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课时梯级训练(8) 化学反应的方向
1.下列说法正确的是( )
A.水凝结成冰的过程ΔH>0
B.NH4NO3溶于水吸热,说明其溶于水不是自发过程
C.ΔH<0的化学反应都是自发进行的反应
D.发生离子反应的条件之一是生成气体,此过程ΔS>0
D 解析:水凝结成冰放热,ΔH<0,A错误;吸热过程、放热过程均可能自发,NH4NO3能溶于水,虽然吸热,但是熵增,没有借助外力,说明NH4NO3溶于水是自发过程,B错误;一个反应是否能自发进行要结合ΔH、ΔS判断,不能单独通过ΔH<0就确定它能自发进行,C错误;发生离子反应生成气体说明气体分子数增多,熵增,即ΔS>0,D正确。
2.1 g冰受热转化为1 g水蒸气,下列分析不正确的是( )
A.该过程是熵增的过程
B.该过程发生的是物理变化
C.1 g冰与1 g水蒸气所具有的内能不同
D.H2与O2反应生成1 mol H2O(l)与生成1 mol H2O(g)放出的热量相同
D 解析:1 g冰转化为1 g水蒸气的过程是由有序向无序发展,为熵增的过程,A正确;该过程水分子未发生变化,是物理变化,B正确;1 g冰变为1 g水蒸气吸收热量,则1 g冰与1 g水蒸气所具有的内能不同,C正确;1 mol H2O(l)与1 mol H2O(g)所具有的能量不同,则H2与O2反应生成1 mol H2O(l)与生成1 mol H2O(g)放出的热量不相同,D错误。
3.下列不属于自发进行的变化是( )
A.红墨水加到清水使整杯水变红
B.冰在室温下熔化成水
C.电解水
D.铜器在潮湿的空气中生锈
C 解析:扩散现象是物理变化,是熵增加的自发过程,A不符合题意;冰的熔点为0 ℃,水常温是液体,冰在室温下熔化成水,是熵增加的自发过程,B不符合题意;电解水是在外电场的作用下强制发生的氧化还原反应,不是自发过程,C符合题意;铜在潮湿的空气中生锈是发生了自发的氧化还原反应,是自发进行的化学过程,D不符合题意。
4.将CO2转化为燃料甲醇是实现“碳中和”的途径之一,在恒温恒容密闭容器中进行反应:CO2(g)+3H2(g)⥫⥬CH3OH(g)+H2O(g) ΔH<0,下列说法正确的是( )
A.正反应为熵增过程,ΔS>0
B.该反应在低温下可自发进行
C.该反应在任意温度下均可自发进行
D.干冰升华是一个熵减的过程
B 解析:熵是用来度量混乱度的物理量,反应CO2(g)+3H2(g)⥫⥬CH3OH(g)+H2O(g)为气体总体积减小的反应,故为熵减的过程,ΔS<0,A错误;当ΔG=ΔH-TΔS<0时,反应可自发进行,该反应的ΔH<0,ΔS<0,当温度较低时,ΔG=ΔH-TΔS<0,反应可自发进行,B正确,C错误;熵值大小:气态>液态>固态,干冰升华是从固态转变为气态,体系混乱度增加,故为熵增的过程,D错误。
5.以下自发进行反应可用焓判据来解释的是( )
A.硝酸铵自发地溶于水
B.2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+109.8 kJ/mol
C.(NH4)2 CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH=+74.9 kJ/mol
D.2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH=-571.6 kJ/mol
D 解析:硝酸铵的溶解过程是熵值增加的过程,主要是熵判据,A不符合题意;该反应的ΔH>0,ΔS>0,反应能自发进行,取决于熵判据,B不符合题意;该反应为吸热的熵增反应,根据ΔG=ΔH-TΔS可知,熵判据有利自发反应,焓判据不利自发反应,C不符合题意;反应是放热反应,且熵值减小,应该用焓判据,D符合题意。
6.(2021·浙江6月选考卷)相同温度和压强下,关于物质熵的大小比较,合理的是( )
A.1 mol CH4(g)<1 mol H2(g)
B.1 mol H2O(g)<2 mol H2O(g)
