内容正文:
第2章 第2节 第2课时
1.放热反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)达到平衡后,若分别采取下列一项措施:①增大压强 ②减小NO2的浓度 ③增大O2浓度 ④升高温度 ⑤加入催化剂,能使平衡向正反应方向移动的是( )
A.①②③ B.②③④
C.③④⑤ D.①②⑤
A [增大压强、增大O2浓度或减小NO2浓度,平衡均向正反应方向移动,①、②、③均正确;升高温度,平衡向逆反应反向移动,④错误,加入催化剂,平衡不移动,⑤错误。]
2.下列有关化学平衡的描述,不正确的是( )
A.向反应体系Cl2(aq)+H2O(l)HCl(aq)+HClO(aq)中加入NaOH溶液,颜色变浅
B.恒容条件下,升高反应体系2NO2(g)N2O4(g) ΔH<0的温度,颜色变深
C.一定温度下,向体积不变的反应体系2HI(g)H2(g)+I2(g)中加入HI,颜色变深
D.一定温度下,向体积不变的反应体系CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)中通入CO2,平衡后c(CO2)增大
D [加入NaOH溶液,HCl、HClO发生酸碱中和反应,生成物浓度减小,平衡正向移动,不断消耗Cl2,溶液颜色变浅,A正确;升高温度,平衡逆向移动,c(NO2)增大,颜色加深,B正确;恒容时加入HI(g),反应物浓度增大,平衡正向移动,c(I2)增大,颜色变深,C正确;恒容时,通入CO2,平衡时,由于温度不变,平衡常数K=c(CO2)不变,则c(CO2)不变,D错误。]
3.下列反应不能用勒·夏特列原理解释的是( )
A.工业制取金属钾Na(l)+KCl(l)NaCl(l)+K(g)选取适宜的温度,使K变成蒸气从反应混合物中分离出来
B.氯水宜保存在低温、避光条件下
C.硫酸生产中用98%的硫酸吸收SO3,而不用H2O或稀硫酸吸收SO3
D.医生给一氧化碳中毒患者吸氧
C [分离出K蒸气,减小生成物的浓度,使平衡正向移动,有利于制取K,A正确;氯水中存在平衡:Cl2+H2OH++Cl-+HClO,HClO见光、受热易分解为HCl和O2,故低温、避光保存氯水,防止平衡正向移动,B正确;硫酸生产中用98%的硫酸吸收SO3,防止形成酸雾,与平衡移动无关,C错误;医生给一氧化碳中毒患者吸高压氧,增大氧气浓度,使血红蛋白与CO分离,减轻中毒症状,D正确。]
4.对可逆反应:2A(s)+3B(g)C(g)+2D(g) ΔH<0,在一定条件下达到平衡,下列有关叙述正确的是( )
①增加A的量,平衡向正反应方向移动;②升高温度,平衡向正反应方向移动;③压强增大一倍,浓度商不变,平衡不移动;④增大B的浓度,平衡正向移动;⑤加入催化剂,B的转化率提高
A.①② B.只有④
C.只有③ D.③④
D [A是固体,增加A的量,平衡不移动,①错误;升高温度,平衡逆向移动,②错误;该反应是前后气态物质系数不变的反应,增大压强,浓度商不变,平衡不移动,③正确;增大B的浓度,平衡正向移动,④正确;加入催化剂,平衡不移动,B的转化率不变,⑤错误。]
5.某同学研究浓度对化学平衡的影响,下列说法正确的是( )
已知: Cr2O(aq)+H2O(l)2CrO(aq)+2H+(aq)
(橙色) (黄色)
ΔH=+13.8 kJ/mol
步骤:
现象:
待试管b中颜色不变后与试管a比较,溶液颜色变浅。
滴加浓硫酸,试管c温度略有升高,溶液颜色与试管a相比,变深。
A.该反应是一个氧化还原反应
B.待试管b中溶液颜色不变的目的是使Cr2O完全反应
C.该实验不能证明减小生成物浓度,平衡正向移动
D.试管c中的现象说明影响平衡的主要因素是温度
