内容正文:
课时梯级训练(9) 化学反应的调控
1.下列是德国化学家哈伯工业合成氨的流程图,其中为提高原料转化率和增大反应速率而采取的措施是( )
A.①②③ B.②④⑤
C.②③ D.②⑤
D 解析:净化干燥可以使产物更纯净,但不能提高原料转化率和增大反应速率,①不符合题意;加压可以增大反应速率,且该反应为气体化学计量数之和减小的反应,可以使平衡正向移动,提高原料转化率,②符合题意;催化剂可以增大反应速率,但不改变原料转化率,高温可以增大反应速率,但平衡会逆向移动,不能提高转化率,③不符合题意;液化分离可以使平衡正移,提高转化率,但生成物浓度减小,反应速率会减小,④不符合题意;氮气和氢气的循环使用,也可提高原料的转化率,同时提高反应物的浓度,增大反应速率,⑤符合题意。
2.SCR法是工业上消除氮氧化物的常用方法,反应原理为4NH3(g)+4NO(g)+O2(g)⥫⥬4N2(g)+6H2O(g) ΔH<0。该法可能发生副反应4NH3(g)+5O2(g)⥫⥬4NO(g)+6H2O(g)。投料比一定时,下列说法不正确的是( )
A.提高NO平衡转化率的条件是高温高压
B.提高NO平衡转化率的条件是低温低压
C.减少副反应的措施是选择合适的催化剂
D.减少副反应的措施是控制O2的用量
A 解析:4NH3(g)+4NO(g)+O2(g)⥫⥬4N2(g)+6H2O(g)是正向气体总体积增大的放热反应,减小压强、降低温度,平衡正向移动,NO平衡转化率提高,A错误,B正确;选择合适的催化剂,提高反应的选择性,减少副反应的发生,C正确;在O2足量时,易发生副反应,故控制O2的用量,可减少副反应的发生,D正确。
3.化学反应的调控对于工业生产具有积极意义,下列关于调控措施的说法错误的是( )
A.硫酸工业中,在高温、高压、催化剂作用下,可提高生产效益
B.硫酸工业中,为提高SO2的转化率,可通入稍过量的空气
C.工业合成氨,考虑催化剂的活性,选择400~500 ℃的反应温度
D.工业合成氨,迅速冷却、液化氨是为了使化学平衡向生成氨的方向移动
A 解析:高温、高压、催化剂是合成氨的条件,硫酸工业不需要高压,A错误;为提高SO2的转化率,可通入稍过量的空气,B正确;升高温度可增大反应速率,该反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,且催化剂的活性与温度有关,则反应温度选择400~500 ℃是从该反应催化剂的催化活性、反应速率、反应限度等角度综合考虑的结果,C正确;工业合成氨,迅速冷却、液化氨,是为了使化学平衡向生成氨的方向移动,D正确。
4.“丁烯裂解法”是一种重要的丙烯生产法,在生产过程中会有生成乙烯的副反应发生。反应如下:
主反应:3C4H8(g) 4C3H6(g);副反应:C4H8(g) 2C2H4(g)。
测得上述两反应的平衡体系中,各组分的质量分数(w)随温度(T)和压强(p)变化的趋势分别如图1和图2所示:
平衡体系中的C3H6(g)和C2H4(g)的质量比是工业生产C3H6(g)时选择反应条件的重要依据之一,从产物的纯度考虑,该数值越高越好,据图1和图2判断,反应条件应选择下列中的( )
A.300 ℃、0.1 MPa B.700 ℃、0.1 MPa
C.300 ℃、0.5 MPa D.700 ℃、0.5 MPa
C 解析:由图1可知,300 ℃时C2H4(g)的质量分数接近于0,而温度升高,C2H4(g)的质量分数增大,选择300 ℃;由图2可知,压强增大,C2H4(g)的质量分数减小,C3H6(g)的质量分数增大,选0.5 MPa,因此控制反应条件是300 ℃、0.5 MPa。
5.在30 MPa下,工业合成氨生产过程中,N2与H2按体积比为1∶3投料时,反应混合物中氨的体积分数随温度的变化曲线如图所示,其中一条是经过一定时间反应后的曲线,另一条是平衡时的曲线。
下列说法不正确的是( )
A.图中表示该反应的平衡曲线是 Ⅰ
B.图中a点,容器内气体n(N2)∶n(NH3)=1∶2
C.图中b点,反应速率:v正>v逆
D.控制在500~550 ℃时,平衡混合物中NH3的体积分数最大
B 解析:合成氨为放热反应,故随着温度的升高,平衡逆向移动,NH3的体积分数会逐渐降低,故曲线 Ⅰ 表示该反应平衡时的曲线,A正确;设反应前N2、H2的物质的量分别为1 mol、3 mol,a点时消耗N2的物质的量为x mol。
