内容正文:
第二节 化学平衡
第1课时 化学平衡状态 化学平衡常数
课程标准
核心素养目标
1.知道可逆反应在一定条件下能达到化学平衡状态。能描述化学平衡状态,判断化学反应是否达到平衡。
2.认识化学平衡常数是表征反应限度的物理量,知道化学平衡常数的含义。
1.变化观念与平衡思想:结合实例和图像分析化学平衡状态的建立过程,从定性和定量角度(平衡常数)深化理解化学平衡状态。
2.证据推理与模型认知:通过“化学平衡常数”的模型建构,从定量角度认识化学平衡状态。
[对应学生用书P29]
一、化学平衡状态
1.化学平衡状态的建立
在一定条件下的容积不变的密闭容器中,合成氨反应如下:N2+3H22NH3。
反应
N2与H2发生反应
NH3发生分解反应
图示
浓度变化
随着反应的进行,体系中NH3的浓度逐渐增大,而N2和H2的浓度逐渐减小。从某一时刻开始,它们的浓度均不再改变
随着反应的进行,体系中N2和H2的浓度逐渐增大,而NH3的浓度逐渐减小。从某一时刻开始,它们的浓度均不再改变
结论
通过上述分析可知,化学平衡的建立与反应途径无关
2.化学平衡状态的概念
(1)在一定条件下,当正、逆反应的速率相等时,反应物和生成物的浓度均保持不变,即体系的组成不随时间而改变,这表明该反应中物质的转化达到了“限度”,这时的状态我们称之为化学平衡状态,简称化学平衡。
(2)化学平衡状态是指在一定条件下的可逆反应,正反应和逆反应的速率相等,反应混合物中各组分的浓度保持不变的状态。
3.化学平衡状态的特征
二、化学平衡常数
1.概念
在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,这个常数就是该反应的化学平衡常数,简称平衡常数,用符号K表示。
2.表达式
对于一般的可逆反应mA(g)+nB(g)⥫⥬pC(g)+qD(g):
(1)浓度商:在任意时刻的称为浓度商,常用Q表示。
(2)平衡常数:该反应在一定温度下达到化学平衡时,化学平衡常数K=。
3.影响因素
化学平衡常数是表明化学反应限度的一个特征值,通常情况下只受温度影响,与其他因素(如浓度、压强、催化剂等)无关。
4.意义
(1)通常,K越大,说明平衡体系中生成物所占的比例越大,正反应进行的程度越大,即该反应进行得越完全,平衡时反应物的转化率越大。
(2)一般来说,当K>105时,该反应就进行得基本完全了。
◆拓展延伸
从速率角度认识化学平衡建立
(1)从反应物开始建立
①开始时,v正最大,v逆为0;
②随着反应进行,v正逐渐减小,v逆逐渐增大;
③达到平衡时,v正=v逆。
(2)从生成物开始建立
①开始时,v逆最大,v正为0;
②随着反应进行,v逆逐渐减小,v正逐渐增大;
③达到平衡时,v正=v逆。
◆深化理解
关于平衡时v正=v逆的理解
(1)同一物质:正、逆反应速率相等。
(2)不同物质:v正、v逆代表正、逆反应的速率,且其比值等于对应物质的化学计量数之比。
◆名师点拨
书写平衡常数表达式注意事项
(1)书写平衡常数表达式时,固体、液体纯物质不作考虑,表达式中不能出现这些物质。
(2)特别注意水的状态,若为H2O(g),平衡常数表达式中要书写;若为H2O(l),则不必书写。
(3)浓度商中的浓度为任意时刻的浓度,而平衡常数中的浓度指平衡时的浓度。
◆易错警示
(1)化学平衡常数K只反映可逆反应进行的程度,不表示化学反应速率,即使K很大,化学反应速率也不一定大。
(2)当反应中Q=K时,表明该反应达到限度,即达到化学平衡状态。
备课札记
[对应学生用书P31]
探究一 化学平衡状态的判断