C [该反应中Cr2O与 CrO中铬元素为+6价,没有变价,不属于氧化还原反应,A错误;待试管b中溶液颜色不变的目的是使OH-与H+充分完全反应,使平衡正向移动,与a中颜色进行比较,而不是使Cr2O完全反应,B错误;试管b中加入NaOH溶液,水对于平衡也存在影响,也对溶液进行稀释,故不能确定是减小生成物浓度,平衡正向移动,C正确;试管c中加入浓硫酸,浓硫酸中存在H+,也会对平衡进行影响,不能证明影响平衡的因素是温度,D错误。]
1.下列事实中不能用勒·夏特列原理解释的是( )
A.实验室用排饱和食盐水的方法收集氯气
B.对反应H2(g)+I2(g)2HI(g),加压后气体颜色变深
C.FeS不溶于水,但能溶于稀盐酸中
D.合成氨工业使用高压以提高氨气的产量
B [溶于水的部分Cl2与水发生反应:Cl2+H2OH++Cl-+HClO,饱和食盐水中c(Cl-)较大,使上述平衡逆向移动,降低了Cl2的溶解性,便于收集Cl2,A正确。反应是前后气体总分子数不变的反应,增大压强,平衡不移动,但容器的容积缩小,c(I2)增大,气体颜色变深,B错误。FeS与稀盐酸反应生成FeCl2和H2S气体,H2S从溶液中逸出,有利于FeS的溶解,C正确。合成氨反应为N2+3H22NH3,高压条件有利于平衡正向移动,提高氨气产量,D正确。]
2.在密闭容器中发生如下反应:aX(g)+bY(g)cZ(g)+dW(g),反应达到平衡后保持温度不变,将气体体积压缩到原来的,当再次达到平衡时,W的浓度为原平衡时的1.8倍。下列叙述中不正确的是( )
A.平衡向逆反应方向移动
B.a+b<c+d
C.Z的体积分数增大
D.X的转化率下降
C [体积压缩到原来的,若平衡不移动,W的浓度应为原平衡的2倍,而实际W的浓度为原平衡时的1.8倍,说明增大压强时,平衡逆向移动,则有a+b<c+d,A、B均正确。平衡逆向移动,X的转化率下降,Z的体积分数减小,则C错误,D正确。]
3.某可逆反应平衡常数表达式为K=。达到平衡状态时,如果升高温度(其他条件不变),则K值减小。下列说法正确的是( )
A.反应的热化学方程式为NO2(g)+SO2(g)NO(g)+SO3(g) ΔH>0
B.混合气体的平均摩尔质量保持不变,说明反应已达到平衡
C.一定条件下达到平衡时,缩小容器体积,增大体系压强,气体颜色加深
D.使用合适的催化剂可使该反应的反应速率和平衡常数增大
C [根据平衡常数的书写要求及平衡常数表达式可知,该反应为NO2(g)+SO2(g)NO(g)+SO3(g),升高温度,K值减小,说明升高温度,平衡逆向移动,ΔH<0,故该反应的热化学方程式为NO2(g)+SO2(g) NO(g)+SO3(g) ΔH<0,A错误。混合气体的总质量和总物质的量均不变,则混合气体的平均摩尔质量始终不变,不能判断是否达到平衡,B错误。缩小容器体积,增大体系压强,平衡不移动,但c(NO2)增大,气体颜色加深,C正确。使用合适催化剂,能加快反应速率,但平衡不移动,平衡常数不变,D错误。]
4.I2在KI溶液中存在下列平衡:I2(aq)+I-(aq)I(aq)。测得不同温度下该反应的平衡常数(单位省略)如下表:
t/℃
5
15
25
35
50
K
1.000
841
680
533
409
下列说法正确的是( )
A.反应I2(aq)+I-(aq)I(aq)的ΔH>0
B.利用该反应可以除去硫粉中少量的碘单质
C.在上述平衡体系中加入苯,平衡不移动
D.25 ℃时,向溶液中加入少量KI固体,平衡常数K小于680