列式:=50%,解得x=,此时n(N2)∶n(NH3)=(1-)∶=1∶4,B错误;b点后NH3的体积分数仍在增大,说明反应仍在向正反应方向进行,此时v正>v逆,C正确;曲线 Ⅱ 表示随着反应的进行,NH3的体积分数逐渐增大,但反应达到平衡状态后继续升温,氨的体积分数减小,图中500~550 ℃时,平衡混合物中NH3的体积分数最大,D正确。
6.已知2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g) ΔH=-197.8 kJ/mol。起始反应物为SO2和O2(物质的量之比为2∶1,且总物质的量不变)。SO2的平衡转化率(%)随温度和压强的变化如表所示:
温度/K
压强/(105Pa)
1.01
5.07
10.1
25.3
50.7
673
99.2
99.6
99.7
99.8
99.9
723
97.5
98.9
99.2
99.5
99.6
773
93.5
96.9
97.8
98.6
99.0
下列说法不正确的是( )
A.一定压强下降低温度,SO2平衡转化率增大
B.在不同温度、压强下,转化相同物质的量的SO2所需要的时间相等
C.使用催化剂可以缩短反应达到平衡所需的时间
D.工业生产通常不采取加压措施是因为常压下SO2转化率已相当高
B 解析:一定压强下,降低温度,平衡正向移动,则SO2平衡转化率增大,A正确;不同温度和压强下,该反应的速率不同,故转化相同物质的量的SO2所需的时间不同,B错误;使用催化剂可增大反应速率,从而缩短达到平衡所需要的时间,C正确;由表中数据可知,常压(1.01×105Pa)、673 K时 SO2的平衡转化率为99.2%,故工业生产中不需要采用加压措施,D正确。
7.CO可用于合成甲醇,反应的化学方程式为CO(g)+2H2(g)⥫⥬CH3OH(g)。CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.该反应ΔH>0
B.温度越高,反应速率越大,故实际生产中选择350 ℃
C.实际生产中常加入催化剂,增大反应速率,提高CH3OH的产率
D.实际生产条件可选择控制在250 ℃、1.3×104 kPa左右
D 解析:由图可知,压强一定时,随着温度的升高,CO的转化率变小,说明升高温度,平衡逆向移动,故该反应ΔH<0,A错误;该反应是放热反应,温度越高,反应正向进行的程度越小,故应选择250 ℃,B错误;实际生产中常加入催化剂,增大反应速率,缩短达到平衡所需时间,但不能使平衡移动,故不能提高CH3OH的产率,C错误;由图可知,压强在1.3×104 kPa时,CO的转化率较高,随后增大压强,CO转化率变化较小,故实际生产条件可选择控制在250 ℃、1.3×104 kPa左右,D正确。
8.据报道,在300 ℃、70 MPa下由二氧化碳和氢气合成乙醇已成为现实:2CO2(g)+6H2(g)⥫⥬CH3CH2OH(g)+3H2O(g)。下列叙述错误的是( )
A.使用合适的催化剂可大大提高生产效率
B.反应需在300 ℃下进行可推测该反应是吸热反应
C.充入大量CO2可提高H2的转化率
D.从平衡混合气体中分离出CH3CH2OH和H2O可提高CO2和H2的利用率
B 解析:加热可以增大化学反应速率,放热反应也可能在加热条件下进行,B不正确。
9.不同条件下,用O2氧化a mol/L FeCl2溶液过程中所测的实验数据如图所示。下列分析或推测不合理的是( )
A.0~8 h内,Fe2+的氧化率随时间延长而逐渐增大
B.由曲线②和③可知,pH越大,Fe2+的氧化速率越大
C.由曲线①和③可知,温度越高,Fe2+的氧化速率越大
D.60 ℃、pH=2.5时,4 h内Fe2+的平均消耗速率大于0.15a mol/(L·h)
B 解析:由题图中曲线可知,0~8 h内,随着时间的延长,Fe2+的氧化率逐渐增大,A正确;由曲线②和③可知,当温度相同时,pH越小,Fe2+的氧化率越大,相同时间内Fe2+的氧化速率越大,B错误;由曲线①和③可知,温度越高,Fe2+的氧化速率越大,C正确;由曲线①③可知,在其他条件相同的情况下,温度越高,Fe2+的氧化速率越大,当温度为50 ℃、pH=2.5时,前4 h内Fe2+的平均消耗速率为=0.15a mol/(L·h),故60 ℃、pH=2.5时,4 h内Fe2+的平均消耗速率大于0.15a mol/(L·h),D正确。
10.N2和H2生成NH3的反应为N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g) ΔH(298 K)=-46.2 kJ/mol。关于合成氨工艺的下列理解不正确的是( )
