内容正文:
第2章 第1节 第2课时
1.N—H键键能的含义是( )
A.由N和H形成1 mol NH3所放出的能量
B.把1 mol NH3中的共价键全部拆开所吸收的热量
C.拆开约6.02×1023个N—H键所吸收的热量
D.形成1个N—H键所放出的热量
C [N—H键的键能是指形成1 mol N—H键放出的能量或拆开1 mol N—H键所吸收的能量,不是指形成1个N—H 键释放的能量。1 mol NH3中含有3 mol N—H键,拆开1 mol NH3或形成1 mol NH3吸收或放出的能量应是1 mol N—H键键能的3倍。]
2.下列事实不能用键能的大小来解释的是( )
A.氮元素的电负性较大,但N2的化学性质很稳定
B.稀有气体一般难发生反应
C.HF、HCl、HBr、HI的稳定性逐渐减弱
D.HF比H2O稳定
B [由于N2分子中存在三键,键能很大,破坏共价键需要很大的能量,所以N2的化学性质很稳定;稀有气体都为单原子分子,没有化学键;卤族元素从F到I,原子半径逐渐增大,其氢化物中化学键的键长逐渐变长,键能逐渐变小,所以稳定性:HF>HCl>HBr>HI;由于H—F键的键能大于H—O键,所以稳定性:HF>H2O。]
3.已知X—X、Y—Y、Z—Z键的键长分别为198 pm、74 pm、154 pm,则它们单质分子的稳定性是( )
A.X2>Y2>Z2 B.Z2>Y2>X2
C.Y2>X2>Z2 D.Y2>Z2>X2
D [共价键的键长越短,键能越大,共价键越稳定,分子也越稳定,而三种单质的键长由小到大的顺序为:Y—Y<Z—Z<X—X,故三种单质分子的稳定性为Y2>Z2>X2。]
4.(双选)下列有关化学键知识的比较肯定错误的是( )
A.键能:C—N<C===N<C≡N
B.键长:I—I>Br—Br>Cl—Cl
C.分子中的键角:H2O>CO2
D.相同元素原子间形成的共价键键能:σ键<π键
CD [C、N原子间形成的化学键,三键键能最大,单键键能最小,A正确;原子半径:I>Br>Cl,则键长:I—I>Br—Br>Cl—Cl,B正确;H2O分子中键角是105°,CO2分子中键角是180°,C错误;相同元素原子之间形成的σ键的键能比π键的大,D错误。]
5.下列有关共价键的键参数的说法不正确的是( )
A.CH4、C2H4、CO2分子中的键角依次增大
B.HF、HCl、HBr分子中的键长依次增长
C.H2O、H2S、H2Se分子中的键能依次减小
D.分子中共价键的键能越大,分子的熔、沸点越高
D [三者的键角分别为109°28′、120°、180°,依次增大,A选项正确。因为F、Cl、Br的原子半径依次增大,故与H形成共价键的键长依次增长,B选项正确。O、S、Se的原子半径依次增大,故与H形成共价键的键长依次增长,键能依次减小,C选项正确。分子的熔、沸点与分子间作用力有关,与共价键的键能无关,D选项错误。]
6.下表是一些键能数据(单位:kJ·mol-1):
化学键
H—H
S===S
C—Cl
Cl—Cl
H—S
C—I
键能
436
255
330
243
339
218
化学键
H—Cl
C—F
H—F
H—O
C—O
键能
432
427
565
467
347
回答下列问题。
(1)①由表中数据能否得出下列结论:半径越小的原子形成的共价键越牢固(即键能越大)________(填“能”或“不能”,下同);非金属性越强的原子形成的共价键越牢固________。
②能否从数据中找出一些规律,请写出一条: _______________________________;试预测C—Br键的键能范围:________kJ·mol-1<C—Br键能<________kJ·mol-1。
(2)由热化学方程式H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g) ΔH=-185 kJ·mol-1并结合上表数据可推知一个化学反应的反应热(设反应物和生成物均为气态)与反应物和生成物的键能之间的关系是____________________________________,由热化学方程式2H2(g)+S2(s)===2H2S(g) ΔH=-224.5 kJ·mol-1和表中数值可计算出1 mol S2(s)汽化时将________(填“吸收”或“放出”)________kJ的能量。
(3)卤代烃RX在同样条件下发生碱性水解反应时,RF、RCl、RBr、RI(R相同)的反应活性由大到小的顺序是______________。