B [由表中数据可知,升高温度,平衡常数减小,说明升高温度,平衡逆向移动,则该反应的ΔH<0,A错误;硫粉中的I2可溶于KI溶液,而单质硫则不溶,故利用该反应可以除去硫粉中少量的碘单质,B正确;I2在苯中的溶解度大于在水中的溶解度,上述平衡体系中加入苯,I2从水中转移到苯中,水中c(I2)减小,平衡逆向移动,C错误;25 ℃时,向溶液中加入少量KI固体,平衡正向移动,由于温度不变,则平衡常数不变,仍等于680,D错误。]
5.为探究浓度对化学平衡的影响,设计实验如下:
Ⅰ.向5 mL 0.05 mol/L FeCl3溶液中加入5 mL 0.05 mol/L KI溶液(反应a),平衡后分为两等份
Ⅱ.向一份加入饱和KSCN溶液,变红(反应b);加入CCl4,振荡、静置,下层显极浅的紫色
Ⅲ.向另一份加入CCl4,振荡、静置,下层显紫红色。
结合实验,下列说法不正确的是( )
A.反应a为:2Fe3++2I-2Fe2++I2
B.Ⅱ中,反应a进行的程度大于反应b
C.I中,反应后混合液存在c(Cl-)>c(K+)
D.比较水溶液中c(Fe2+):Ⅱ<Ⅲ
B [Fe3+具有较强氧化性,I-具有还原性,二者发生氧化还原反应,则实验Ⅰ中反应a为2Fe3++2I-2Fe2++I2,A正确。反应b中加入饱和KSCN溶液,Fe3+与SCN-发生反应:Fe3++3SCN-Fe(SCN)3,使反应a中平衡逆向移动,溶液中c(I2)减小,故加入CCl4,振荡、静置,下层显极浅的紫色,故反应b进行的程度大于反应a,B错误。反应a所得溶液中含有FeCl2和KCl等,故反应后混合液存在c(Cl-)>c(K+),C正确。对比实验Ⅱ、Ⅲ中加入CCl4振荡、静置后CCl4层的颜色,说明Ⅲ水溶液中c(I2)大于Ⅱ,据此推知Ⅲ中反应2Fe3++2I-2Fe2++I2正向进行的程度大于Ⅱ,故水溶液中c(Fe2+):Ⅱ<Ⅲ,D正确。]
6.一定条件下,NH3(g)和NO(g)发生反应:2NH3(g)+8NO(g)5N2O(g)+3H2O (g)。 设起始时n(NO)/n(NH3)=Z,恒压下,平衡时NH3的体积分数φ(NH3)与Z和T(温度)的关系如图所示,下列说法正确的是( )
A.升高温度,该反应的平衡常数(K)减小
B.b<3<a
C.M点对应的平衡混合物中n(NO)/n(NH3)<3
D.温度不变时,M点对应的平衡在加压后φ(NH3)增大
C [由图可知,Z一定时,温度升高,φ(NH3)逐渐减小,说明平衡正向移动,该反应为吸热反应,则平衡常数(K)增大,A错误;温度一定时,Z越大,NH3的转化率越大,φ(NH3)越小,则有b>3>a,B错误;M点所在曲线起始时n(NO)/n(NH3)=3,升高温度,平衡正向移动,n(NO)/n(NH3)减小,则有n(NO)/n(NH3)<3,C正确;温度不变时,M点对应的平衡加压后,平衡正向移动,则φ(NH3)减小,D错误。]
7.乙炔(HC≡CH)是制造乙醛、合成橡胶、合成纤维等的基本原料。
(1)利用甲烷催化裂解制取乙炔的反应为2CH4(g)―→HC≡CH(g)+3H2(g) ΔH。已知键能数据如下表:
共价键
H—H
C—H
C≡C
键能/(mol·L-1)
436
413
812
则该反应的ΔH等于__________kJ·mol-1。
(2)甲烷裂解时还发生副反应:2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g)。甲烷裂解时,气体平衡分压(Pa)的对数lg P与温度(℃)的关系如图1所示。
图1
①1 725℃时,向恒容密闭容器中充入CH4,达到平衡时CH4生成C2H2的平衡转化率为________。
②1 725℃时,反应2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g)的平衡常数Kp=__________________(用平衡分压代替平衡浓度计算,省略单位)。
