内容正文:
第三节 化学反应的方向
课程标准
核心素养目标
1.知道化学反应是有方向的。
2.知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关。
3.能结合具体事例说明反应自发进行的方向。
1.证据推理与模型认知:了解判断化学反应进行方向的三个判据,构建判断化学反应自发性的思维方法模型。
2.科学态度与社会责任:结合焓变、熵变判断自发反应进行的方向,认识事物的发展、变化常常受多种因素制约。
[对应学生用书P43]
一、自发过程和自发反应
自发过程
自发反应
含义
在一定条件下,不需要借助外力就能自发进行的过程
在给定的条件下,可以自发进行到显著程度的化学反应
特征
具有方向性,即某个方向在一定条件下是自发的
举例
高山流水、花香四益、冰雪融化
钢铁生锈
[注意]自发过程(或自发反应)的逆方向在同一条件下是肯定不能自发进行的。
二、化学反应进行方向的判断
1.焓变(ΔH)与反应进行的方向
(1)实验发现,大多数放热反应是可以自发进行的。例如,Zn(s)+CuSO4(aq)===ZnSO4(aq)+Cu(s) ΔH=-216.8 kJ/mol。
(2)有些吸热反应可以自发进行。例如,2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+109.8 kJ/mol。
(3)不能只根据放热或者吸热来判断化学反应的方向。
2.熵变(ΔS)与反应进行的方向
(1)熵(S)和熵变(ΔS)
对于同一种物质,气态时的熵值最大,液态时的次之,固态时的最小。
(2)熵增原理
①体系有自发地向混乱度增加(即熵增,ΔS>0)的方向转变的倾向。
②事实上,只有孤立体系或者绝热体系,自发过程才向着熵增的方向进行,但有些熵减的反应也能自发进行。
③不能只根据熵增或熵减来判断化学反应进行的方向。
3.自由能(G)与化学反应的方向
(1)由大量事实可知,综合考虑焓变和熵变可以判断反应自发进行的方向。
(2)自由能的变化(ΔG)综合反映了体系的焓变和熵变对自发过程的影响:ΔG=ΔH-TΔS。化学反应总是向着自由能减小的方向进行,直到体系达到平衡。即:
①当ΔG<0时,反应能自发进行;
②当ΔG=0时,反应处于平衡状态;
③当ΔG>0时,反应不能自发进行。
◆概念辨析
自发反应和非自发反应
(1)自发反应实际上不一定能够发生,且发生时反应速率也不一定大。
(2)非自发反应在一定条件下也可能发生。
(3)自发反应是化学变化,自发过程可以是物理变化,也可以是化学变化。
◆深度剖析
影响熵(S)大小的因素
(1)同一条件下,不同物质的熵值不同。
(2)同一物质的熵与其聚集状态及外界条件有关:
S(g)>S(l)>S(s)。
(3)熵与物质的量的关系:物质的量越大,分子数越多,熵值越大。
◆拓展延伸
熵变规律
(1)对于有气体参与(可以是反应物或生成物)且气体总物质的量增大的化学反应,其熵变通常是正值,是熵增(ΔS>0)的反应。
(2)对于气体总物质的量减小的化学反应,其熵变通常是负值,是熵减(ΔS<0)的反应。
◆要点图解
自发反应与焓变、熵变的关系
从能量角度分析,自发反应受ΔH、ΔS共同影响,还要考虑反应温度(T),当ΔH-TΔS<0时,反应能自发进行。
[对应学生用书P44]
探究 化学反应的方向与反应的焓变、熵变的关系
实现“节能减排”和“低碳经济”的一项重要课题就是如何将CO2转化为可利用的资源。目前工业上一种方法是利用CO2生产燃料甲醇(CH3OH),反应原理为CO2(g)+3H2(g)⥫⥬CH3OH(g)+H2O(g) ΔH<0。
[问题设计]
(1)分析上述反应的特点,判断该反应中熵值的变化。
提示:该反应的正向是气体总体积减小的反应,体系的混乱度减小,则ΔS<0。
(2)试从焓变和熵变角度并推测上述反应的发生进行的条件。
