内容正文:
第二节 化学平衡
第5课时 平衡常数的应用、
平衡转化率的分析
人教版选择性必修1
1.从变化的视角依据Q与K的关系判断反应进行的方向。
2 . 根据外界条件对平衡的影响,结合勒夏特列原理,构建K的计算及应用(如转化率)分析思维模型
学习目标
1.平衡常数的应用。
2.平衡转化率的分析。
重点难点
思考下列问题:
1.平衡常数K有哪些应用?从反应进行程度、可逆反应热效应、化学平衡移动方向角度分析。
2.压强平衡常数Kp如何计算?
3.如何计算转化率?平衡移动后转化率如何变化?
一.化学平衡常数的应用
1.
1.判断反应进行的程度:
K越大,反应进行的越完全,反应物转化率越大;K越小,反应进行的就越不完全,反应物转化率越小。
( K>105,反应基本进行完全;K<10-5,反应难以进行. )
2.用来判断化学反应热:
升高温度,K增大,正反应为吸热反应(ΔH>0);
升高温度,K减小,正反应为放热反应(ΔH<0)。
3.判断化学平衡移动方向:
当QC=K时,反应达到平衡
当QC>K时,反应逆向进行
当QC<K时,反应正向进行
(4)计算反应物的转化率
例1、 某温度下,反应H2(g)+I2(g) 2HI(g)的平衡常数K=0.25,请判断H2、I2、HI的浓度分别是下列数值时,体系是否处于平衡状态,如不处于平衡状态,反应将向哪方向进行?
(1)c(H2)=0.1mol/L, c(I2)=0.1mol/L,c (HI)=0.2mol/L
(2)c(H2)=0.16mol/L,c(I2)=0.16mol/L,c(HI)=0.08mol/L
例2、已知化学反应①:Fe(s) + CO2(g) FeO(s) + CO(g),其平衡常数为K1;化学反应②:Fe(s) + H2O(g) FeO(s) + H2(g),其平衡常数为K2。在温度973K和1173K情况下,K1、K2的值分别如下:
温度 K1 K2
973K 1.47 2.38
1173K 2.15 1.67
(1)反应①是 (填“吸热”或“放热”)反应。
(2)现有反应③:CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g),请你计算该反应在973K时的平衡常数K3的值:K3 = 。
吸热
0.55
2.多重平衡体系中化学平衡常数计算
(1)多重平衡体系:一个化学反应体系中存在多个化学反应,在一定条件下,这些反应都可以达到平衡状态,这种现象称作多重平衡现象,该体系称作多重平衡体系。
(2)多重平衡反应类型
①连续型(耦合)反应:某物质是某反应的产物,同时又是其他反应的反应物。
②平行型(竞争型)反应:某物质同时是多个反应的反应物。
(3)多重平衡体系中有关平衡常数的计算,各组分的平衡量指的是整个平衡体系中的量,而不是指某一单一反应中的量。
例3、加热N2O5时,发生下列两个分解反应:
①N2O5 N2O3+O2 K1,
②N2O3 N2O+O2 K2;
在1L密闭容器中加热4mol N2O5达到化学平衡时O2的浓度为4.50 mol/L, N2O3的浓度为1.62 mol/L,求其他各物质的平衡浓度并求①的K1。
解析:这是一个连续平衡的计算,计算思路为:第一个反应的平衡量作为第二个反应的起始量
∴
解:∵
N2O5 N2O3+O2
N2O3 N2O+O2
起
变
平
mol
4
0
0
x
x
x
4- x
x
x
x
0
x
y
y
y
x - y
y
x +y
x – y = 1.62
x +y = 4.50
解得:
x = 3.06 mol
y = 1.44 mol
故:C N2O5 = (4 – 3.06) mol / 1L=0.94 mol/L
C N2O = 1.44 mol / 1L=1.44 mol/L
解析:这是一个连续平衡的计算,计算思路为:第一个反应的平衡量作为第二个反应的起始量
①的平衡常数K为_____________(用字母表示)。
练习
1、含义:在化学平衡体系中,由各气体物质的分压替代浓度,计算的平衡常数叫压强平衡常数,用符号Kp表示,其单位与表达式有关。
二、压强平衡常数(Kp)
例4 (1)在300 ℃、8 MPa下,将CO2和H2按物质的量之比为1∶3通入恒压密闭容器中发生反应CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g),达到平衡时,测得CO2的平衡转化率为50%,则该反应条件下的压强平衡常数Kp=_________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
(2)[2022·全国乙卷,28(3)]在1 470 K、100 kPa反应条件下,将n(H2S)∶n(Ar)=1∶4的混合气进行H2S热分解反应。平衡时混合气中H2S与H2的分压相等,H2S平衡转化率为_____,平衡常数Kp=_____ kPa。
50%
4.76
三、速率常数(k正、k逆)
t/min 0 20 40 60 80 120
x(HI) 1 0.91 0.85 0.815 0.795 0.784
x(HI) 0 0.6 0.73 0.773 0.78 0.784
(1)根据上述实验结果,该反应的平衡常数K的计算式为________________。
(2)上述反应中,正反应速率v正=k正x2(HI),逆反应速率v逆=k逆x(H2)·x(I2),其中k正、k逆为正、逆反应速率常数,则k逆为___(用含K和k正的代数式表示)。若起始时,x(HI)=1,k正=0.002 7 min-1,则在t=40 min时,v正=__________min-1。
1.95×10-3
2NH3
N2 + 3H2
催化剂
高温、高压
思考:平衡正向移动,是不是N2的转化率一定变大呢?
