内容正文:
第3章 第3节
1.下列有关溶度积常数Ksp的说法正确的是( )
A.常温下,向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体,Mg(OH)2的溶解度变小
B.溶度积常数越大,溶解度也越大
C.溶度积Ksp只受温度影响,温度升高,Ksp一定增大
D.常温下,向Cl-和Br-共存的溶液中,滴加AgNO3溶液,最先生成的沉淀是AgBr
A [加入NaOH固体,Mg(OH)2的溶解平衡逆向移动,其溶解度变小,A正确;若溶度积表达形式不同,Ksp数值大,其溶解度不一定大,B错误;影响Ksp大小的主要因素是难溶电解质的性质,对于同一物质,其Ksp只受温度影响,温度升高,Ksp不一定增大,C错误;Cl-和Br-共存的溶液中滴加AgNO3溶液,先沉淀Cl-还是Br-与其浓度有关,只有满足Q>Ksp才产生沉淀,D错误。]
2.化工生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中Cu2+:Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq),下列说法错误的是( )
A.MnS的Ksp比CuS的Ksp大
B.该反应达平衡时c(Mn2+)=c(Cu2+)
C.向平衡体系中加入少量CuSO4固体后,c(Mn2+)变大
D.该反应的平衡常数K=
B [含Cu2+废水中加入MnS固体,MnS转化为更难溶的CuS,则有MnS的Ksp大于CuS的Ksp,A正确;该反应达到平衡时,c(Mn2+)、c(Cu2+)均不变,但不一定相等,当二者相等时,不一定处于平衡状态,B错误;向平衡体系中加入少量CuSO4固体,c(Cu2+)增大,平衡正向移动,则c(Mn2+)增大,C正确;该反应的平衡常数为K==,D正确。]
3.为研究沉淀的生成及其转化,某小组进行如下实验。关于该实验的分析不正确的是( )
A.①浊液中存在平衡:AgSCN(s)Ag+(aq)+SCN-(aq)
B.②中颜色变化说明上层清液中含有SCN-
C.③中颜色变化说明有AgI生成
D.该实验可以证明AgI比AgSCN更难溶
D [0.01 mol/L AgNO3溶液中加入0.005 mol/L KSCN溶液,产生白色沉淀AgSCN,该沉淀在溶液中存在溶解平衡:AgSCN(s)Ag+(aq)+SCN-(aq),A正确;取①上层清液加入2mol/L Fe(NO3)3溶液,溶液变成红色,说明有Fe(SCN)3生成,从而推知上层清液中含有SCN-,B正确;①中余下浊液中加入2 mol/L KI溶液,产生黄色沉淀,该沉淀应为AgI,C正确;①中反应后AgNO3溶液剩余,则余下浊液中除含有AgSCN外,还有AgNO3,再加入2 mL 2 mol/L KI溶液生成AgI沉淀,不能说明AgSCN转化为AgI,故不能证明AgI比AgSCN更难溶,D错误。]
4.已知Cu(OH)2在水中存在着如下沉淀溶解平衡:Cu(OH)2(s)Cu2+(aq)+2OH-(aq),在常温下,Ksp[Cu(OH)2]=2×10-20(mol/L)3。某CuSO4溶液中,c(Cu2+)=0.02 mol·L-1,在常温下如果要生成Cu(OH)2沉淀,需要向CuSO4溶液加入碱溶液来调整pH,使溶液的pH大于( )
A.2 B.3
C.4 D.5
D [已知Ksp[Cu(OH)2]=2×10-20(mol/L)3,c(Cu2+)=0.02 mol·L-1,在常温下如果要生成Cu(OH)2沉淀,则c(Cu2+)×c2(OH-)≥2×10-20(mol/L)3,所以c(OH-)≥ mol·L-1=10-9 mol·L-1,应调节溶液pH大于5。]
5.已知:pAg=-lg c(Ag+),Ksp(AgCl)=1×10-12 (mol/L)2,Ksp(AgI)=1×10-16 (mol/L)2。如图是向10 mL AgNO3溶液中逐滴滴入0.1 mol·L-1的NaCl溶液时,pAg随着加入NaCl溶液的体积变化的图像(实线)。下列叙述正确的是( )
A.原AgNO3溶液的物质的量浓度为0.1 mol·L-1
B.图中x点表示的溶液中c(Ag+)=c(Cl-)
C.图中x点的坐标为(10,6)
D.若把NaCl溶液换成0.1 mol·L-1 NaI溶液,则图像在终点后变为虚线部分