A.合成氨反应在不同温度下的ΔH和ΔS都小于零
B.控制温度(773 K)远高于室温,是为了增大反应速率,不能提高平衡转化率
C.当温度、压强一定时,在原料气(N2和H2的比例不变)中添加少量惰性气体,有利于提高平衡转化率
D.基于NH3有较强的分子间作用力可将其液化,不断将液氨移去,有利于反应正向进行
C 解析:根据N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g) ΔH(298 K)=-46.2 kJ/mol可知该反应ΔH小于零,该反应为气体物质的量减小的反应,所以ΔS小于零,A正确;该反应ΔH(298 K)小于零,控制温度(773 K)远高于室温有利于平衡逆向移动,不能提高平衡转化率,但是可以增大反应速率,B正确;当温度、压强一定时,在原料气(N2和H2的比例不变)中添加少量惰性气体,容器体积增大,相当于减小压强,平衡向逆反应方向移动,会降低平衡转化率,C错误;NH3可以形成分子间氢键,有较强的分子间作用力,可将其液化,不断将液氨移去,有利于反应正向进行,D正确。
11.(2024·辽宁葫芦岛协作校期中)N2和H2分别在催化剂1和催化剂2作用下合成NH3的反应路径如图1、2所示(*表示物质吸附在催化剂上),下列说法正确的是( )
A.上述两种催化剂没有改变合成氨的反应路径
B.图1中的决速步骤为*NH3→NH3
C.图2中有5个放出能量和5个吸收能量的过程
D.使用高效催化剂可以提高合成氨的平衡产率
B 解析:根据图示,上述两种催化剂改变了合成氨的反应路径,A错误;决定化学反应速率的步骤为反应慢的基元反应,活化能大,基元反应的速率慢,则图1中的决速步骤为*NH3→NH3,B正确;图2中有4个放出能量的过程,C错误;使用催化剂不能改变平衡移动,不可以提高合成氨的平衡产率,D错误。
12.(双选)(2024·南通高二期中,改编)合成氨反应为N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ/mol。下列图示正确且与对应的叙述相符的是( )
A.图1表示分别在有、无催化剂的情况下反应进程中的能量变化
B.图2表示t1时刻改变的条件是增大NH3浓度
C.图3表示一定条件下的合成氨反应中,平衡时NH3的体积分数随H2起始体积分数(N2的起始量恒定)的变化关系,图中H2转化率a点大于b点
D.图4表示N2的平衡转化率与温度和压强的关系
BC 解析:催化剂不改变反应的焓变,A错误;升高温度,正、逆反应速率均同时增大,图2中正反应速率没有立即增大,逆反应速率立即增大,故改变的条件是增大NH3浓度,B正确;图3中横坐标为氢气起始体积分数,a→b相当于增大氢气的浓度,合成氨平衡正向移动,但增加的氢气量大于平衡转化的氢气,氢气的转化率减小,即a点的氢气转化率大于b点,C正确;该反应为放热反应,温度升高,氮气的平衡转化率减小,图4符合;该反应为气体分子数减小的反应,压强增大,氮气的平衡转化率应增大,图4不符合,D错误。
13.(2024·景德镇高二期中)合成氨工艺是人工固氮最重要的途径。下图是合成氨的简要流程和反应的化学方程式:
N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g) ΔH<0
(1)图中X的主要成分是__________,这样操作的目的是_______________________。
(2)有利于提高合成氨平衡产率的条件为________。
A.低温 B.高温
C.低压 D.高压
E.催化剂
(3)T ℃时,若在容积为2 L的密闭恒容容器中充入0.8 mol N2(g)和1.6 mol H2(g),5 min后达到平衡,测得N2的浓度为0.2 mol/L。
①计算此段时间的反应速率v(NH3)=________,H2的转化率为__________。
②已知300 ℃时K=0.86,则(3)中的反应温度T__________300(填“>”“<”或“=”)。
③若向平衡后的体系中同时加入1.2 mol N2、1.6 mol H2、1.2mol NH3,该反应是否处于平衡状态________(填“是”或“否”),此时v正__________v逆。(填“>”或“<”或“=”)
答案:(1)N2、H2 循环利用N2、H2,提高原料的利用率 (2)AD
(3)①0.08 mol/(L·min) 75% ②< ③否 >
解析:(1)N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g)反应可逆,氮气、氢气不能完全转化为氨,冷凝器中氨液化,分离出液氨后剩余氮气和氢气,X的主要成分是N2、H2,N2、H2循环利用,有利于提高原料的利用率。