△ H<0
①降温
②增大压强(缩小容积)
③增加H2的量
④增加N2的量
N2的转化率_________
N2的转化率_________
N2的转化率_________
N2的转化率_________
增大
增大
增大
减小
四、平衡转化率
规律一、当可逆反应达到平衡后,反应物的初始浓度不变,只改变体系的温度、压强或减小生成物的量使平衡正向移动,这时反应物的转化率一定增大。
规律二、反应物用量的改变对转化率的影响
(1)若反应物是一种且为气体,如:aA(g) bB(g)+cC(g)。在恒温恒容条件下,增加A的浓度,平衡正向移动,但A的转化率分析等效为压强对平衡的影响。
气体计量数关系 A的转化率
a=b+c 不变
a>b+c 增大
a<b+c 减小
(2)若反应物不只一种:aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g)。
①在其他条件不变时,增加A的量,平衡正向移动,A的转化率降低,B的转化率升高。
②若起始按化学计量数之比投入A、B,则A、B的转化率一定相同。
③在恒温恒容条件下,若按原比例(投料比)同倍数增加A和B,平衡正向移动,但反应物(A或B)的转化率等效为压强对平衡的影响。此时可虚拟一个路径来理解转化率的变化。
气体计量数关系 A(或B)的转化率
a+b=c+d 不变
a+b>c+d 增大
a+b<c+d 减小
条件:反应物均为气体
恒温恒压时,成比例增加A、B的量,α(A)、α(B)不变
例5 (1)可逆反应2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g),在一定条件下达到平衡后,只增大O2的浓度,平衡______移动,则SO2的转化率_____,O2的转化率______。
(2)某温度下,在2 L的密闭容器中,加入3 mol X(g)和1 mol Y(g),发生反应:3X(g)+Y(g) 2Z(g)+2R(g) ΔH<0。平衡时,X、Y、Z、R的体积分数分别为60%、20%、10%、10%。X与Y的转化率之比为______。
正向
增大
减小
1∶1
(3)两个体积相同的密闭容器A、B,在A中充入SO2和O2各1 mol,在B中充入SO2和O2各2 mol,加热到相同温度,有如下反应:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g),对此反应的表述不正确的是___。
A.反应速率:B>A
B.SO2 的转化率:B>A
C.平衡时各组分含量:B=A
D.平衡时容器的压强:B>A
C
小结
一、平衡常数K的应用:4点
二、压强平衡常数KP和速率常数
三、平衡转化率
例2 (1)在1 L真空密闭容器中加入a mol PH4I固体,t ℃时发生如下反应:
PH4I(s)PH3(g)+HI(g) ①
4PH3(g)P4(g)+6H2(g) ②
2HI(g)H2(g)+I2(g) ③
达平衡时,体系中n(HI)=b mol,n(I2)=c mol,n(H2)=d mol,则t ℃时反应
(b+)b
2、表达式
对于一般的可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在一定温度下,达到平衡时,其压强平衡常数Kp=。其中p(A)、p(B)、p(C)、p(D)表示对应物质的分压。
注意 ①混合气体中某组分的分压=总压×该组分的物质的量分数,pB=p总×。
②混合气体的总压等于相同温度下各组分气体的分压之和,即p总=pA+pB+pC+…。
MPa-2
1、表达式:若基元反应为mA+nBpC,
则:v正=k正cm(A)·cn(B)、v逆=k逆cp (C)
上式中的k为速率常数, 是化学反应速率的量化表示方式。
2、表示意义:其数值相当于参加反应的物质都处于单位浓度(1 mol·L-1)时的反应速率。
3、影响因素:不同的反应有不同的速率常数,速率常数与反应温度、反应溶剂、催化剂等有关,与浓度无关。
4、当化学反应达到平衡时,v正=v逆,即k正cm (A)·cn(B) =k逆cp (C),则化学平衡常数K=。
例5 Bodenstein研究了反应:2HI(g)H2(g)+I2(g) ΔH>0。 在716 K时,气体混合物中碘化氢的物质的量分数x(HI)与反应时间t的关系如表所示:
注:此时可虚拟一个路径来理解转化率的变化。如
$$