B [由图可知,未滴加NaCl溶液时,pAg=0,则有c(AgNO3)=1.0 mol·L-1,A错误。x点pAg=6,则有c(Ag+)=10-6 mol·L-1,c(Cl-)=Ksp(AgCl)/c(Ag+)=(1×10-12)/10-6 mol·L-1=10-6 mol·L-1,故x点表示的溶液中c(Ag+)=c(Cl-),B正确。AgNO3与NaCl恰好反应,n(NaCl)=n(AgNO3)=0.01 L×1 mol·L-1=0.01 mol,则有V(NaCl)=100 mL,故x点的坐标为(100,6),C错误。AgI的溶解度小于AgCl,把NaCl溶液换成0.1 mol·L-1 NaI溶液,则溶液中c(Ag+)更小,pAg更大,与图不符,D错误。]
1.向AgCl浊液中滴加氨水后可得到澄清溶液,继续滴加浓硝酸后又有沉淀生成。经查资料得知:Ag++2NH3·H2OAg(NH3)+2H2O,平衡常数记为K[Ag(NH3)],下列分析不正确的是( )
A.浊液中存在溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
B.实验表明实验室可用氨水洗涤附着有银的试管
C.由实验可以判断:K[Ag(NH3)]>Ksp(AgCl)
D.由资料信息可推知:加浓硝酸后生成的沉淀为AgCl
B [AgCl是难溶性电解质,在浊液中存在溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),A正确。Ag+与NH3·H2O反应生成Ag(NH3),但单质银与NH3·H2O不能反应,要用稀硝酸洗涤附着有银的试管,B错误。AgCl浊液中滴加氨水后可得到澄清溶液,生成Ag(NH3),说明反应Ag++2NH3·H2OAg(NH3)+2H2O正向进行的程度很大,则K[Ag(NH3)]较大,AgCl(s)的Ksp(AgCl)较小,则有:K[Ag(NH3)]>Ksp(AgCl),C正确。加浓硝酸后,NH3·H2O与H+反应生成NH,平衡Ag++2NH3·H2OAg(NH3)+2H2O逆向移动,c(Ag+)增大,Ag+再与Cl-结合生成AgCl沉淀,D正确。]
2.下表是三种难溶金属硫化物的溶度积常数(25℃):
化学式
FeS
CuS
MnS
溶度积(mol/L)2
6.3×10-18
1.3×10-36
2.5×10-13
下列有关说法中正确的是( )
A.25℃时,CuS的溶解度大于MnS的溶解度
B.除去某溶液中的Cu2+,可以选用FeS作沉淀剂
C.因为H2SO4是强酸,所以反应CuSO4+H2S===CuS↓+H2SO4不能发生
D.25℃时,饱和CuS溶液中,Cu2+的浓度为1.3×10-36 mol/L
B [FeS、CuS、MnS都是二价金属的硫化物,Ksp表达形式相同,25℃时,Ksp(CuS)远小于Ksp(MnS),说明CuS的溶解度小于MnS的溶解度,A错误。因为溶度积Ksp(FeS)很小,所以可以选用FeS作沉淀剂,B正确。Ksp(CuS)非常小,CuS不溶于稀硫酸,故反应CuSO4+H2S===CuS↓+H2SO4能发生,C错误。25℃时,饱和CuS溶液中,c(Cu2+)=c(S2-)==mol·L-1≈1.1×10-18 mol/L,D错误。]
3.已知298 K时下列物质的溶度积(单位略)如下表:
CH3COOAg
AgCl
Ag2CrO4
Ag2S
Ksp
2.3×10-3
1.77×10-10
1.12×10-12
6.7×10-15
下列说法正确的是( )
A.等体积,浓度均为0.02 mol·L-1的CH3COONa和AgNO3溶液混合能产生沉淀
B.离子浓度均为0.01 mol·L-1的CrO和Cl-混合溶液中慢慢滴入AgNO3溶液时,CrO先沉淀
C.在CH3COOAg悬浊液中加入盐酸发生反应的离子方程式为:CH3COOAg+H++Cl-===CH3COOH+AgCl
D.298 K时,上述四种饱和溶液的物质的量浓度:c(CH3COOAg)>c(AgCl)>c(Ag2CrO4)>c(Ag2S)