C.1 mol H2O(s)>1 mol H2O(l)
D.1 mol C(s,金刚石)>1 mol C(s,石墨)
B 解析:CH4(g)和 H2(g)物质的量相同,且均为气态,CH4(g)含有的原子总数多,CH4(g)的摩尔质量大,所以熵值1 mol CH4(g)>1 mol H2(g),A错误;相同状态的相同物质,物质的量越大,熵值越大,所以熵值1 mol H2O(g)<2 mol H2O(g),B正确;等量的同物质,熵值关系为S(g)>S(l)>S(s),所以熵值1 mol H2O(s)<1 mol H2O(l),C错误;从金刚石和石墨的结构组成上来看,金刚石的微观结构更有序,熵值更低,所以熵值1 mol C(s,金刚石)<1 mol C(s,石墨),D错误。
7.关于:①氨与氯化氢气体的反应;②碳酸氢钠的分解反应的熵变说法正确的是( )
A.均为熵增加反应
B.均为熵减小反应
C.反应①熵增加,反应②熵减小
D.反应①熵减小,反应②熵增加
D 解析:分析反应特点可知,反应①为熵减小的反应,反应②为熵增加的反应。
8.下列说法不正确的是( )
A.放热的自发过程可能是熵减小的过程,吸热的自发过程一定为熵增加的过程
B.4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)===4Fe(OH)3(s) ΔH=-444.3 kJ/mol,ΔS=-280.1 J/(mol·K)在常温常压下能自发进行
C.在室温下碳酸钙的分解反应不能自发进行,但同样是这个吸热反应在较高温度(1 200 K)下则能自发进行
D.放热过程(ΔH<0)或熵增加(ΔS>0)的过程一定是自发的
D 解析:反应自发进行的判断依据是ΔH-TΔS<0,放热的自发过程中ΔH<0,ΔS可能小于0也可能大于0,放热的自发过程可能是熵减小的过程,吸热的自发过程中ΔH>0、ΔH-TΔS<0,则ΔS>0,故吸热的自发过程一定为熵增加的过程,A正确;常温下T=298 K,则-444.3 kJ/mol-298 K×[-280.1×10-3 kJ/(mol·K)]=-360.830 2 kJ/mol<0,即ΔH-TΔS<0,则该反应在常温常压下能自发进行,B正确;碳酸钙分解的化学方程式为CaCO3(s)⥫⥬CaO(s)+CO2(g),其中ΔH>0,ΔS>0,高温时才能满足反应自发进行的条件ΔH-TΔS<0,故碳酸钙的分解在室温下不能自发进行,但在较高温度(1 200 K)下能自发进行,C正确;当ΔG=ΔH-TΔS<0时反应自发进行,仅ΔH<0或ΔS>0无法确保ΔG<0,即反应不一定自发进行,D错误。
9.下列有关化学反应方向及判据的说法不正确的是( )
A.ΔH>0、ΔS<0的反应在任何温度下都不能自发进行
B.2NaHCO3(s)===Na2CO3+H2O(g)+CO2(g) ΔH>0,该反应加热时能自发进行,原因是反应的熵增大
C.焓变和熵变都与反应的自发性有关,但焓变或熵变不可以单独作为反应自发性的判据
D.自发反应就是能较快进行的反应,非自发反应就是无法进行的反应
D 解析:ΔH>0、ΔS<0的反应满足ΔH-TΔS>0,该反应在任何温度下都不能自发进行,A正确;2NaHCO3(s)===Na2CO3+H2O(g)+CO2(g)的ΔH>0、ΔS>0,反应加热能自发进行,说明加热时ΔH-TΔS<0,则该反应能自发进行是因为体系的熵增大,B正确;焓变和熵变都与反应的自发性有关,ΔH-TΔS<0是判断反应能否自发进行的判据,则焓变或熵变不能单独作为反应自发性的判据,C正确;非自发反应在一定条件下可自发进行,如电解饱和食盐水生成氯气和氢气,反应能否自发进行与反应的速率大小无关,有些反应能自发进行,但其反应速率很小,如金属的腐蚀等,D错误。
10.下列关于化学反应方向及其判据的说法,正确的是( )
A.1 mol SO3在不同聚集状态时的熵值:S[SO3(s)]>S[SO3(l)]>S[SO3(g)]
B.2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g) ΔH=-77.6 kJ/mol,常温下该反应不能自发进行