答案 (1)①不能 不能 ②与相同原子结合时同主族元素形成的共价键,原子半径越小,共价键越牢固(其他合理答案也可) 218 330
(2)化学反应的反应热等于反应物的键能之和与生成物的键能之和的差 吸收 4.5
(3)RI>RBr>RCl>RF
1.已知1 mol气态基态氢原子完全结合形成氢气时,释放出的能量为218 kJ·mol-1,下列说法中正确的是( )
A.H—H键的键能为218 kJ·mol-1
B.H—H键的键能为436 kJ·mol-1
C.1 mol气态氢原子的能量低于0.5 mol H2的能量
D.使1 mol H2完全分解至少需要218 kJ的能量
B [键能是指气态基态原子形成1 mol化学键时释放出的热量,1 mol氢原子只能形成0.5 mol H—H键,故A、D两项不正确,B正确;由能量守恒原理及键能定义知C不正确。]
2.下列说法中正确的是( )
A.双原子分子中化学键键能越大,分子越稳定
B.双原子分子中化学键键长越长,分子越稳定
C.双原子分子中化学键键角越大,分子越稳定
D.在双键中,σ键的键能小于π键的键能
A [在双原子分子中没有键角,故C项错误;当其键能越大,键长越短时,分子越稳定,故A项正确,B项错误;D项中σ键的重叠程度大于π键,故σ键的键能大于π键的键能。]
3.根据π键的成键特征判断C===C的键能与C—C的键能之间数量关系( )
A.双键的键能等于单键的键能的2倍
B.双键的键能大于单键的键能的2倍
C.双键的键能小于单键的键能的2倍
D.无法确定
C [由于π键的键能比σ键的键能小,双键中有一个π键和一个σ键,所以双键的键能小于单键的键能的2倍。]
4.能够用键能的大小作为主要依据来解释的是( )
A.常温常压下氯气呈气态,而溴单质呈液态
B.硝酸是挥发性酸,而硫酸、磷酸是不挥发性酸
C.稀有气体一般难发生化学反应
D.空气中氮气的化学性质比氧气稳定
D [共价分子构成物质的状态取决于分子间作用力的大小,与分子内共价键的键能无关;物质的挥发性与分子内键能的大小无关;稀有气体是单原子分子,无化学键,难发生化学反应的原因是它们的价电子已形成稳定结构;氮气比氧气稳定,是由于N2分子中共价键的键能(946 kJ·mol-1)比O2分子中共价键的键能(497.3 kJ·mol-1)大,在化学反应中更难断裂。]
5.(双选)在白磷(P4)分子中,4个P原子分别处在正四面体的四个顶点,结合有关P原子的成键特点,下列有关白磷的说法正确的是( )
A.白磷分子的键角为109°28′
B.分子中共有4对共用电子对
C.白磷分子的键角为60°
D.分子中有4对孤电子对
CD [白磷的空间结构为正四面体,键角为60°,分子中共有6对共用电子对,有4对孤电子对。]
6.三氯化磷分子的空间构型是三角锥形而不是平面正三角形,下列关于三氯化磷分子空间构型理由的叙述,正确的是( )
A.PCl3分子中P—Cl三个共价键的键长、键角都相等
B.PCl3分子中P—Cl三个共价键键能、键角均相等
C.PCl3分子中P—Cl键属于极性共价键
D.PCl3分子中P—Cl键的三个键角都是100.1°,键长相等
D [PCl3分子是由P—Cl极性键构成的极性分子,其结构类似于NH3。]
7.下列有关性质的比较中,正确的是( )
A.微粒半径:O2-<F-<Na+<Li+
B.第一电离能:He<Ne<Ar
C.分子中的键角:CH4>H2O>CO2
D.共价键的键能:C—C<C===C<C≡C
D [Li+的电子层数最少,所以离子半径最小,其余三种离子的电子层结构相同,核电荷数越大,离子半径越小,所以O2->F->Na+>Li+,A错误;稀有气体元素的第一电离能随电子层数的增多而减小,所以He>Ne>Ar,B错误;甲烷分子为正四面体形,键角是109°28′,水为V形分子,键角是105°,二氧化碳为直线形分子,键角为180°,所以二氧化碳分子中的键角最大,C错误;键长:C—C>C===C>C≡C,所以键能:C—C<C===C<C≡C,D正确。]
8.氰气的分子式为(CN)2,结构式为N≡C-C≡N,性质与卤素相似,下列叙述正确的是( )
A.分子中四原子共直线,是非极性分子
B.N≡C键的键长大于C≡C键的键长
C.分子中含有2个σ键和4个π键
D.氰气不和氢氧化钠溶液发生反应