硫酸是一种重要的工业原料,可用于制造肥料、药物、炸药、颜料、洗涤剂、蓄电池等。目前,我国主要以黄铁矿(FeS2)为原料,用“接触法”制备硫酸,SO2的催化氧化反应(2SO2+O22SO3)是制备硫酸的重要反应。
[问题设计]
(1)恒温恒容密闭容器中进行反应:2SO2+O22SO3,试写出三个能反映该反应达到化学平衡状态的依据。
提示:①v正(SO2)=v逆(SO3);②SO2、O2或SO3的浓度保持不变;③混合气体的平均摩尔质量不变(其他合理答案均可)。
(2)恒温恒压密闭容器中进行反应:2SO2+O22SO3,试写出两个能反映该反应达到化学平衡状态的依据。
提示:①混合气体的密度保持不变;②SO2、O2或SO3的物质的量保持不变(其他合理答案均可)。
1.判断化学平衡状态的“两审”和“两注意”
2.判断化学平衡状态的方法
【例1】 (2024·吉林友好学校联合体高二期中)在恒温恒容密闭容器中加入足量的Fe2O3(s)和CO(g),模拟炼铁高炉中的反应:Fe2O3(s)+3CO(g)⥫⥬2Fe(s)+3CO2(g),下列情况表明该可逆反应达到平衡状态的是( )
A.容器中气体的压强不再改变
B.容器中气体变化的密度不再改变
C.Fe2O3的浓度不再改变
D.CO和CO2的正反应速率相等
B 解析:该反应是反应前后气体物质的量不变的反应,反应在恒温恒容密闭容器中进行,则反应前后气体的压强始终不变,因此不能据此判断反应是否达到平衡状态,A不符合题意;容器体积始终不变,而气体总质量为变量,则混合气体的密度不变时,说明反应已达平衡,B符合题意;氧化铁固体,其浓度可以看做定值不是变量,C不符合题意;由于化学方程式中CO和CO2的化学计量数相等,则二者的正反应速率始终相等,因此不能据此判断反应是否达到平衡状态,D不符合题意。
解答本题的思路如下:
(1)反应条件——恒温恒容;反应特点——不均为气体,反应前后气体化学计量数之和相等。
(2)分析气体压强、气体质量、气体物质的量、反应速率等变化反应是否达到平衡状态。
1.(2024·湖湘教育三新探索协作体倒二期中)氨基甲酸铵(NH2CO2NH4)是合成尿素的一种中间产物。已知某温度下,向恒容密闭容器中加入a mol NH2CO2NH4(s),反应NH2CO2NH4(s)⥫⥬CO(NH2)2(s)+H2O(g),达到平衡。下列叙述不能表明反应达到平衡状态的是( )
A.单位时间内消耗1 mol NH2CO2NH4同时消耗1 mol CO(NH2)2
B.气体的平均相对分子质量不再改变
C.气体的密度不再改变
D.容器内的压强不再改变
B 解析:单位时间内消耗1 mol NH2CO2NH4同时消耗1 mol CO(NH2)2,正、逆反应速率相等,反应达到平衡状态,A不符合题意;该反应中只有水蒸气一种气体,故气体的平均相对分子质量一直不变,当其不再改变时,不能说明反应达到平衡状态,B符合题意;恒容密闭容器,容器体积不变,气体的总质量在不断变化,根据公式ρ=可知,当气体的密度不再改变时,反应达到平衡状态,C不符合题意;恒容体系,容器体积不变,在平衡前气体物质的量在不断变化,则容器内的压强在不断变化,当容器内的压强不变时,反应达到平衡状态,D不符合题意。
探究二 化学平衡常数及相关计算
研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:
①2NO2(g)+NaCl(s)⥫⥬NaNO3(s)+ClNO(g) K1
②2NO(g)+Cl2(g)⥫⥬2ClNO(g) K2
[问题设计]
(1)写出平衡常数K1的表达式。
提示:固体物质一般不列入平衡常数表达式,则K1=。
(2)反应NO(g)+Cl2(g)⥫⥬ClNO(g)的平衡常数K3与K2有何关系?
