内容正文:
第三单元 金属的腐蚀与防护
课程标准
核心素养目标
1.了解金属发生电化学腐蚀的本质,知道金属腐蚀的危害。
2.了解防止金属腐蚀的措施。
3.能利用电化学原理解释金属腐蚀现象,选择并设计防腐措施。
1.宏观辨识与微观探析:能从宏观与微观结合的视角对金属的腐蚀和防护进行分类和表征。能运用电化学腐蚀等解释金属发生腐蚀的原因,能分析技术防护与金属腐蚀之间的关系。
2.证据推理与模型认知:运用电化学模型认识并分析金属腐蚀的原理及防护的方法。
[对应学生用书P34]
一、金属的电化学腐蚀
1.金属腐蚀的定义和分类
2.钢铁的吸氧腐蚀和析氢腐蚀
(1)根据环境不同,钢铁的电化学腐蚀又分为吸氧腐蚀和析氧腐蚀
(2)吸氧腐蚀和析氧腐蚀的图示
(3)吸氧腐蚀与析氢腐蚀的比较
类别
吸氧腐蚀
析氢腐蚀
电解质溶液
酸性不强
酸性较强
正极反应
O2+2H2O+4e-===4OH-
2H++2e-===H2↑
负极反应
Fe-2e-===Fe2+
Fe-2e-===Fe2+
铁锈形成过程
在空气中Fe(OH)2进一步被O2氧化生成Fe(OH)3,Fe(OH)3脱去一部分水生成Fe2O3·nH2O,它就是铁锈的主要成分
随着氢气的析出,水膜的pH上升,Fe2+与OH-结合生成Fe(OH)2,Fe(OH)2继续与空气中的O2作用,生成Fe(OH)3,进而形成铁锈
二、金属的电化学防护
1.加保护层
(1)在钢铁表面涂油或油漆等,将金属与外界环境隔离开。
(2)电镀:一般电镀上一层耐腐蚀金属。
(3)覆盖塑料。
2.电化学防护
(1)牺牲阳极的阴极保护法
利用原电池原理,在被保护的金属上连接比其更活泼的金属,使被保护金属成为正极。此法常用于保护海轮外壳或石油管道等。
(2)外加电流的阴极保护法
利用电解原理,使被保护的金属连接电源的负极成为阴极。此法主要用于防止土壤、海水及河水中金属设备的腐蚀。
3.电化学腐蚀原理的应用
(1)铁腐蚀原理的应用
a.消耗空气中的氧气——测定空气中氧气的含量。
b.消耗空气中的氧气和水——食品包装袋中以铁粉为主要成分的双吸剂,延长食物的保质期。
c.腐蚀过程放热——制成一次性保暖贴。
(2)保暖贴
原理:铁与氧气的反应是放热反应,当空气中的氧气进入后,活性炭成为正极材料,食盐溶于水成为离子导体,氧气与铁粉通过无数个微小的原电池快速反应放出热量。
[对应学生用书P35]
探究一 金属的腐蚀
实验1.将经过酸洗除锈的铁钉,用饱和食盐水浸泡一下,放入如图所示的具支试管中。几分钟后,观察导管中水柱和铁钉的变化,如图1所示。
实验2.向100 mL烧杯中加入约50 mL稀醋酸后,插入两个玻璃筒(无底);将一个无锈铁钉和一个碳棒分别用导线与电流计连接后,再分别插入两个玻璃筒中,如图2所示。
[问题设计]
(1)图1实验导管中水柱和铁钉有什么变化?产生这种现象的原因是什么?
提示:导管中的水面上升,铁钉表面生锈;产生这种现象的原因是钢铁在潮湿的空气中发生吸氧腐蚀。负极反应:2Fe-4e-===2Fe2+;正极反应:2H2O+O2+4e-===4OH-,由于盛铁钉的具支试管中不断消耗O2而使具支试管中压强减小,从而引起水的倒吸。
(2)图2实验碳棒表面有什么现象?产生这种现象的原因是什么?
提示:碳棒表面有气泡产生;原因是发生了析氢腐蚀,负极反应:Fe-2e-===Fe2+,正极反应:2H++2e-===H2↑。
(3)化学腐蚀与电化学腐蚀的相同点和不同点是什么?
