内容正文:
第二章 分子结构与性质
第二章 分子结构与性质
化学 选择性必修2 物质结构与性质 R
B
第二章 分子结构与性质
化学 选择性必修2 物质结构与性质 R
B.Cl—Cl的键长比I—I短
C.CH3COOH分子中只有σ键
D.ClCH2COOH的酸性比ICH2COOH弱
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解析:
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【例2】 (1)(2022·湖南卷,节选)富马酸亚铁(FeC4H2O4)是一种补铁剂。富马酸分子的结构模型如图所示: ,富马酸分子中σ键与π键的数目比为________。
(2)(2022·全国甲卷,节选)聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯,从化学键的角度解释原因______________________________________。
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(3)(2022·全国乙卷,节选)一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中,C—Cl键长的顺序是________________,理由:(ⅰ)C的杂化轨道中s成分越多,形成的C—Cl键越强;(ⅱ)___________________ __________________________。
答案:(1)11∶3
(2)C—F的键能比C—H的键能大,键能越大,其化学稳定性越强
(3)C2H5Cl>C2H3Cl>C2HCl Cl参与形成的大π键越多,形成的C—Cl的键长越短
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解析:
(1)由富马酸的结构模型可知,其结构简式为HOOCCH===CHCOOH,羧基和碳碳双键中含有π键,则分子中σ键与π键的数目比为11∶3。
(3)C2H5Cl只存在σ键,C2H3Cl和C2HCl都存在Cl参与的大π键,Cl参与形成的大π键越多,形成的C—Cl的键长越短,故键长:C2H5Cl>C2H3Cl>C2HCl。
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(1)判断σ键和π键的方法
①一般情况,单键都是σ键,双键中含1个σ键和1个π键,三键中含1个σ键和2个π键。
②σ键的数目=单键数+双键数+三键数。
③π键的数目=双键数+三键数×2。
(2)键参数(键长、键能和键角)的应用
键长、键能影响共价键的强度及物质的稳定性,键长越小,键能越大,共价键越牢固,物质的稳定性越强。
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1.判断下列说法的正误,对的画“√”,错的画“×”。
(1)(2021·海南卷,节选)N—H键的键能比P—H大,故NH3的熔点高于PH3。( )
(2)(2021·湖北卷,节选)N与N的π键比P与P的强,可推断N≡N的稳定性比P≡P的高。( )
答案:(1)× (2)√
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2.(2023·湖北卷)化学用语可以表达化学过程,下列化学用语的表达错误的是( )
A. 用电子式表示K2S的形成:
B. 用离子方程式表示Al(OH)3溶于烧碱溶液:Al(OH)3+OH-===[Al(OH)4]-
C.用电子云轮廓图表示H—H的s-s σ键形成的示意图:
D
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解析:
硫化钾为离子化合物,用电子式表示K2S的形成为 ,
A正确;氢氧化铝为两性氢氧化物,可以和强碱反应生成四羟基合铝酸根离子,反应的离子方程式为Al(OH)3+OH-===[Al(OH)4]-,B正确;s能级的电子云轮廓图为球形,两个氢原子形成氢时,两个s能级的原子轨道相互重叠,形成新的轨道,则用电子云轮廓图表示H—H的s-s σ键形成的示意图为 ,
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3.(1)(2021·全国甲卷,节选)CO2分子中存在________个σ键和________个π键。
(2)(2021·河北卷,节选)已知有关氮、磷的单键和三键的键能(kJ/mol)如下表:
N—N N≡N P—P P≡P
193 946 197 489
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从能量角度看,氮以N2、而白磷以P4(结构式可表示为 )形式存在的原因是________________________________________。
答案:(1)2 2
(2)N2比N4具有更高的键能之和,而P4比P2具有更高的键能之和,键能越大,物质越稳定
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A
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(3)(2021·山东卷,节选)Xe是第五周期的稀有气体元素,与F形成的XeF2室温下易升华。XeF2中心原子的价层电子对数为__________。
答案:(1)正四面体形
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(4)(2021·全国乙卷,节选)H2O的键角小于NH3的,分析原因________________。