提示:K3=。
(3)T ℃下反应②达到平衡状态,此时保持恒温恒容,向体系中充入0.5 mol Cl2,平衡常数K是否变化?比较此时的浓度商Q和K的大小,判断反应是否处于平衡状态?
提示:不变 Q<K 未处于平衡状态
1.化学平衡常数与化学方程式书写方式的关系
(1)若化学方程式中各物质的化学计量数同时扩大为原来的n倍,则平衡常数K变为原来的n次幂。例如,反应2HI(g)⥫⥬H2(g)+I2(g),平衡常数K1=;反应HI(g)⥫⥬H2(g)+I2(g),平衡常数K2=,则有K1=K。
(2)对于同一可逆反应,正、逆反应的平衡常数互为倒数,即K正·K逆=1。
(3)两个化学方程式相加(或相减)得到第三个化学方程式,则该反应的平衡常数是原来两反应的平衡常数的乘积(或商)。例如,反应①、②、③的平衡常数分别为K1、K2、K3,反应①+反应②=反应③,则有K3=K1·K2。
2.利用三段式法计算平衡常数和平衡转化率
(1)思维模板
先确定各物质的起始浓度、转化浓度和平衡浓度,再代入平衡常数表达式进行计算。
①反应物:平衡浓度=起始浓度-转化浓度。
②生成物:平衡浓度=起始浓度+转化浓度。
(2)应用示例
以反应mA(g)+nB(g)⥫⥬pC(g)+qD(g)为例,T ℃下,假设A、B起始物质的量浓度分别为a mol/L、b mol/L,达到平衡时A的转化浓度为mx mol/L,则有
则T ℃下,该反应的化学平衡常数为K=,平衡时A的转化率为α(A)=×100%。
【例2】 (2024·浙东北联盟高二期中)在2 L密闭容器中充入3 mol A气体和2 mol B气体,在一定条件下发生反应3A(g)+B(g)⥫⥬2C(g)+xD(g),达到平衡时,生成了1 mol C,经测定,D的浓度为0.5 mol/L,下列判断正确的是( )
A.x=3
B.B的转化率为30%
C.平衡时A的浓度为0.75 mol/L
D.达到平衡时,在相同温度下容器内混合气体的压强是反应前的60%
C 解析:由三段式分析:
根据转化量之比等于其化学计量数之比可知,x=2,A错误;B的转化率为×100%=25%,B错误;平衡时A的浓度为=0.75 mol/L,C正确;由阿伏加德罗定律可知,达到平衡时,在相同温度下容器内混合气体的压强是反应前的×100%=100%,即反应前后体系压强不变,D错误。
2.在一定温度下,将气体X和气体Y各0.16 mol充入10 L恒容密闭容器中,发生反应:X(g)+Y(g)⥫⥬2Z(g) ΔH<0,一段时间后达到平衡。反应过程中测定的数据如表所示:
t/min
2
4
7
9
n(Y)/mol
0.12
0.11
0.10
0.10
下列说法正确的是( )
A.反应前2 min的平均速率v(Z)=2.0×10-3 mol/(L·min)
B.平衡时,X的转化率为37.5%
C.该温度下,此反应的平衡常数K=1.2
D.其他条件不变,再充入0.10 mol Y,平衡常数K减小
B 解析:由表可知,前2 min时,消耗0.04 mol Y,同时消耗0.04 mol X,生成0.08 mol Z,则有v(Z)==4.0×10-3 mol/(L·min),A错误;平衡时,X的转化率为×100%=37.5%,B正确;利用三段式法计算平衡常数:
则该温度下,此反应的平衡常数K===1.44,C错误;平衡常数K只与温度有关,其他条件不变,再充入0.10 mol Y,平衡常数K不变,D错误。
[对应学生用书P33]
1.在一密闭容器中,充入1 mol N2和3 mol H2混合气在一定条件下发生如下反应:N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g),下列说法正确的是( )
A.达到化学平衡时,正反应和逆反应的速率都为零
B.当符合3v正(N2)=v正(H2)时,反应达到平衡状态
