内容正文:
化学反应的方向、限度与速率
第2章
第4节 化学反应条件的优化
——工业合成氨
课程标准要求 学业质量水平
1.认识化学反应速率和化学平衡的综合调控在生产、生活和科学研究领域中的重要作用。
2.知道催化剂可以改变反应历程,对调控反应速率具有重要意义。
3.能运用温度、浓度、压强和催化剂对化学反应速率的影响规律解释生产、生活、实验室中的实际问题,能讨论化学反应条件的选择和优化。 1.能结合生产和生活中的实际问题情境说明化学变化中能量转化、调控反应条件等的重要应用。(水平3)
2.能运用化学原理和方法解释或解决生产、生活中与化学相关的一些实际问题。(水平3)
3.能从调控反应速率、提高反应转化率等方面综合分析反应的条件,提出有效控制反应条件的措施。(水平4)
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第2章 化学反应的方向、限度与速率
化学 选择性必修1 L
栏目索引
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课堂探究案
冲关演练案
课前预习案
放热
熵减
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第2章 化学反应的方向、限度与速率
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2.提高平衡混合物中氨的含量
(1)________温度、________压强将有利于化学平衡向生成氨的方向移动。
(2)在一定的温度和压强下,反应物氮气、氢气的体积比为________时平衡混合物中氨的含量最高。
二、合成氨反应的速率
1.浓度的影响
(1)在特定条件下,合成氨反应的速率与参与反应的物质浓度的关系式为:v=kc(N2)·c1.5(H2)·c-1(NH3)。
(2)反应过程中,随着c(NH3)增大,反应速率会逐渐________,为保持足够高的反应速率,应在反应达到一定转化率时,将_______从混合气中分离出去。
降低
增大
1∶3
降低
NH3
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2.催化剂的影响
使用催化剂可以使合成氨反应的速率提高上万亿倍,因此使用适宜催化剂是最有效的途径。
3.温度的影响
其他条件一定时,温度越高,反应进行的________。
越快
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三、合成氨生产的适宜条件
1.合成氨生产条件的选择
选择合成氨生产的条件时,要综合考虑反应________、__________及原料的价格、未转化的合成气(N2和H2)的____________、反应热的综合利用等问题。
2.目前合成氨生产的条件
(1)合成氨生产一般选择______做催化剂,控制反应温度在__________左右。
(2)根据反应器可使用的钢材质量及综合指标来选择压强,大致分为低压(1×107Pa)、中压(2×107Pa~3×107Pa)和高压(8.5×107~1×108Pa)三种类型。
(3)通常采用氮气与氢气物质的量之比为__________的投料比。在中压工艺条件下,合成氨厂出口气中氨含量一般为______________。
速率
转化率
循环使用
铁
700 K
1∶2.8
13%~14%
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巧判断(对的打“√”,错的打“×”)
(1)化工生产中粉碎固体、加热、增大浓度、使用催化剂等均能提高反应速率
( )
(2)合成氨反应中,温度越高,反应速率越快,平衡转化率越高( )
(3)合成氨工业中,使用催化剂,可提高反应物的活化能,从而加快反应速率
( )
(4)液化并分离反应生成的NH3,可使平衡向生成氨的方向移动,提高氨的产率
( )
(5)目前合成氨生产中控制反应温度在700K左右,其目的是使铁催化剂的活性最大( )
√
×
×
√
√
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学习任务 化学反应条件的优化——工业合成氨
提示 压强越大,合成氨反应速率越快,平衡混合气中NH3含量越高;合成氨实际生产中还要考虑压强对材料和设备的要求、综合经济效益。
课堂探究案
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2.温度对合成氨反应速率和平衡混合气中NH3含量有什么影响?合成氨实际生产中怎样解决出现的矛盾?
提示 温度越高,合成氨反应速率越快,平衡混合气中NH3含量越低;合成氨实际生产中要选择适宜的温度,既要求反应速率快,还要求平衡混合气中NH3含量较高。
3.催化剂对合成氨反应速率有什么影响?合成氨实际生产中还要考虑哪些因素?
提示 催化剂的使用,可加快合成氨反应速率;合成氨实际生产中还要考虑催化剂的活性、防止催化剂中毒等。
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4.浓度对合成氨反应速率和平衡混合气中NH3含量有什么影响?合成氨实际生产中还要考虑哪些因素?