③为提高甲烷制乙炔的产率,除改变温度外,还可采取的措施有________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)利用CH2=CHCl(g)制取HC≡CH(g),发生反应:CH2=CHCl(g)HC≡CH(g)+HCl(g)。在恒容密闭容器中充入一定量CH2=CHCl(g)进行反应,两种有机物的物质的量分数(φ)与温度的关系如图2所示。
图2
①温度低于290℃时,乙炔的物质的量分数几乎为0,其原因是____________________________________________________________________。
②350℃时,图中A点乙炔的产率为_______________________________________。
(4)工业上利用乙炔、CO和乙醇合成丙烯酸乙酯(简称EA),该方法称为乙炔羰基化法,反应原理为HC≡CH(g)+CH3CH2OH(l)+CO(g)===CH2=CHCOOC2H5(l) ΔH=-220.2 kJ/mol。
EA产率与反应压强的关系如图3所示:
图3
图中曲线呈现先升高后降低的变化趋势,其升高的原因是_____________________________________________________。
解析 (1)根据反应热与键能的关系可知,该反应的ΔH=8×E(C—H)-[2×E(C—H)+ E(C≡C)+3×E(H—H)]=6×413 kJ·mol-1-812 kJ·mol-1-3×436 kJ·mol-1=+358 kJ·mol-1。
(2)①由图可知,1 725℃达到平衡时,CH4、C2H2、C2H4的平衡分压的对数分别为2、2、1,则三者的平衡分压分别为100 Pa、100 Pa和10 Pa;根据阿伏加德罗定律可知,同温同压下,不同气体的压强之比等于其物质的量之比,则CH4、C2H2、C2H4的物质的量之比为10∶10∶1,据碳原子守恒可得,CH4生成C2H2的平衡转化率为×100%=62.5%。
②1 725℃达到平衡时,lg P(H2)=5, P(H2)=105 Pa,则反应2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g)的平衡常数Kp=[P(C2H4)·P(H2)2]/P(CH4)2=[1×(105)2]/1002=1×106(单位省略)。
③为提高甲烷制乙炔的产率,除改变温度外,还可采取的措施有:充入适量乙烯使副反应逆向进行,或使用对甲烷转化为乙炔的选择性更高的催化剂等。
(3)①温度低于290℃时,催化剂的活性较低,反应速率较小,乙炔的物质的量分数几乎为0。②图中A点CH2=CHCl(g)、HC≡CH(g)的物质的量分数分别为70%、15%,则HCl的物质的量分数为15%,故CH2=CHCl(g)、HC≡CH(g)和HCl的物质的量之比为70%∶15%∶15%=14∶3∶3,据碳原子守恒可知,图中A点乙炔的产率为×100%≈17.6%。
(4)反应HC≡CH(g)+CH3CH2OH(l)+CO(g)===CH2=CHCOOC2H5(l)的正向是气体总分子数减少的反应,增大压强,平衡正向移动,EA的产率增大。
答案 (1)+358
(2)①62.5% ②1×106 ③充入一定量乙烯或使用选择性更高的催化剂等
(3)①温度低于290℃时,催化剂的活性较低,反应速率较小 ②17.6%
(4)压强增大,平衡正向移动,EA的产率增大
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