速率为=0.04 mol·L-1·s-1;(2)反应前A的物质的量为(1.8 mol+1.2 mol)=3 mol,故其物质的量浓度是= 1.5 mol·L-1;(3)10 s末,生成物D的浓度为=0.4 mol·L-1;(4)达到平衡,测得A的物质的量为1.8 mol,B的物质的量为0.6 mol,两者的物质的量之比与化学计量数之比相等,变化量之比也等于化学计量数之比,说明两者的起始量之比也等于化学计量数之比,故A与B的平衡转化率之比为1∶1;(5)反应前后,气体的分子数保持不变,故反应过程中容器内气体的平均相对分子质量不变;反应过程中,气体的总质量不变,气体的总体积也不变,故气体的密度也不变;(6)①降低温度,化学反应速率减小,故生成D的速率减小;②增大A的浓度,化学反应速率增大,故生成 D的速率增大;③恒容下充入氖气,各组分的浓度不变,故生成D的速率不变;(7)A.v(B)不可能等于2v(C),也不能说明正反应速率等于逆反应速率,故不能说明该反应达到化学平衡状态;B.反应前后气体的分子数保持不变,故容器内压强一直不变,无法由此判断该反应是否达到化学平衡状态;C.A的体积分数不再发生变化,说明其浓度保持不变,故能说明该反应达到化学平衡状态;D.气体的总质量和总体积一直不变,故容器内气体密度一直不变,无法由此判断该反应是否达到化学平衡状态;E.相同时间内消耗n mol的B的同时生成2n mol的D,只说明了正反应速率,不能说明正反应速率等于逆反应速率,故无法由此判断该反应是否达到化学平衡状态。综上所述,能说明该反应达到化学平衡状态的是C。(8)将固体NH4I置于密闭容器中,在某温度下发生下列反应:NH4I(s)NH3(g)+HI(g),2HI(g)H2(g)+I2(g)。当反应达到平衡时,c(H2)=0.5 mol·L-1,c(HI)=4 mol·L-1,则NH3的浓度为[2c(H2)+c(HI)]=2×0.5 mol·L-1+4 mol·L-1=5 mol·L-1。
答案:(1)0.04 mol·L-1·s-1 (2)1.5 mol·L-1 (3)0.4 mol·L-1 (4)1∶1 (5)不变 不变 (6)①减小 ②增大 ③不变 (7)C (8)5 mol·L-1
17.解析:(1)根据摩尔生成焓的定义,推出①C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH1=-395 kJ·mol-1,②C(s)+2H2(g)===CH4(g) ΔH2=-74.9 kJ·mol-1,③C(s)+O2(g)===CO(g) ΔH3=-110.4 kJ·mol-1,根据目标反应方程式及盖斯定律可知, ③×2-②-①得目标方程式,所以ΔH=[(-110.4)×2-(-74.9)-(-395)]kJ·mol-1=+249.1 kJ·mol-1;
(2)根据以上分析可知,该反应为吸热反应,所以活化能Ea正>Ea逆;根据ΔG=ΔH-TΔS可知,要想反应自发进行,即满足ΔG<0,当ΔH>0时,高温有利于反应自发进行;
(3)根据已知信息,设平衡时转化的二氧化碳的压强为p kPa,则:
CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)
起始p/kPa 14 16 0 0
转化p/kPa p p 2p 2p
平衡p/kPa 14-p 16-p 2p 2p
由平衡的p总=(14+16)kPa×1.4=42 kPa可知,(14-p)+(16-p)+2p+2p=30+2p=42,则p=6。所以平衡时,p(CO2)=8 kPa,p(CH4)=10 kPa,p(CO)=12 kPa,p(H2)=12 kPa,则平衡常数Kp==(kPa)2=259.2(kPa)2。
答案:(1)+249.1 (2)> 高温 (3)259.2
18.解析:(1)反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)
ΔH1=-49.6 kJ·mol-1
反应Ⅱ:CH3OCH3(g)+H2O(g)2CH3OH(g) ΔH2=+23.4 kJ·mol-1
反应Ⅲ:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH3根据盖斯定律,反应Ⅲ由反应Ⅰ×2-反应Ⅱ可得,ΔH3=2ΔH1-ΔH2=-49.6 kJ·mol-1 ×2-23.4 kJ·mol-1=-122.6 kJ·mol-1。
(2)反应Ⅰ是反应前后气体的物质的量变化的反应,所以压强不变说明反应达到平衡状态,故A项正确。恒温恒容条件下,由于各物质均为气体,故反应前后质量与体积都不变,混合气体的密度始终不变,故B项错误。水分子中断裂2NA个H—O键,同时氢分子中断裂3NA个H—H键,说明v正=v逆,故C项正确。CH3OH和H2O的浓度之比保持不变,相当于两者之比等于1∶1,不能说明反应达到平衡状态,故D项错误。
(3)在反应CH3OCH3(g)+H2O(g)2CH3OH(g)中,根据Q==<0.25,说明平衡正向移动,故此时v正>v逆。
设CH3OCH3转化了x mol·L-1,则
CH3OCH3(g)+H2O(g)2CH3OH(g)
1.8 1.8 0.4
x x 2x
1.8-x 1.8-x 0.4+2x
根据K==0.25,解得x=0.2,混合气体中CH3OH的体积分数为×100%=20%。
(4)设反应生成了x mol CH3OCH3,则
2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)
起始/(mol) 6 12 0 0
变化/(mol) 2x 6x x 3x
平衡/(mol) 6-2x 12-6x x 3x
已知==2,根据CO2的平衡转化率图像,T1温度下CO2的转化率为60%,所以有=0.6,解得x=1.8,故0~5 min内的平均反应速率v(CH3OCH3)==0.18 mol·L-1·min-1。
已知反应为放热反应,投料比一定时,T2对应的CO2的平衡转化率小于T1对应的CO2的平衡转化率,说明T2下平衡逆向移动,K变小,化学平衡常数只与温度有关,所以KA、KB、KC三者之间的大小关系为KA=KC>KB。
答案:(1)-122.6 (2)AC (3)> 20%
(4)0.18 mol·L-1·min-1 KA=KC>KB
19.解析:(1)由图示可知低温时,容器中主要产物为N2,则该催化剂在低温时选择反应Ⅱ。(2)两个反应同时进行:
反应Ⅰ 4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)
0.2 0.25 0.2 0.3
反应Ⅱ 4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g)
0.4 0.3 0.2 0.6
0.4 1.45 0.2 0.9
故520 ℃时4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g)的平衡常数K=。(3)已知4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) ΔH<0,正反应是放热反应,当反应达到平衡后,温度升高,平衡向左移动,导致NO的物质的量逐渐减小,故C点比B点所产生的NO的物质的量少。
答案:(1)Ⅱ (2) (3)该反应为放热反应,当温度升高,平衡向左移动
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