内容正文:
详解各类晶胞的配位数
晶体中原子的配位数
01夯实基础知识
1、配位数的定义:晶体环境中某个原子周围最近的其它原子数。
相关因素:
(1)几何因素;与中心原子的半径大小相关。
NaCI
CsCI
r+: r- = 0.52
r+: r- = 0.93
C.N.= 6
C.N.= 8
(2)电荷因素。与阴阳离子所带电荷数有关。
若阴阳离子个数相等,如MgO,NaCl,则其配位数之比为1:1;搞清一个离子的配位数,就知道了另一个离子的配位数:
若不相等,如CaF2,Ca2+的配位数: F的配位数=2:1
电荷数之比=配位数之比,电荷高的配位数大。
2、配位数与晶体类型有关
-A-B-A-B-
线型的原子配位数为2
NaCI晶胞中原子配位数为6体心立方晶胞中原子配位数为8
最高的配位数为12,存在于六方最密堆积和面心立方最密堆积结构中
放大观看:六方最密堆积和面心立方最密堆积:
最高的配位数为12同层6,上3,下3
面心立方的配位数为什么是12?
如图所示: 右侧面心原子,在水平面内有4个配位原子;左右纵切面有4个原子;前后纵切面有4个原子
02回眸经典案例
1.NaCI型(NaCl,MgO等):Na+为中心,周围有6个CI-给它配位;Cl-为中心,周围有6个Na+给它配位,配位原子构成正八面体形
NaCI型:阴阳离子的配位数均为6,若CI-构成面心立方则Na+填充100%的正八面体空隙,(指的是体心1个+12个棱心x1/4=4个)
CI·周围最近的CI-数目;Na+周围最近的Na+数目均为12,原因:均可看做单独组成面心立方晶胞
2.氯化艳型
CI-周围最近的Cs+:8个
Cs+周围最近的CI-:8个
CI-周围最近的CI-:6个
(上下、左右、前后)
Cs+周围最近的Cs+:6个
(上下、左右、前后)
3.石(氟化钙)型
F-周围最近的Ca2+:4个
Ca2+周围最近的F-:8个
F-周围最近的F-:6个
(上下、左右、前后)
Ca2+周围最近的Ca2+:12个
(面心立方)
4:反石型(Na2O),与CaF2型阴阳离子位置相反,数据相似
配位数
Na+周围最近的 02: 4个
02-周围最近的 Na+:8 个 Na+周围最近的 Na+ :6个
(上下、左右、前后)
02-周围最近的 02-:12个
(构成面心立方)
5.硫化锌(ZnS型)
Zn2+周围最近的S2-:4个
S2-周围最近的Zn2+:4个
5硫化锌 (ZnS型)
Zn2+周围最近的Zn2+: 12个
(构成面心立方)
S2-周围最近的S2-:12个
同1个晶胞含有3个相近相邻4个晶胞,共有3x4=12个S2-最近
6.干冰中CO分子的周围最近且距离相等的CO? 12个 (面心立方晶胞)
横切面,纵切面,侧切面各有4个CO2最近且距离相
(注意]干冰晶胞中CO,分子的取向有两种。
7.含有复杂离子 (C22-,S22-等) 的拉长的晶胞: 配位数会降低!
[2010江苏]CaC2晶体的晶胞结构与 NaCl 晶体的相似(如图所示),但 CaC2晶体中含有的中哑铃形C22-
的存在,使晶胞沿一个方向拉长。CaC2晶体中 1 个 Ca2+周围距离最近的 C22- 数目为 4
[解析]由晶胞结构图可知,以最中心Ca2+为例,Ca2+周围距离最近且等距离C22-分布在这个Ca2+同一层的正方形的棱边的中点上 (4个)
由于晶胞沿着一个方向拉长,所以上底面面心和下底面面心上的2个C22-与Ca2+的距离大于同一层上的4个C22-与Ca2+的距离。
所以1个Ca2+周围距离最近的C22- 数目为4个。
03高考真题链接
1.(2022·湖南卷) (4)钾、铁、硒可以形成一种超导材料,其晶胞在xz、yz和xy平面投影分别如图所示:②Fe原子的配位数为4
结合左边的投影和右边的投影Sr原子8个处于4人立棱的棱心,2个处于体心
结合左边的投影和右边的投影Fe在4个面心共8个原子
体心的Se原子与相邻面心的4个铁原子最近且距离相等,故Fe的配位数为4.
2.(2022·山东卷)研究笼形包合物结构和性质具有重要意义。化学式为Ni(CN)x·Zn(NH3)y·zC6H6的笼形包合物四方晶胞结构如图所示(H原子未画出),每个苯环只有一半属于该晶胞。
晶胞参数为 a = b ≠c,a=B=y=90°。
回答下列问题:(2)晶胞中N原子均参与形成配位键,晶胞中 N 原子均参与形成配位键,Ni2+与 Zn2+的配位数之比为4:6 (2:3)
Ni2+的配位数为4,1个晶胞里含有1个Ni(CN)4
Zn2+的配位数为6,1个晶胞含有1个Zn(NH3)6
3.(2022·北京卷)Il.FeS2晶胞为立方体,边长为anm,如图所示。与Fe2+紧邻的阴离子个数为6
[解析]由晶胞结构可知,晶胞中位于面心的亚铁离子与位于棱上的阴离子S22-离子间的距离最近,则亚铁离子紧邻的阴离子个数为6,故答案为: 6
4.(2021·广东卷)②图c为X的晶胞,X的晶体中与Hg距离最近的Sb的数目为4
5.(2021·全国甲卷) (4) 我国科学家发明了高选择性的二氧化碳加氢合成甲醇的催化剂,其组成为ZnO/ZrO2固溶体。四方ZrO2晶胞如图所示。Zr4+离子在晶胞中的配位数是8
04教育教学启示
晶胞中原子的配位数
第一,要熟悉常见的配位数规律;
第二,要有扩展的空间思维,因为晶胞是连续的有序排列的,既要知道现有的画出来的晶胞,还要知道周围未画出来的存在的晶胞。
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