A [直接连接三键两端原子的原子与三键两端的原子共线,正负电荷重心重合的分子为非极性分子,该反应中所有原子共线,且该分子的正负电荷重心重合,为非极性分子, A正确;同一周期元素中,原子半径随着原子序数的增大而减小,原子半径越大其键长越长,碳原子半径大于氮原子,所以氰分子中C≡N键长小于C≡C键长, B错误;共价单键是σ键,共价双键中一个是σ键一个是π键,共价三键中一个是σ键两个是π键,所以氰气分子中含有3个σ键和4个π键, C错误;根据卤素性质可知,卤素单质能和氢氧化钠发生反应,则氰分子也能与氢氧化钠发生反应, D错误。]
9.从实验测得不同物质中氧—氧之间的键长和键能的数据如下表:
O—O键
数据
O
O
O2
O
键长/10-12m
149
128
121
112
键能/kJ·mol-1
x
y
z=494
w=628
其中x、y的键能数据尚未测定,但可根据规律性推导键能的大小顺序为w>z>y>x。该规律性是( )
A.成键时电子数越多,键能越大
B.键长越短,键能越大
C.成键所用的电子数越少,键能越小
D.成键时电子对越偏移,键能越大
B [观察表中数据发现,O2与O的键能大者键长短,据此可得O中O—O键的键长比O中的长,所以键能要小。按键长由短到长的顺序为(O—O键)O<O2<O<O,键能则应为w>z>y>x。]
10.化学反应可视为旧键的断裂和新键的形成过程。化学键的键能是形成化学键时释放的能量。已知白磷和P4O6的分子结构如图所示,现提供以下化学键的键能,则反应P4(白磷)(s)+3O2(g)===P4O6(s)的反应热ΔH为( )
化学键
P—P
P—O
O===O
键能/kJ·mol-1
198
360
498
A.-1 638 kJ·mol-1 B.+1 638 kJ·mol-1
C.-126 kJ·mol-1 D.+126 kJ·mol-1
A [反应中的键能包括:断裂1 mol P4和3 mol O2分子中共价键吸收的能量和形成1 mol P4O6分子中共价键放出的能量。由各物质的分子结构知1 mol P4含6 mol P—P键,3 mol O2含3 mol O===O键,化学反应的反应热ΔH=反应物的总键能-生成物的总键能。故ΔH=(198 kJ·mol-1×6+498 kJ·mol-1×3)-360 kJ·mol-1×12=-1 638 kJ·mol-1。]
11.六氟化硫分子呈正八面体结构(如图所示),在高电压下仍有良好的绝缘性,性质稳定,在电器工业方面有着广泛的用途,但逸散到空气中会引起强温室效应,下列有关六氟化硫的推测正确的是( )
A.六氟化硫中各原子均为8电子稳定结构
B.六氟化硫易燃烧生成二氧化硫
C.六氟化硫分子中含极性键、非极性键
D.S—F键是σ键,且键长、键能都相等
D [根据题图可知,每个F原子和1个S原子形成1对共用电子对,每个S原子和6个F原子形成6对共用电子对,所以F原子都达到8电子稳定结构,但S原子最外层达到12电子,A错误;六氟化硫中F为-1价,S为+6价,S元素不能再失去电子,所以不能被氧化,故六氟化硫不易燃烧生成二氧化硫,B错误;同种原子间形成非极性键,不同种原子间形成极性键,六氟化硫分子中的S—F键均为极性键,不含非极性键,C错误;六氟化硫分子中的S—F键都是σ键,为正八面体结构,所以键长、键能都相等,D正确。]
12.N2的分子结构可以表示为,CO的分子结构可以表示为,其中椭圆框表示π键,下列说法中不正确的是( )
A.N2分子与CO分子中都含有三键
B.N2分子与CO分子中的π键并不完全相同
C.N2与CO键能不同
D.N2与CO的化学性质相同
D [从题图可以看出,N2分子与CO分子中均含有1个σ键和2个π键,所以二者都含有三键,A项正确。N2分子中的2个π键是由每个N原子各提供2个p电子以“肩并肩”的方式重叠形成的,而CO分子中的2个π键,其中1个π键,成键电子完全由氧原子提供,B项正确。由不同元素形成的三键,键能不同,C项正确、D项错误。]
13.下表为元素周期表前4周期的一部分,下列有关R、W、X、Y、Z五种元素的叙述中,正确的是( )
A.W、R元素单质分子内都存在非极性键
B.X、Z元素都能形成双原子分子
C.键长W—H<Y—H,键的极性Y—H>W—H
D.键长X—H<W—H,键能X—H<W—H
B [由元素在周期表中的位置可知,X为N、W为P、Y为S、R为Ar、Z为Br。白磷单质中存在非极性键,但稀有气体分子为单原子分子,分子中没有化学键,A错误;氮气、溴单质都是双原子分子,B正确;原子半径W>Y,故键长W—H>Y—H,电负性W<Y,元素电负性越大,对键合电子吸引力越大,与H元素形成的化学键极性越大,故键的极性Y—H>W—H,C错误;原子半径W>X,故键长W—H>X—H,键长越短,键能越大,故键能W—H<X—H,D错误。]