提示 浓度越大,合成氨反应速率越高,但平衡混合气中NH3含量降低;合成氨实际生产中及时分离NH3,并对原料气进行循环利用。
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1.合成氨工业中生产条件的控制
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2.化学反应的调控
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第2章 化学反应的方向、限度与速率
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(1)平衡体系中的C3H6(g)和C2H4(g)的质量比是工业生产C3H6(g)时选择反应条件的重要依据之一,从产物的纯度考虑,该数值越高越好,据图1和图2判断,反应条件应选择下列中的________(填序号)。
A.300℃、0.1 MPa B.700℃、0.1 MPa
C.300℃、0.5 MPa D.700℃、0.5 MPa
(2)有研究者结合图1数据并综合考虑各种因素,认为450℃的反应温度比300℃或700℃更合适,从反应原理角度分析其理由可能是_________________________。
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解析 (1)由图1可知,300℃时C2H4(g)的质量分数接近于0,而温度升高,C2H4(g)的质量分数增大,故选择300℃;由图2可知,压强增大,C2H4(g)的质量分数减小,C3H6(g)的质量分数增大,故选0.5 MPa,因此控制反应条件是300℃、0.5 MPa。
(2)温度越低,反应速率越慢,300℃反应速率慢;由图1可知,温度升高,C2H4(g)的质量分数增大,700℃的副反应转化率大于丁烯转化成丙烯的转化率。450℃时,C3H6(g)的质量分数达最大值,且C2H4(g)的质量分数在10%左右,产物中C3H6(g)的含量较高,故可以选择450℃。
答案 (1)C
(2)300℃反应速率慢,700℃的副反应转化率大于丁烯转化成丙烯的转化率
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(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应的温度为460℃。低于460℃时,丙烯腈的产率______(填“是”或“不是”) 对应温度下的平衡产率,判断理由是______________________________________________________;高于460℃时,丙烯腈产率降低的可能原因是________(双选,填标号)。
A.催化剂活性降低
B.平衡常数变大
C.副反应增多
D.反应活化能增大
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(3)丙烯腈和丙烯醛的产率与n(氨)/n(丙烯)的关系如图(b)所示。由图可知,最佳n(氨)/n(丙烯)约为________,理由是_____________________________________。
进料气氨、空气、丙烯的理论体积比约为________。
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解析 (1)因为生成丙烯腈和丙烯醛的反应均为放热量较大的反应,所以在热力学上趋势均很大;反应①为气体体积增大的放热反应,低温、低压均有利于提高丙烯腈的平衡产率;使用合适的催化剂可以提高丙烯腈反应的选择性。
(2)该反应是放热反应,温度升高平衡产率应降低,而低于460 ℃时产率随温度的升高而增大,说明在此时反应平衡尚未建立,对应温度下的产率不是平衡产率。催化剂在一定的温度范围内活性较高,高于460 ℃时,催化剂活性降低,丙烯腈产率降低,A正确;反应①是放热反应,温度升高平衡左移,平衡常数变小,丙烯腈产率降低,B错误;温度升高,副反应增多,导致丙烯腈的产率降低,C正确;反应活化能的大小不影响平衡,D错误。
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答案 (1)两个反应均为放热量大的反应 低温、低压 催化剂
(2)不是 该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低 AC
(3)1.0 该比例下丙烯腈产率最高,而副产物丙烯醛产率最低 1∶7.5∶1
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一、合成氨反应的限度
工业合成氨反应的热化学方程式为N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.2 kJ/mol。
1.反应特点
合成氨反应是在298 K、101 kPa时能正向自发进行的________反应,同时也是气体的物质的量减小的________反应。
阅读教材P76~80,结合合成氨反应原理“N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.2 kJ/mol”,交流讨论。
1.压强对合成氨反应速率和平衡混合气中NH3含量有什么影响?合成氨实际生产中还要考虑哪些因素?
1.“丁烯裂解法”是一种重要的丙烯生产方法,在生产过程中会有生成乙烯的副反应发生。反应如下:
主反应:3C4H8(g) eq \o(,\s\up15(催化剂),\s\do1())4C3H6(g);
副反应:C4H8(g)eq \o(,\s\up15(催化剂),\s\do1())2C2H4(g)。
测得上述两反应的平衡体系中,各组分的质量分数(ω)随温度(t)和压强(p)变化的趋势分别如图1和图2所示:
2.(2016·全国卷Ⅱ)丙烯腈(CH2=CHCN)是一种重要的化工原料,工业上可用“丙烯氨氧化法”生产,主要副产物有丙烯醛(CH2=CHCHO)和乙腈(CH3CN)等。回答下列问题:
(1)以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:
①C3H6(g)+NH3(g)+eq \f(3,2)O2(g)===C3H3N(g)+3H2O(g) ΔH=-515 kJ/mol
②C3H6(g)+O2(g)===C3H4O(g)+H2O(g) ΔH=-353 kJ/mol
两个反应在热力学上趋势均很大,其原因是____________________________;有利于提高丙烯腈产率的反应条件是________________;提高丙烯腈反应选择性的关键因素是__________。
(3)根据图b可知,当eq \f(n氨,n丙烯)≈1.0时,丙烯腈的产率最高,而丙烯醛的产率最低,故1.0是最佳比值。根据化学反应:C3H6(g)+NH3(g)+eq \f(3,2)O2(g)===C3H3N(g)+3H2O(g),氨气、氧气、丙烯按1∶1.5∶1的初始体积比加入反应达到最佳状态,而空气中氧气约占eq \f(1,5),所以进料氨、空气、丙烯的理论体积比约为1∶7.5∶1。
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