提示:该反应的正反应是熵减的放热反应,ΔH<0、ΔS<0;若该反应能自发进行,要满足ΔH-TΔS<0,推测该反应在低温下自发进行,高温下非自发进行。
1.根据ΔH、ΔS综合判断反应自发进行的方向
一般低温时ΔH的影响为主,高温时ΔS的影响为主,而温度影响的大小要视ΔH、ΔS的数值而定。
2.温度对反应进行方向的影响
当焓变和熵变的作用相反且相差不大时,温度有可能对反应的方向起决定性作用。温度与反应方向的关系如图所示:
【例1】 下列对于化学反应方向的说法正确的是( )
A.反应 2X(g)+Y(g)===3Z(s)+W(g)在一定条件下能自发进行,说明该反应的ΔH>0
B.常温下,反应2Na2SO3(s)+O2(g)===2Na2SO4(s)能自发进行,则有ΔH<0
C.反应2Mg(s)+CO2(g)===C(s)+2MgO(s)在一定条件下能自发进行,则该反应的ΔH>0
D.一定温度下,反应2NaCl(s)===2Na(s)+Cl2(g)的ΔH<0,ΔS>0
B 解析:反应2X(g)+Y(g)===3Z(s)+W(g)是熵减的反应,在一定条件下能自发进行,根据ΔH-TΔS<0可知,该反应的ΔH<0,A错误;反应2Na2SO3(s)+O2(g)===2Na2SO4(s)是熵减的反应,常温下能自发进行,根据ΔH-TΔS<0可知,该反应的ΔH<0,B正确;反应2Mg(s)+CO2(g)===C(s)+2MgO(s)在一定条件下能自发进行,根据ΔH-TΔS<0可知,该反应的ΔH<0,C错误;反应2NaCl(s)===2Na(s)+Cl2(g)是分解反应,大多数分解反应为吸热反应,该反应的ΔH>0,D错误。
【例2】 自由能的变化综合反映了焓变和熵变对自发过程的影响。下列说法正确的是( )
A.乙烯聚合为聚乙烯的反应是熵减的过程
B.凡是放热反应都是自发的,凡是吸热反应都是非自发的
C.常温常压下,ΔH>0且ΔS<0的反应一定能自发进行
D.对于同一种物质,气态时熵值最小,固态时熵值最大
A 解析:乙烯聚合为聚乙烯的反应是气体分子数减少的反应,故该反应是熵减的过程,A正确;大多数放热反应是自发进行的,但有些吸热反应也是自发进行的,B错误;常温常压下,ΔH>0且ΔS<0的反应一定不能自发进行,而ΔH<0且ΔS>0的反应一定能自发进行,C错误;对于同一种物质,气态时熵值最大,固态时熵值最小,D错误。
1.下列关于冰熔化为水的过程判断正确的是( )
A.ΔH>0、ΔS<0 B.ΔH<0、ΔS>0
C.ΔH>0、ΔS>0 D.ΔH<0、ΔS<0
C 解析:同一物质由固态变为液态的过程需要吸收热量,体系的熵增加,故有ΔH>0、ΔS>0。
2.(2024·天津河西区期中)下列反应在任何温度下均能自发进行的是( )
A.2N2(g)+O2(g)===2N2O(g) ΔH=+163 kJ/mol
B.2Ag(s)+Cl2(g)===2AgCl(s) ΔH=-254 kJ/mol
C.2HgO(s)===2Hg(l)+O2(g) ΔH=+182 kJ/mol
D.2H2O2(l)===O2(g)+2H2O(l) ΔH=-196 kJ/mol
D 解析:反应是否自发进行根据ΔG=ΔH-TΔS判据判断,ΔG<0,反应自发进行。反应是吸热反应,ΔH>0,ΔS<0,ΔG大于0,任何温度下都不能自发进行,A错误;反应是放热反应,ΔH<0,ΔS<0,高温下不能自发进行,B错误;反应是吸热反应,ΔH>0,ΔS>0,低温下不能自发进行,C错误;反应是放热反应,ΔH<0,ΔS>0,任何温度下都能自发进行,D正确。
[对应学生用书P45]
1.实验证明,多数能自发进行的反应都是放热反应。对此说法的理解正确的是( )
A.所有的放热反应都是自发进行的
B.所有的自发反应都是放热的
C.焓变是影响反应是否具有自发性的一个重要因素
D.焓变是决定反应是否具有自发性的唯一因素