(5)(2021·山东卷,节选)OF2分子的空间构型为__________。
(6)(2020·全国卷 Ⅰ,节选)磷酸根离子的空间构型为__________,其中P的价层电子对数为_______。
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答案:(1)四面体形
(2)> Ga(CH3)3中Ga为sp2杂化,为平面结构,而Ga(CH3)3(Et2O)中Ga为sp3杂化,为四面体结构,故夹角较小
(3)sp2 > ClO2分子中Cl—O的键长小于Cl2O中Cl—O的键长,其原因是ClO2分子中既存在σ键,又存在大π键,原子轨道重叠的程度较大,而Cl2O只存在σ键,因此ClO2分子中Cl—O的键长较小
(4)NH3中氮原子含有1个孤电子对,而H2O中氧原子含有2个孤电子对,H2O中的孤电子对对成键电子对的排斥作用较大
(5)V形 (6)正四面体形 4
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(4)(2022·海南卷,节选)酞菁的铜、锌配合物在光电传感器方面有着重要的应用价值。酞菁分子结构如右图,分子中所有原子共平面,所有N原子的杂化轨道类型相同,均采取________杂化。
答案:(1)三角锥形 d
(2)sp3 (3)D (4)sp2
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解答杂化轨道理论与粒子的空间结构类题的方法
根据中心原子价层电子对数推测杂化轨道类型
中心原子价层电子对数 2 3 4
杂化轨道类型 sp sp2 sp3
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5.(2023·广东卷)化合物XYZ4ME4可作肥料,所含的5种元素位于主族,在每个短周期均有分布,仅有Y和M同族。Y的基态原子价层p轨道半充满,X的基态原子价层电子排布式为nsn-1,X与M同周期,E在地壳中含量最多。下列说法正确的是( )
A.元素电负性:E>Y>Z
B.氢化物沸点:M>Y>E
C.第一电离能:X>E>Y
A
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6.(1)(2022·全国乙卷,节选)一氯乙烯(C2H3Cl)分子中,C的一个____________杂化轨道与Cl的3px轨道形成C—Cl______键。
(2)(2022·湖南卷,节选)科学家近期合成了一种固氮酶模型配合物,该物质可以在温和条件下直接活化H2,将N3-转化为NH-2,反应过程如图所示:
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(3)(2021·山东卷,节选)Xe是第五周期的稀有气体元素,与F形成的XeF2室温下易升华。下列对XeF2中心原子杂化方式推断合理的是________(填标号)。
A.sp B.sp2
C.sp3 D.sp3d
(4)(2021·全国甲卷,节选)SiCl4可发生水解反应,机理如下图所示:
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含s、p、d轨道的杂化类型有:①dsp2;②sp3d;③sp3d2,中间体SiCl4(H2O)中Si采取的杂化类型为________(填标号)。
答案:(1)sp2 σ (2)sp3 (3)D (4)②
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(1)CH2===CHCl中碳原子的价层电子对数为3,则碳原子采取sp2杂化;发生杂化后,sp2杂化轨道与Cl的3px轨道形成C—Cl σ 键。
(2)产物中N原子形成4条共价键,则N原子的价层电子对数为4,不含孤电子对,故N原子采取sp3杂化。
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(4)SiCl4(H2O)中Si形成5条共价键,则Si的价层电子对数为5,推测Si的杂化轨道总数为5。根据杂化过程中原子轨道总数不变,推测dsp2、sp3d、sp3d2的杂化轨道总数分别为4、5、6,故中间体中Si可能采取sp3d杂化。
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考点四 分子的结构与性质(理解与辨析能力)
【例6】 (2023·山东卷)下列分子属于极性分子的是( )
A.CS2 B.NF3 C.SO3 D.SiF4
B
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【例7】 (1)(2022·山东卷,节选)在水中的溶解度,吡啶( )远大于苯,主要原因是:①___________________________________________
________________________________________________________,
②____________________________________________________
________________________________________________________。
(2)(2022·浙江1月选考卷,节选)两种有机物的相关数据如下表:
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物质 HCON(CH3)2 HCONH2
相对分子质量 73 45