C [等体积,浓度均为0.02 mol·L-1 的CH3COONa和AgNO3溶液混合,c(CH3COO-)·c(Ag+)=0.01×0.01=1×10-4(mol/L)2<Ksp(CH3COOAg),不能产生沉淀,A错误;浓度均为0.01 mol·L-1的CrO和Cl-混合溶液若产生沉淀,c(Ag+)分别为1.05×10-6mol·L-1、1.77×10-8 mol·L-1,沉淀Cl-所需c(Ag+)更小,故Cl-先沉淀,B错误;Ksp(AgCl)远小于Ksp(CH3COOAg),二者溶解度相差较大,CH3COOAg悬浊液中加入盐酸,能转化为AgCl沉淀,C正确;由B项分析可知,饱和溶液中c(Ag2CrO4)>c(AgCl),D错误。]
4.室温下,Ksp(BaSO4)=1.0×10-10(mol/L)2,Ksp(BaCO3)=2.5×10-9(mol/L)2。下列有关说法错误的是( )
A.向c(SO)=c(CO)的溶液中滴加BaCl2溶液,先析出BaSO4
B.向BaCO3的悬浊液中加入少量新制氯水,c(Ba2+)增大
C.向BaSO4悬浊液中加入少量Na2CO3浓溶液,=0.04
D.可用Na2SO4溶液给钡离子中毒患者洗胃
C [由于Ksp(BaSO4)小于Ksp(BaCO3),则SO、CO等浓度时滴加BaCl2溶液,先析出BaSO4沉淀,A正确;BaCO3悬浊液中加入氯水,CO与H+反应生成CO2,沉淀溶解平衡正向移动,则c(Ba2+)增大,B正确;BaSO4悬浊液中加入少量Na2CO3浓溶液,发生反应:BaSO4 (s)+CO(aq)BaCO3(s)+SO(aq),该反应的平衡常数为K====,则有=25,C错误;用Na2SO4溶液给钡离子中毒患者洗胃,可生成BaSO4沉淀,减轻中毒症状,D正确。]
5.常温下,工业上常用还原沉淀法处理含铬废水(Cr2O和CrO),其流程如图所示。
CrOCr2OCr3+Cr(OH)3↓
(黄色) (橙色) (绿色)
已知:Ksp[Cr(OH)3]=1×10-32(mol/L)4,下列有关说法不正确的是( )
A.步骤①中,当溶液颜色不变时,说明反应:2CrO+2H+Cr2O+H2O达到平衡状态
B.向K2Cr2O7溶液中加入NaOH浓溶液,溶液可由橙色变黄色
C.步骤②中,若要还原1 mol Cr2O,则需要6 mol FeSO4
D.步骤③中,当将溶液的pH调节到4时,废水中的铬元素已除尽
D [反应①中溶液颜色由黄色变为橙色,当颜色不变时,各离子浓度不变,则该反应达到平衡状态,A正确;K2CrO7溶液中加入NaOH溶液,OH-与H+结合生成H2O,平衡2CrO+2H+Cr2O+H2O逆向移动,溶液由橙色变为黄色,B正确;根据得失电子守恒,还原1 mol Cr2O需要6 mol FeSO4,C正确;pH=4时,c(OH-)=1×10-10 mol/L,此时c(Cr3+)== mol/L=1×10-2 mol/L>1×10-5mol/L,故废水中铬元素未除尽,D错误。]
6.常温下,Ksp(AgCl)=1.8×10-10mol2/L2,Ksp(AgI)=1.0×10-16mol2/L2。将等体积的AgCl和AgI的饱和溶液的清液混合,再向其中加入一定量的AgNO3固体,下列说法正确的是( )
A.两溶液混合,AgCl和AgI都沉淀
B.若AgNO3足量,AgCl和AgI都可沉淀,但以AgCl为主
C.向AgI清液加入AgNO3,c(Ag+)增大,Ksp(AgI)也增大
D.若取0.1435 g AgCl固体放入100 mL水中(忽略体积变化),c(Cl-)为0.01 mol/L
B [饱和AgCl溶液中c(Ag+)=c(Cl-)=1.342×10-5 mol·L-1;饱和的AgI溶液中c(Ag+)=c(I-)=1.0×10-8 mol·L-1;等体积混合后,浓度减半,c(Cl-)=6.71×10-6 mol·L-1、c(I-)=5.0×10-9 mol·L-1、c(Ag+)=6.71×10-6 mol·L-1,此时Q(AgCl)= c(Cl-)·c(Ag+)=6.71×10-6 mol·L-1×6.71×10-6 mol·L-1=4.5×10-11mol2/L2<Ksp(AgCl),Q(AgI)=c(I-)·c(Ag+)=5.0×10-9mol·L-1×6.71×10-6 mol·L-1≈3.4×10-14mol2/L2>Ksp(AgI),故生成AgI沉淀,不产生AgCl沉淀,A错误。由于c(Cl-)远大于c(I-),且Ksp(AgCl)远大于Ksp(AgI),故AgNO3足量,两种沉淀都生成,但以AgCl为主,B正确。AgI清液加入AgNO3,c(Ag+)增大,但Ksp(AgI)只与温度有关,温度不变,Ksp(AgI)不变,C错误。常温下,AgCl的溶解度为1.342×10-5 mol×143.5 g·mol-1≈0.001 92 g,故0.143 5 g AgCl固体放入100 mL水中,只有部分溶解,此时溶液中c(Cl-)=1.342×10-5 mol·L-1,D错误。]