C 解析:多数能自发进行的反应都是放热反应,但不是所有的放热反应都是自发进行的,且不是所有自发进行的反应都是放热反应,如氯化铵晶体与氢氧化钡晶体的反应是自发进行的吸热反应,所以只能说焓变是影响反应是否具有自发性的一个重要因素,但不是唯一因素,C正确。
2.下列说法正确的是( )
A.冰在室温下自动熔化成水,这是熵增的过程
B.能够自发进行的反应一定是放热反应
C.ΔH<0的反应均是自发进行的反应
D.能够自发进行的反应一定是焓减的反应
A 解析:同种物质的熵值,液态大于固态,故冰在室温下自动熔化成水,这是熵增的过程,A正确;能够自发进行的反应不一定是放热反应,如NH4Cl晶体与Ba(OH)2·8H2O晶体的反应,B错误;ΔG<0的反应能够自发进行,ΔH<0的反应不一定是自发进行的反应,C错误;能够自发进行的反应一定是ΔG=ΔH-TΔS<0,不一定为焓减的反应,D错误。
3.下列说法正确的是( )
A.放热反应均是自发反应
B.2CO(g)===2C(s)+O2(g) ΔH>0,ΔS<0,则反应一定不能自发进行
C.物质的量增加的反应,ΔS为正值
D.H2、I2、HI平衡混合气加压后颜色变深,能用勒夏特列原理解释
B 解析:ΔG=ΔH-TΔS<0的反应可自发进行,放热反应不一定为自发进行的反应,与焓变和熵变有关,A错误;ΔG=ΔH-TΔS<0的反应可自发进行,当ΔH>0,ΔS<0时,ΔG>0,反应一定不能自发进行,B正确;熵是度量体系混乱的程度的物理量,混乱度增加,ΔS>0,物质的量增加,体系的混乱度不一定增大,C错误;H2、I2、HI平衡混合气加压后颜色变深,与浓度增大有关,平衡不移动,则不能用勒夏特列原理解释,D错误。
4.下列关于化学反应方向及其判据的说法错误的是( )
A.1 mol H2O在不同聚集状态时的熵值:S[H2O(s)]<S[H2O(g)]
B.放热反应都可以自发进行,而吸热反应不能自发进行
C.2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g) ΔH<0,该反应任何温度下都能正向自发进行
D.SO2(g)+NH3·H2O(aq)===NH4HSO3(aq)反应后熵值减小
B 解析:物质聚集状态不同熵值不同,固体混乱程度最小,气体混乱程度最大,则1 mol H2O在不同聚集状态时的熵值:S[H2O(s)]<S[H2O(g)],A正确;反应能否自发进行由焓变和熵变共同决定,当ΔG=ΔH-TΔS<0时反应能自发进行,放热反应不一定能自发进行,吸热反应也不一定不能自发进行,B错误;反应2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g)的ΔH<0、ΔS>0,则由ΔG=ΔH-TΔS可知任何温度下都能自发进行,C正确;SO2(g)+NH3·H2O(aq)===NH4HSO3(aq)反应后体系混乱程度减小,即熵值减小,D正确。
5.下列说法正确的是( )
A.凡是放热反应都是自发的,因为吸热反应都是非自发的
B.自发反应的熵一定增大,非自发反应的熵一定减小
C.常温下,反应C(s)+CO2(g)⥫⥬2CO(g)不能自发进行,则该反应的ΔH>0
D.反应2Mg(s)+CO2(g)⥫⥬C(s)+2MgO(s) ΔH<0,则该反应能在高温自发进行
C 解析:判断化学反应进行的方向从焓变和熵变两个维度去判断,放热反应不一定都是自发的,吸热反应也不都是非自发的,A错误;由分析可知,自发反应的熵不一定增大,非自发反应的熵也不一定减小,B错误;常温下,反应C(s)+CO2(g)⥫⥬2CO(g)的ΔS>0,其常温下不能自发进行,是因为该反应的ΔH>0,必须高温时才能自发进行,C正确;反应2Mg(s)+CO2(g)⥫⥬C(s)+2MgO(s) ΔH<0,该反应的ΔS<0,该反应能在低温下自发进行,D错误。
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