C.放热反应都可以自发进行,吸热反应都不能自发进行
D.反应C(s)+CO2(g)===2CO(g)在较高温度下能自发进行,是该反应ΔS的影响为主
D 解析:同一种物质的熵:气态>液态>固态,则1 mol SO3在不同聚集状态时的熵值:S[SO3(s)]<S[SO3(l)]<S[SO3(g)],A错误;2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g) ΔH=-77.6 kJ/mol,ΔH<0,ΔS>0,则ΔG=ΔH-TΔS<0,常温下反应能自发进行,B错误;反应自发进行的判断依据是ΔG=ΔH-TΔS<0,放热反应也可能是非自发的,吸热反应也可能是自发的,如氢氧化钡晶体与氯化铵晶体的反应,C错误;反应C(s)+CO2(g)===2CO(g)的ΔS>0,ΔH>0,依据ΔG=ΔH-TΔS<0反应能自发进行,则此反应在较高温度下能自发进行,是该反应ΔS的影响为主,D正确。
11.有A、B、C、D 4个反应:
反应
A
B
C
D
ΔH/(kJ/mol)
10.5
1.80
-126
-11.7
ΔS/[J/(mol·K)]
30.0
-113.0
84.0
-105.0
则在任何温度都能自发进行的反应是________;任何温度都不能自发进行的反应是________;另两个反应中,在温度高于________时可自发进行的反应是________;在温度低于________时可自发进行的反应是________。
答案:C B 77 ℃(或350 K) A -161.6 ℃(或111.4 K) D
解析:当ΔH<0,ΔS>0时,反应在任何温度下都能自发进行,当ΔH>0,ΔS<0时,反应在任何温度下都不能自发进行;当ΔH>0,ΔS>0时在高温下能自发进行,则反应A需要的温度:T>==350 K[或(350-273) ℃=77 ℃];当ΔH<0,ΔS<0时在低温下能自发进行,则反应D所需温度T<=≈111.4 K[或(111.4-273) ℃=-161.6 ℃]。
12.对于常温下发生的反应:2H2(g)+O2(g)2H2O(l) ΔH=-571.6 kJ/mol,ΔS=-70 kJ/(K·mol)。下列说法正确的是( )
A.该反应是放热、熵增的反应
B.可根据计算 ΔH-TΔS 是否小于0,判断常温下该反应是否自发反应
C.反应需要“点燃”条件,因此可推断该反应在该条件下是否自发进行
D.该反应中的“点燃”条件,使反应从非自发反应变成自发反应,因此可以看到产生水珠的现象
B 解析:该反应ΔH<0,为放热反应,ΔS<0,为熵减的反应,A错误;若ΔH-TΔS<0,则反应能自发进行,若ΔH-TΔS>0该反应非自发进行,B正确;反应的自发与否,与反应条件无关,与ΔH-TΔS的正负有关,C错误;该反应ΔH<0、ΔS<0,则该反应低温自发,与是否点燃无关,D错误。
13.在一定条件下,对于反应mX(g)+nY(g)⥫⥬cZ(g)+dW(g),平衡时Z的百分含量(Z%)与温度、压强的关系如图所示,下列判断正确的是( )
A.ΔH<0、ΔS>0 B.ΔH>0、ΔS<0
C.ΔH>0、ΔS>0 D.ΔH<0、ΔS<0
A 解析:由图可知,当压强一定时,升高温度,Z%减小,说明升高温度,平衡逆向移动,则有ΔH<0。当温度一定时,增大压强,Z%减小,说明增大压强,平衡逆向移动,则有m+n<c+d;该反应的正反应是气体总体积增加的反应,即熵增的反应,则有ΔS>0。
14.下列反应既是氧化还原反应且在任何温度下都能正向自发进行的是( )
A.2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g) ΔH<0
B.2CO(g)===2C(s,石墨)+O2(g) ΔH>0
C.4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)===4Fe(OH)3(s) ΔH<0
D.CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH>0