提示:相同点都是造成金属被氧化腐蚀。不同点是化学腐蚀是金属和氧化剂直接发生氧化还原反应,无电流产生;电化学腐蚀是发生原电池反应,有电流产生。
1.金属的化学腐蚀和电化学腐蚀的比较
2.金属腐蚀快慢的比较
(1)影响金属腐蚀的因素
影响金属腐蚀的因素包括金属的本性、纯度和介质三个方面:
①就金属本性来说,金属越活泼,就越容易失去电子而被腐蚀。
②同一金属越纯,越难腐蚀。如纯铁即使在潮湿空气中反应也会很慢,而含杂质的生铁在潮湿的空气中会很快生锈而被腐蚀。
③介质对金属腐蚀的影响也很大,如果金属在潮湿的空气中,接触腐蚀性气体或电解质溶液,都容易被腐蚀。
(2)不同条件下金属腐蚀快慢的判断
条件
快慢顺序
腐蚀类型不同
电解原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀>化学腐蚀>有防护措施的腐蚀
同种金属
强电解质溶液>弱电解质溶液>非电解质溶液
活动性不同的两金属
活动性差别越大,活动性强的金属腐蚀越快
同种电解质溶液
电解质溶液浓度越大,腐蚀越快
【例1】 (2023·江苏徐州高二训练)将铁粉和活性炭的混合物用NaCl 溶液湿润后,置于如图所示装置中,进行铁的电化学腐蚀实验。下列有关该实验的说法正确的是( )
A.铁被氧化的电极反应式为Fe-3e-===Fe3+
B.铁腐蚀过程中化学能全部转化为电能
C.活性炭的存在会加速铁的腐蚀
D.以水代替NaCl 溶液,铁不能发生吸氧腐蚀
C 解析:铁和活性炭构成原电池,铁作负极,失去电子生成Fe2+,电极反应式为Fe-2e-===Fe2+,A错误;电化学腐蚀的过程中,化学能转化为电能、热能等,B错误;Fe和活性炭构成原电池后,反应速率变快,C正确;以水代替NaCl 溶液,铁仍然能发生吸氧腐蚀,只是吸氧腐蚀的速率会减慢,D错误。
1.(2023·福建福州高二质检)《我在故宫修文物》这部纪录片里关于古代青铜器的修复引起了某研学小组同学的兴趣。“修旧如旧”是文物保护的主旨。
(1)查阅中学教材得知铜锈为Cu2(OH)2CO3,俗称铜绿,可溶于酸。参与形成铜绿的物质有Cu 和 。请写出铜在潮湿的空气中发生电化学腐蚀生成Cu2(OH)2CO3 的负极反应式: 。
(2)继续查阅资料,了解到铜锈的成分非常复杂,主要成分有Cu2(OH)2CO3 和Cu2(OH)3Cl。考古学家将铜锈分为无害锈和有害锈,结构如图所示:
Cu2(OH)2CO3 和Cu2(OH)3Cl 分别属于无害锈和有害锈,原因是 。
答案:(1)O2、CO2、H2O Cu-2e-===Cu2+
(2)结合题图可知,Cu2(OH)2CO3 为致密结构,可以阻止潮湿空气进入内部,进一步腐蚀铜,属于无害锈。Cu2(OH)3Cl 为疏松结构,潮湿空气可以进入空隙内将内部的铜进一步腐蚀,属于有害锈
解析:(1)铜锈是Cu 与空气中O2、H2O 及CO2 反应形成的。发生电化学腐蚀时,Cu 为负极,被氧化,电极反应式为Cu-2e-===Cu2+。
探究二 金属的防护
[实验] 探究牺牲阳极的阴极保护法保护铁
实验操作
(1)以Fe作被保护电极,以Zn作辅助电极,以经过酸化的3% NaCl溶液作电解质溶液,按如图所示连接装置。观察电流表指针的变化以及烧杯中两个电极附近发生的现象;
(2)过一段时间,用胶头滴管从Fe电极区域取出少量溶液于试管中,再向试管中滴入2滴K3[Fe(CN)6](铁氰化钾)溶液,观察试管中溶液颜色的变化
实验装置
实验现象
(1)电流表指针发生偏转,Fe电极上有气泡产生;
(2)试管中滴入K3[Fe(CN)6]溶液未出现特殊蓝色沉淀
[问题设计]
(1)该实验装置是电化学装置中的原电池还是电解池?指出装置中的电极名称并写出电极反应式。
提示:Zn、Fe和经过酸化的NaCl溶液构成原电池;其中Zn作负极,电极反应式:Zn-2e-===Zn2+;Fe作正极,电极反应式:2H++2e-===H2↑。
(2)一段时间后,从Fe电极区域取出少量溶液于试管中,加入2滴K3[Fe(CN)6]溶液的目的是什么?若铁电极区域有Fe2+存在,会出现什么现象?