(2)正反应放热,降低温度,平衡正向移动;该反应是正反应气体分子数减小的反应,增大压强,平衡正向移动,催化剂对平衡无影响,有利于提高合成氨平衡产率的条件为低温、高压。
(3)T ℃时,若在容积为2 L的密闭恒容容器中充入0.8 mol N2(g)和1.6 mol H2(g),5 min后达到平衡,测得N2的浓度为0.2 mol/L,则此段时间内消耗0.4 mol氮气,根据反应的化学方程式可知,反应消耗1.2 mol H2,生成0.8 mol氨;
①反应速率v(NH3)==0.08 mol/(L·min),H2的转化率为×100%=75%。
②已知300 ℃时K=0.86,(3)中K==100,正反应放热,温度越高平衡常数越小,反应温度T<300。
③若向平衡后的体系中同时加入1.2 mol N2、1.6 mol H2、1.2 mol NH3,Q==1.25<K=100,该反应没有达到平衡状态,反应正向进行,此时v正>v逆。
14.丙烯腈(CH2==CHCN)是一种重要的化工原料,工业上可用“丙烯氨氧化法”生产,主要副产物有丙烯醛(CH2==CHCHO)和乙腈(CH3CN)等。回答下列问题:
(1)以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:
①C3H6(g)+NH3(g)+O2(g)===C3H3N(g)+3H2O(g)ΔH1=-515 kJ/mol
②C3H6(g)+O2(g)===C3H4O(g)+H2O(g) ΔH2=-353 kJ/mol
两个反应在热力学上趋势均很大,其原因是________________________________;有利于提高丙烯腈产率的反应条件是________________;提高丙烯腈反应选择性的关键因素是____________。
(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应的温度为460 ℃。低于460 ℃时,丙烯腈的产率______(填“是”或“不是”) 对应温度下的平衡产率,判断理由是______________________;高于460 ℃时,丙烯腈产率降低的可能原因是________(填标号)。
A.催化剂活性降低 B.平衡常数变大
C.副反应增多 D.反应活化能增大
(3)丙烯腈和丙烯醛的产率与的关系如图(b)所示。由图可知,最佳约为________,理由是__________________________________________________
________________________________________________________________________。
进料气氨、空气、丙烯的理论体积比约为________。
答案:(1)两个反应均为放热量大的反应 低温、低压 催化剂
(2)不是 该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低 AC
(3)1.0 该比例下丙烯腈产率最高,而副产物丙烯醛产率最低 1∶7.5∶1
解析:(1)因为生成丙烯腈和丙烯醛的反应均为放热量较大的反应,所以在热力学上趋势均很大;反应①为气体体积增大的放热反应,低温、低压均有利于提高丙烯腈的平衡产率;使用合适的催化剂可以提高丙烯腈反应的选择性。
(2)该反应是放热反应,温度升高平衡产率应降低,而低于460 ℃时产率随温度的升高而增大,说明在此时反应平衡尚未达到,对应温度下的产率不是平衡产率。催化剂在一定的温度范围内活性较高,高于460 ℃时,催化剂活性降低,反应速率变小,单位时间内产生的丙烯腈减少,故丙烯腈产率降低,A正确;反应①是放热反应,温度升高平衡左移,平衡常数变小,丙烯腈产率降低,B错误;温度升高,副反应增多,导致丙烯腈的产率下降,C正确;反应活化能的大小不影响平衡,D错误。
(3)根据图(b)可知,当≈1.0时,丙烯腈的产率最高,而丙烯醛的产率最低,故1.0是最佳比值。根据化学反应:C3H6(g)+NH3(g)+O2(g)===C3H3N(g)+3H2O(g),氨、氧气、丙烯按1∶1.5∶1的初始体积比加入反应达到最佳状态,而空气中氧气体积约占,故进料氨、空气、丙烯的理论体积比约为1∶7.5∶1。
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