沸点/℃ 153 220
HCON(CH3)2的相对分子质量比HCONH2的大,但其沸点反而比HCONH2的低,主要原因是_____________________________________
______________________________________________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________。
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答案:(1)①吡啶能与H2O分子形成分子间氢键 ②吡啶和H2O均为极性分子,相似相溶,而苯为非极性分子
(2)HCON(CH3)2分子间只存在范德华力,HCONH2分子间存在氢键,氢键强于范德华力,故HCON(CH3)2的沸点低
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解答分子结构与性质类题的方法
(1)判断分子的极性:考虑共价键的极性和分子结构的对称性,只含非极性键的分子是非极性分子;含有极性键,若分子结构对称则为非极性分子,若分子结构不对称,则为极性分子。
(2)分析范德华力、氢键及其对物质性质的影响,若存在分子间氢键,则其熔点、沸点升高,水溶性增大。
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(3)分析物质的组成和结构,考虑“相似相溶”规律,推测物质的溶解性。
(4)分析分子的结构,判断是否存在手性碳原子,是否存在手性异构体。
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7.(2023·新课标全国卷)一种可吸附甲醇的材料,其化学式为[C(NH2)3]4[B(OCH3)4]3Cl,部分晶体结构如下图所示,其中[C(NH2)3]+为平面结构。
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下列说法正确的是( )
A.该晶体中存在N—H…O氢键
B.基态原子的第一电离能:C<N<O
C.基态原子未成对电子数:B<C<O<N
D.晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同
A
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解析:
根据题图示信息,结合原子的成键规律可知题图中虚线表示的是N—H…O氢键,A正确;基态N原子的2p轨道处于半充满状态,导致其第一电离能大于C、O,即第一电离能C<O<N,B错误;B、C、N、O基态原子未成对电子数依次为1、2、3、2,C错误;[C(NH2)3]+为平面结构,则N原子是sp2杂化,B形成4条σ键则B原子为sp3杂化,D错误。
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8.(2023·湖北卷)W、X、Y、Z为原子序数依次增加的同一短周期元素,其中X、Y、Z相邻,W的核外电子数与X的价层电子数相等,Z2是氧化性最强的单质,4种元素可形成离子化合物(XY)+(WZ4)-。下列说法正确的是( )
A.分子的极性:WZ3<XZ3
B.第一电离能:X<Y<Z
C.氧化性:X2Y3<W2Y3
D.键能:X2<Y2<Z2
A
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Z2是氧化性最强的单质,则Z是F,X、Y、Z相邻,且X、Y、Z为原子序数依次增加的同一短周期元素,则X为N,Y为O,W的核外电子数与X的价层电子数相等,则W为B。W为B,X为N,Z是F,WZ3为BF3,XZ3为NF3,其中前者的价层电子对数为3,空间结构为平面三角形,为非极性分子,后者的价层电子对数为4,有一个孤电子对,空间结构为三角锥形,为极性分子,则分子的极性:WZ3<XZ3,A正确;X为N,Y为O,Z是F,同一周期元素从左到右,第一电离能逐渐增大,但是N的价层电子排布式为2s22p3,为半充满稳定结构,其第一电离能
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大于同周期相邻的元素,则第一电离能:Y<X<Z,B错误;W为B,X为N,Y为O,则X2Y3为N2O3,W2Y3为B2O3,两种化合物中N和B的化合价都是+3,但是N的非金属性更强一些,故N2O3的氧化性更强一些,C错误;X为N,Y为O,Z是F,其中N对应的单质为氮气,其中包含三键,键能较大,D错误。
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9.(2023·湖北卷,节选)导致SiCl4比CCl4易水解的因素有________(填标号)。
a.Si—Cl极性更大
b.Si的原子半径更大
c.Si—Cl键能更大
d.Si有更多的价层轨道
答案:abd
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解析:
非金属性C>Si,C—Cl极性比Si—Cl更小,Si—Cl更易断裂发生水解,a正确;Si的原子半径更大,Si—Cl的键长大于C—Cl,故Si—Cl更易断裂,导致SiCl4比CCl4易水解,b正确;通常键能越大化学键越稳定且不易断裂,不能说明SiCl4比CCl4易水解,c错误;Si有3d轨道,比C原子有更多的价层电子轨道,更易与水电离出的OH-形成化学键,导致SiCl4比CCl4易水解,d正确。
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