提示:加入K3[Fe(CN)6]溶液的目的是检验铁电极是否发生反应生成Fe2+;若铁电极区域有Fe2+生成,加入K3[Fe(CN)6]后会产生蓝色沉淀。
(3)通过上述实验得出的实验结论是什么?为什么要向船体上镶嵌锌块?该保护船体的方法的名称是什么?
提示:ZnFe电解质溶液构成的装置中,铁未被腐蚀,即受到了保护。向船体上镶嵌锌块的目的是在ZnFe海水构成的原电池装置中,牺牲锌块而保护船体不受腐蚀;该保护船体的方法的名称是牺牲阳极的阴极保护法。
(4)常见的白铁皮是在薄钢板表面镀上一层锌,罐装食品用的马口铁是在薄钢板表面镀上一层锡,若上述两种钢铁制品的表面出现破损时,白铁皮和马口铁中哪一种更容易受到腐蚀?其原因是什么?
提示:马口铁中的铁更容易被腐蚀。原因是马口铁中的铁比锡活泼,形成原电池时,铁作负极而被腐蚀;白铁皮中锌比铁活泼,形成原电池时,铁作正极而受到保护。
(5)你还能想出哪些防止金属Fe发生腐蚀的措施?能防止金属腐蚀的原理是什么?
提示:在金属制品表面覆盖保护层,原理:避免金属与潮湿的环境接触构成原电池而发生腐蚀。
让被保护的金属与外接直流电源的负极相连,充当电解池的阴极而被保护。
1.金属腐蚀的防护措施
2.电化学防护法比较
方法
牺牲阳极的阴极保护法
外加电流的阴极保护法
依据
原电池原理
电解原理
原理
形成原电池时,被保护的金属作正极(阴极),不反应受到保护;活泼金属作负极(阳极),发生反应受到腐蚀。负极(阳极)要定期予以更换
将被保护的金属与另一附加电极作为电解池的两个极,使被保护的金属作阴极,在外加直流电的作用下使阴极得到保护
应用
保护一些钢铁设备,如锅炉内壁、船体外壳等装上镁合金或锌块
保护土壤、海水及水中的金属设备
实例示意图
【例2】 金属铝易与空气中的氧气发生反应生成一层氧化膜,使铝件有耐腐蚀性,但氧化膜很薄,易被摩擦损坏。为了增厚氧化膜,人们常将铝和铝的合金做进一步的氧化处理。电化学氧化法是将铝件和另一种材料作电极,在特定的电解质溶液中通电电解。在铝与电解质溶液的接触面上形成一层Al(OH)3薄膜,薄膜的某些部位存在着小孔,电流从小孔通过并产生热量,从而形成一层较厚的氧化膜。
试回答下列问题:
(1)铝件在电解的过程中作 (填“阳”或“阴”)极。
(2)写出铝件所发生的电极反应式以及形成氧化膜的化学方程式:
。
(3)在海洋工程上,通常用铝合金(AlZnCd)保护海底设施,其原理如图所示:
其中负极发生的电极反应式为 ;在实际应用中,用铝合金而不选用纯铝,纯铝不能很好地起到保护作用,其原因是 。
答案:(1)阳
(2)Al+3OH--3e-===Al(OH)3、2Al(OH)3Al2O3+3H2O
(3)Al-3e-===Al3+ 铝合金表面易被氧化,生成一层致密而坚固的氧化物薄膜,使金属铝呈现“惰性”
解析:(1)Al2O3是由铝单质失去电子后生成的,所以铝件应作阳极。
(2)发生的电极反应式为Al+3OH--3e-===Al(OH)3,生成的Al(OH)3疏松地覆盖在铝件的表面,使电阻增大,温度升高。Al(OH)3分解生成Al2O3,化学方程式为2Al(OH)3Al2O3+3H2O,生成的Al2O3沉积在铝件表面,逐渐增厚。
(3)金属Al作负极,电极反应式为Al-3e-===Al3+。
2.(2023·广西八校高二联考)随着全球经济的不断发展汽车的使用越来越普及,已经成为现代社会重要的交通工具。但是汽车腐蚀已经成为当今社会不可避免的问题,汽车腐蚀不仅造成巨大的经济损失,物质和能源浪费,而且还会造成环境污染和交通事故。汽车腐蚀主要是构成汽车的钢材的腐蚀。
在空气中,如图所示的四种情况里,铁的腐蚀速率最快的是( )