C.达到化学平衡时,单位时间消耗a mol N2,同时生成3a mol H2
D.当N2、H2、NH3的分子数比为1∶3∶2时,反应达到平衡状态
C 解析:当反应达到平衡状态时,正、逆反应速率相等,但不等于0,A错误;v正(N2)、v正(H2)都是正反应方向,不能判断反应是否达到平衡,B错误;单位时间内消耗a mol N2的同时生成3a mol H2,则正、逆反应速率相等,说明该反应已达到平衡状态,C正确;当体系达平衡状态时,N2、H2和NH3的物质的量浓度之比不一定为1∶3∶2,D错误。
2.一定温度下,在容积不变的密闭容器中发生反应CO(g)+H2S(g)⥫⥬COS(g)+H2(g)。下列能说明该反应达到平衡状态的是( )
A.气体的压强不再变化
B.COS的体积分数不再变化
C.混合物的密度不再变化
D.H2S和H2的物质的量相等
B 解析:该反应是气体分子数不变的反应,气体的压强不再变化不能说明反应已达平衡,A错误;COS的体积分数不再变化,说明COS的物质的量不再改变,平衡不再移动,正、逆反应速率相等,能说明反应已达平衡,B正确;容器体积和气体总质量始终不变,则混合气体的密度始终不变,不能说明反应已达平衡,C错误;H2S和H2的物质的量相等不能说明正、逆反应速率相等,不能说明反应已达平衡,D错误。
3.已知Fe3O4(s)+4H2(g) 3Fe(s)+4H2O(g),该反应的化学平衡常数的表达式为( )
A.K=
B.K=
C.K=
D.K=
C 解析:固体和液体纯物质不代入平衡常数的表达式,C符合题意。
4.(2024·新乡高二期中)一定温度下,在恒容密闭容器中发生反应:2SiHCl3(g)⥫⥬SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)。Q表示某时刻的浓度商,K为该温度下的平衡常数。下列情况能说明该反应一定达到化学平衡状态的是( )
A.Q=K
B.体系内物质的总质量保持不变
C.SiHCl3、SiH2Cl2、SiCl4同时在容器中存在
D.单位时间内消耗2n mol SiHCl3,同时生成n mol SiH2Cl2
A 解析:Q=K,说明反应达到平衡状态,A符合题意;根据质量守恒,体系内物质的总质量保持不变,不能说明反应达到平衡状态,B不符合题意;根据可逆反应的特征,SiHCl3、SiH2Cl2、SiCl4同时在容器中存在,不能说明反应达到平衡状态,C不符合题意;两种表达方式都是正反应速率,不能说明反应达到平衡状态,D不符合题意。
5.温度为T1时,向容积为2 L 的密闭容器中充入一定量的CO和H2O(g),发生反应:CO(g)+H2O(g)⥫⥬CO2(g)+H2(g) ΔH=-41 kJ/mol。相关数据如下表所示:
反应物
CO
H2O
起始时物质的量/mol
1.2
0.6
平衡时物质的量/mol
0.8
0.2
达到平衡的时间/min
t1
(1)容器中,反应在t1 min 内的平均速率v(H2)= mol/(L·min)。
(2)容器中,平衡时,反应放出的热量 kJ。
(3)T1时,反应的平衡常数K= 。
答案:(1) (2)16.4 (3)1
解析:(1)容器中,t1 min 达到平衡时CO的物质的量变化为1.2 mol-0.8 mol=0.4 mol,又知容器的容积为2 L,则有v(CO)== mol/(L·min);根据反应速率与化学计量数的关系可得,v(H2)=v(CO)= mol/(L·min)。
(2)该反应中,消耗1 mol CO(g)放出41 kJ热量,容器中平衡时消耗0.4 mol CO(g),则放出的热量为41 kJ/mol×0.4 mol=16.4 kJ。
(3)按三段式法计算T1时平衡常数K:
故该反应的平衡常数K===1。
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