A 解析:ΔH<0,ΔS>0,满足ΔH-TΔS<0,反应在任何温度下都能正向自发进行,且反应有单质生成,属于氧化还原反应,A符合题意;ΔH>0,ΔS<0,ΔH-TΔS>0,反应在任何温度下都不能正向自发进行,B不符合题意;ΔH<0,ΔS<0,温度较低时可满足ΔH-TΔS<0,反应在较低温度下能正向自发进行,C不符合题意;ΔH>0,ΔS>0,温度较高时可满足ΔH-TΔS<0,反应在较高温度下能正向自发进行,D不符合题意。
15.(2024·河南郑州十校期中联考)用于汽车尾气净化的反应:2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g),在298 K、100 kPa下,该反应的ΔH=-746.8 kJ/mol、ΔS=-197.5 J/(mol·K),下列说法错误的是( )
A.ΔH-TΔS≈-687.9 kJ/mol,该反应在室温下能正向自发进行
B.2NO(g)+2CO(g)===N2(l)+2CO2(l) ΔS<0
C.4NO(g)+4CO(g)===2N2(g)+4CO2(g) ΔH=-746.8 kJ/mol
D.2NO(g)+2CO(g)===N2(l)+2CO2(g) ΔH<-746.8 kJ/mol
C 解析:由于ΔG=ΔH-TΔS≈-687.9 kJ/mol小于0,故该反应在室温下能正向自发进行,A正确;反应前后气体体积减小,反应2NO(g)+2CO(g)===N2(l)+2CO2(l) ΔS<0,B正确;化学方程式扩大两倍,反应热也要扩大两倍,故4NO(g)+4CO(g)===2N2(g)+4CO2(g) ΔH=-1 493.6 kJ/mol,C错误;氮气从气态到液态要放热,故2NO(g)+2CO(g)===N2(l)+2CO2(g) ΔH<-746.8 kJ/mol,D正确。
16.(2024·福建泉州期中)软脂酸 [CH3(CH2)14COOH]是一种代表性的人体脂肪酸,其燃烧的热化学方程式为CH3(CH2)14COOH(s)+23O2(g)===16CO2(g)+16H2O(l) ΔH=-9 977 kJ/mol,下列说法正确的是( )
A.上述反应中每转移0.92 mol电子,放出的热量为99.77 kJ
B.该反应的反应物的总能量小于生成物的总能量
C.高温条件下有利于该反应自发进行
D.每生成1.6 mol H2O(l),同时生成2.24 L CO2
A 解析:电子转移情况为23O2(g)~92e-~ΔH,则上述反应中每转移0.92 mol电子,放出的热量为9 977 kJ/mol×=99.77 kJ,A正确;反应为放热反应,则该反应的反应物的总能量大于生成物的总能量,B错误;反应为放热的熵减反应,则低温条件下有利于该反应自发进行,C错误;没有说明反应所处的状况,不能计算生成的二氧化碳的体积,D错误。
17.(1)用钌的配合物作催化剂,一定条件下可直接光催化分解CO2,发生反应:2CO2(g)===2CO(g)+O2(g),该反应的ΔH______(填“>”“<”或“=”,下同)0,ΔS______0,在低温下,该反应________(填“能”或“不能”)自发进行。
(2)超音速飞机在平流层飞行时,尾气中的NO会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2,化学方程式为2NO+2CO⥫⥬2CO2+N2。反应在常温下能够自发进行,则反应的ΔH________(填“>”“<”或“=”)0。
(3)已知CaSO4(s)+CO(g)⥫⥬CaO(s)+SO2(g)+CO2(g) ΔH=+218 kJ/mol,该反应能够自发进行的反应条件是____________________。
答案:(1)> > 不能 (2)< (3)高温
解析:(2)因为ΔS<0,且ΔG=ΔH-TΔS<0,故ΔH<0。
(3)自发反应的条件是ΔH-TΔS<0,即ΔH<TΔS,ΔH=+218 kJ/mol,ΔS>0,故T>,该反应在高温下能自发进行。
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