D 解析:A是原电池,铁是负极;B也是原电池,锌是负极,铁被保护;C是电解池,铁是阴极,被保护;D也是电解池,铁是阳极。根据防腐效果由好到差的顺序为外加电流的阴极保护法防腐>牺牲阳极的阴极保护法防腐>有一般防护条件的防腐>无防护条件的防腐可知,D符合题意。
[对应学生用书P38]
1.下列金属防腐的措施中,使用外加电流的阴极保护法的是( )
A.水中的钢闸门连接电源的负极
B.金属护栏表面涂漆
C.汽车底盘喷涂高分子膜
D.地下钢管连接镁块
A 解析:水中的钢闸门连接电源的负极之后,作电解池的阴极,被保护起来,所以采用的是外加电流的阴极保护法;金属护栏表面涂漆、汽车底盘喷涂高分子膜均使用的是覆盖保护层法的保护措施;地下钢管连接镁块,镁作负极,被腐蚀,从而起到保护钢管的作用,所以使用的是牺牲阳极的阴极保护法。
2.如图各容器中盛有海水,铁在其中被腐蚀的快慢顺序是( )
A.④>②>①>③>⑤
B.②>①>⑤>③>④
C.⑤>④>②>③>①
D.③>⑤>②>④>①
A 解析:①中Fe 放置在海水中,发生化学腐蚀;②③均构成了原电池,②中Fe 的金属活动性强于Sn,Fe 作负极被腐蚀;③中Zn 的金属活动性强于Fe,Zn 作负极被腐蚀,Fe 被保护;④⑤形成电解池,④中Fe 作阳极被腐蚀,而⑤中Fe 作阴极,被保护。因此Fe 被腐蚀的快慢顺序为④>②>①>③>⑤。
3.下列事实与电化学腐蚀无关的是( )
A.光亮的自行车钢圈不易生锈
B.黄铜(CuZn 合金)制的铜锣不易生锈
C.铜、铝电线一般不连接起来作导线
D.生铁比熟铁(几乎是纯铁)容易生锈
A 解析:B、C、D项均能形成原电池,与电化学腐蚀有关。
4.研究电化学腐蚀及防护的装置如图所示。下列说法错误的是( )
A.若d为石墨,铁片腐蚀加快
B.若d为石墨,石墨上电极反应式为O2+2H2O+4e-===4OH-
C.若d为锌块,铁片不易被腐蚀
D.若d为锌块,铁片上电极反应式为2H++2e-===H2↑
D 解析:由于活动性:Fe>石墨,所以铁、石墨及海水构成原电池,Fe 为负极,铁片腐蚀加快,A正确;若d为石墨,由于海水呈弱碱性,所以发生的是吸氧腐蚀,石墨上氧气得到电子,发生还原反应,电极反应式为O2+2H2O+4e-===4OH-,B 正确;若d为锌块,则由于金属活动性:Zn>Fe,Zn 为原电池的负极,Fe 为正极,首先被腐蚀的是Zn,铁得到保护,铁片不易被腐蚀,C正确;若d为锌块,由于海水呈弱碱性,发生的是吸氧腐蚀,铁片上电极反应式为O2+2H2O+4e-===4OH-,D 错误。
5.如图所示,烧杯中的试管内有一枚铁钉,放置数天后观察现象。
(1)铁钉在逐渐生锈,则铁钉的腐蚀属于 (填“化学”或“电化学”)腐蚀。
(2)若试管内液面上升,则原溶液呈 性,发生 (填“析氢”或“吸氧”)腐蚀,负极电极反应式为 ,
正极电极反应式为 。
(3)若试管内液面下降,则原溶液呈 性,发生 (填“析氢”或“吸氧”)腐蚀。负极电极反应式为 ,
正极电极反应式为 。
答案:(1)电化学
(2)弱酸(或中或碱) 吸氧 2Fe-4e-===2Fe2+ O2+2H2O+4e-===4OH-
(3)较强的酸 析氢 Fe-2e-===Fe2+ 2H++2e-===H2↑
解析:根据原电池的构成条件可知,铁钉的腐蚀属于电化学腐蚀。若试管内液面上升,说明试管内压强减小,试管内气体被吸收,是铁钉发生吸氧腐蚀的结果;若试管内液面下降,说明试管内气体压强变大,试管内产生了新气体,是铁钉发生析氢腐蚀的结果。
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