14.已知:P4(g)+6Cl2(g)===4PCl3(g)ΔH=a kJ·mol-1,
P4(g)+10Cl2(g)===4PCl5(g)ΔH=b kJ·mol-1,
P4具有正四面体结构,PCl5中P—Cl键的键能为c kJ·mol-1,PCl3中P—Cl键的键能为1.2c kJ·mol-1。下列叙述正确的是( )
A.P—P键的键能大于P—Cl键的键能
B.可求Cl2(g)+PCl3(g)===PCl5(s)的反应热ΔH
C.Cl—Cl键的键能为 kJ·mol-1
D.P—P键的键能为 kJ·mol-1
C [P—P键的键长大于P—Cl键,故P—P键的键能小于P—Cl键。由已知两个反应可得: Cl2(g)+PCl3(g)===PCl5(g) ΔH=kJ·mol-1,无法求Cl2(g)+PCl3(g)===PCl5(s)的反应热;设Cl—Cl键的键能为x,则: x+3×1.2c-5c=, x=kJ·mol-1, C正确;设P—P键的键能为y,P4为正四面体形结构,共有6个P—P键,由第1个反应得6y+×6-4×3×1.2c=a, y=kJ·mol-1。]
15.已知某些共价键的键能,如下表,试回答下列问题:
共价键
H—H
Cl—Cl
C—H
键能/kJ·mol-1
436
242.7
413.4
共价键
O—H
N≡N
H—Cl
键能/kJ·mol-1
462.8
946
431.8
(1)H—H键的键能为什么比Cl—Cl键的键能大?
(2)已知H2O在2 000 ℃时有5%的分子分解,而CH4在1 000 ℃时可能完全分解为C和H2,试解释其中的原因。
(3)试解释氮气为什么能在空气中稳定存在。
解析 解答本题可根据键参数与分子性质的关系分析:共价键的键长越短,键能越大,共价键越稳定。
答案 (1)H原子的半径比Cl原子的半径小,故H—H键的键长比Cl—Cl键的键长短,H—H键的键能比Cl—Cl键的键能大。(2)H—O键的键能比H—C键的键能大,故H2O比CH4稳定。(3)N2分子中存在氮氮三键,键能大,结构稳定,故氮气能在空气中稳定存在。
16.Ⅰ.已知氢分子的形成过程示意图如图所示,请据图回答问题。
(1)H—H键的键长为________,①~⑤中,体系能量由高到低的顺序是________。
(2)下列说法中正确的是________(填字母)。
A.氢分子中含有一个π键
B.由①到④,电子在核间出现的概率增大
C.由④到⑤,必须消耗外界的能量
D.氢分子中含有一个极性共价键
Ⅱ.几种常见化学键的键能如下表所示。
化学键
Si—O
H—O
O===O
Si—Si
Si—C
键能/(kJ·mol-1)
452
462.8
497.3
226
X
请回答下列问题:
(1)试比较Si—Si键与Si—C键的键能大小:X________(填“>”“<”或“=”)226 kJ·mol-1。
(2)H2被认为是21世纪人类最理想的燃料,而又有科学家提出硅是“21世纪的能源”“未来的石油”等观点。试计算每千克H2燃烧(生成水蒸气)放出的热量约为________;每摩尔硅完全燃烧放出的热量约为________(已知1 mol Si中含有2 mol Si—Si键,1 mol SiO2中含有4 mol Si—O键)。
解析 Ⅰ.(1)可以直接从题图中读出有关数据,H—H键的键长为74 pm;体系能量由高到低的顺序是①⑤②③④。(2)氢分子中含有一个σ键,A项错误;核间距逐渐减小时,两个氢原子的原子轨道会相互重叠,导致电子在核间出现的概率增大,B项正确;④已经达到稳定状态,当改变构成氢分子的两个氢原子的核间距时,必须消耗外界的能量,C项正确;氢分子中含有一个非极性共价键,D项错误。Ⅱ.(1)Si—Si键的键长比Si—C键的键长长,Si—Si键的键能比Si—C键的键能小。(2)由题图可知H—H键的键能为436 kJ·mol-1,每千克H2燃烧(生成水蒸气)放出的热量约为×(462.8 kJ·mol-1×2-436 kJ·mol-1-497.3 kJ·mol-1×)=120 475 kJ;每摩尔硅完全燃烧放出的热量约为452 kJ·mol-1×4 mol-497.3 kJ·mol-1×1 mol-226 kJ·mol-1×2 mol=858.7 kJ。
答案 Ⅰ.(1)74 pm ①⑤②③④ (2)BC Ⅱ.(1)> (2)120 475 kJ 858.7 kJ
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