7.25℃时,AgX(X=Cl、Br)的溶度积与c(Ag+)、c(X-)的相互关系如图所示,其中A线表示AgCl,B线表示AgBr。已知p(Ag+)=-lg c(Ag+),p(X-)=-lg c(X-),下列说法正确的是( )
A.c点可表示AgCl的不饱和溶液
B.b点的AgCl溶液加入AgNO3晶体可以变成a点
C.AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常数为K=1×10-4
D.a点AgCl溶液和b点AgBr溶液等体积混合,会析出AgBr沉淀
D [由于Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),则图中曲线A、B分别表示AgCl、AgBr的沉淀溶解平衡曲线,c点位于A曲线下方,则c点溶液中Q=c(Ag+)·c(Cl-)>Ksp(AgCl),此时存在AgCl固体,A错误。b点位于曲线A上方,则b点表示AgCl的不饱和溶液,加入AgNO3晶体,溶液中c(Ag+)增大,c(Cl-)减小,则p(Ag+)减小,p(Cl-)增大,故不可能实现b点变成a点,B错误。由图可得,Ksp(AgCl)= c(Ag+)·c(Cl-)=1×10-10mol2/L2,Ksp(AgBr)= c(Ag+)·c(Br-)=1×10-14mol2/L2;反应AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常数为K= c(Cl-)/c(Br-)= Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr)=(1×10-10mol2/L2)/(1×10-14mol2/L2)=1×104,C错误。a点AgCl溶液中c(Ag+)大于b点AgBr溶液中c(Ag+),二者等体积混合,会析出溶解度更小的AgBr沉淀,D正确。]
8.如图所示,有T1、T2不同温度下两条BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线(已知BaSO4的Ksp随温度升高而增大)。
(1)T2________T1(填“>”“<或“=”)。
(2)T2温度下BaSO4的Ksp=________。
(3)T1温度下d点是BaSO4的________(填“不饱和”或“过饱和”)溶液,若在a点加入Na2SO4固体可以实现由a点变到________点(填“b”或“c”)。
(4)在T2温度下要将4.66 g BaSO4固体在1 L Na2CO3溶液中完全转化为BaCO3固体,则需要Na2CO3溶液的浓度至少为________mol·L-1(已知该温度下BaCO3的Ksp=8.0×10-9 mol2·L-2。
解析 (1)温度升高,BaSO4的溶解平衡正向移动,c(Ba2+)、c(SO)增大,故图中温度:T2>T1。
(2)根据c点横、纵坐标数据计算T2温度下BaSO4的Ksp=5.0×10-5×1.0×10-4(mol/L)2=5.0×10-9(mol/L)2。
(3)d点位于T1曲线下方,则d点是BaSO4的不饱和溶液。a点处于T1温度下平衡曲线上,加入Na2SO4固体,c(SO)增大,BaSO4的溶解平衡逆向移动,析出BaSO4固体,c(Ba2+)减小,但仍为该温度下的饱和溶液,故a点变到b点。
(4)BaSO4固体在Na2CO3溶液中转化为BaCO3固体,发生反应:BaSO4 (s)+CO(aq)BaCO3(s)+SO(aq),该反应的平衡常数为K====。4.66 g BaSO4的物质的量为0.02 mol,完全转化为BaCO3时消耗0.02 mol Na2CO3,结合==可知,溶液中CO的物质的量为×0.02 mol=0.032 mol,则Na2CO3溶液的浓度至少为=0.052 mol/L。
答案 (1)> (2)5.0×10-9 mol2·L-2 (3)不饱和 b (4)0.052
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