内容正文:
第三节 化学反应的方向
学习目标
核心素养
1.了解自发过程和化学反应的自发性。
2.通过“有序”和“无序”的对比,了解熵和熵变的概念。
3.初步了解焓变和熵变对化学反应方向的影响,能用焓变和熵变解释化学反应的方向。
1.宏观辨识:能结合宏观的事实认识自发过程与自发反应。
2.变化观念:通过物质及其变化都有向能量最低和平衡状态变化的趋势,形成物质的变化需要一定的条件,并遵循一定规律的观念。
3.模型认知:能认识到焓判据和熵判据的局限,能用复合判据分析和解决化学问题。
[对应学生用书第33页]
一、自发过程和自发反应
自发过程
自发反应
含义
在一定条件下,不需借助外力就能自发进行的过程
在给定的条件下,可以自发进行到显著程度的化学反应
特征
具有方向性,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件下肯定不能自发
举例
高山流水,自由落体
钢铁生锈
1.下列过程是非自发的是( )
A.水由高处向低处流
B.天然气的燃烧
C.整齐火柴的散落
D.室温下水结成冰
答案 D
二、化学反应的方向的判据
1.焓判据
大多数放热反应是可以自发进行的,可根据化学反应是吸热的还是放热的来判断化学反应的方向。
2.熵判据
(1)熵
用来度量体系混乱程度的物理量。熵值越大,混乱程度越大。符号为S。同一种物质在气态时熵值最大,液态时次之,固态时最小。
(2)熵增原理
在与外界隔绝的体系中,自发过程将导致体系的熵增,即熵变(符号ΔS)>0。
(3)熵判据
体系有自发地向混乱度增加(即熵增,ΔS>0)的方向转变的倾向,因此可用熵变来判断反应进行的方向。事实上,只有孤立体系或者绝热体系,自发过程才向着熵增的方向进行。
2.(开封通许一中高二月考)实验证明,多数能自发进行的反应都是放热反应。对此说法的理解正确的是( )
A.所有的放热反应都是自发进行的
B.所有的自发反应都是放热的
C.焓变是影响反应是否具有自发性的一个重要因素
D.焓变是决定反应是否具有自发性的唯一因素
解析 多数能自发进行的反应都是放热反应,但并不是所有能自发进行的反应都是放热反应,如氯化铵晶体与氢氧化钡晶体的反应是自发进行的吸热反应,所以只能说焓变是影响反应是否具有自发性的一个重要因素,但不是唯一因素,C正确。
答案 C
[对应学生用书第33页]
要点 化学反应方向的判断
以下过程均为自发反应或自发过程:
①甲烷燃烧:CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(g)
ΔH=-802.31 kJ·mol-1
②氢气与氧气反应:2H2(g)+O2(g)===2H2O(l)
ΔH=-571.6 kJ·mol-1
③钠与水反应:2Na(s)+2H2O(l)===2NaOH(aq)+H2(g)
ΔH=-368 kJ·mol-1
④硝酸铵溶于水要吸热。
⑤冰融化要吸热。
⑥两种或两种以上互不反应的气体通入一密闭容器中,最终会混合均匀。
1.对于自发反应①②③,从能量角度分析,它们为什么可以自发?
提示:①②③这三个化学反应都是放热反应,ΔH<0。
2.对于自发过程④⑤⑥,这些过程都是自发的,与焓有关吗?是什么因素决定它们能自发进行?
提示:熵是用于描述体系混乱度的物理量,熵变是用来描述混乱度变化的物理量,④⑤⑥与熵变有关,体系由有序转变为无序,ΔS>0。
3.综合分析上述反应,得出判断化学反应方向的依据是什么?
提示:判断化学反应的方向,需综合考虑焓变和熵变。
1.焓判据
焓判据
放热反应过程中体系能量降低,具有自发进行的倾向
焓变与反
应自发性
的关系
若该反应为放热反应,即ΔH<0,一般能自发进行;若该反应为吸热反应,即ΔH>0,一般不能自发进行
局限性
有些吸热反应也能自发进行,所以焓变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素
[特别警示] 几种常见的自发的吸热反应
有些吸热反应也能自发进行,如Ba(OH)2·8H2O晶体与NH4Cl晶体,2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH>0、(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH=+74.9 kJ·mol-1能自发进行。
2.熵判据
(1)影响熵大小的因素
①同一条件下,不同的物质熵值不同;
②同一物质的熵与其聚集状态及外界条件有关,如对同一种物质不同状态时熵值大小为S(g)>S(l)>S(s);
③物质的量越大,分子数越多,熵值越大。
(2)熵判据:体系有自发地向熵增的方向转变的倾向,熵变是影响反应自发进行的一个因素,但不是唯一因素。
①熵增加的反应在一定条件下可自发进行,
如2H2O2(aq)===2H2O(l)+O2(g)在常温下能自发进行;
②有些熵减小的反应也能自发进行,如NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)。
3.复合判据
ΔG=ΔH-TΔS<0反应能自发进行;ΔG=ΔH-TΔS=0反应达到平衡状态;ΔG=ΔH-TΔS>0反应不能自发进行。
类型
ΔH
ΔS
ΔH-TΔS
反应的自发性
1
<0
>0
ΔG<0
一定能自发
2
>0
<0
ΔG>0
一定不能自发
3
<0
<0
ΔG的正负
决定于温度
低温能自发
4
>0
>0
高温能自发
[方法规律] 常见的熵增过程和熵增反应
(1)常见的熵增过程:固体的溶解,气体的扩散,水的汽化过程等。
(2)常见的熵增加的反应:产生气体的反应,气体物质的量增大的反应。
[例1] 下列内容与结论相对应的是( )
选项
内容
结论
A
H2O(g)变成H2O(l)
该过程的ΔS>0
B
常温下,硝酸铵固体溶于水可自发进行
该过程的ΔS>0
C
一个反应的ΔH>0,ΔS>0
反应一定不能自发进行
D
H2(g)+F2(g)===2HF(g)的ΔH=
-271 kJ·mol-1,ΔS=+8 J·mol-1·K-1
反应在任意温度下都不能自发进行
[解析] 物质由气态变为液态,体系混乱度减小,即ΔS<0,A项不符合题意;硝酸铵固体溶于水是吸热过程,过程可自发进行,说明ΔS>0,B项符合题意;ΔH>0,ΔS>0,根据复合判据可知,高温时ΔH-TΔS<0,即高温条件下,反应能自发进行,C项不符合题意;由ΔH<0,ΔS>0知,ΔH-TΔS<0,故该反应在任意温度下都能自发进行,D项不符合题意。
[答案] B
[易错警示] (1)ΔH<0或ΔS>0的反应有自发进行的倾向,但不一定能自发进行。
(2)要综合考虑ΔH、ΔS,还有考虑反应的温度,只有满足ΔH-TΔS<0的反应才能自发进行。
1.(邢台二中高二月考)下列说法正确的是( )
A.放热反应都能自发进行,吸热反应都不能自发进行
B.电解水为自发反应
C.反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH>0
D.W(s)+xG(g)===2Q(g) ΔH<0,能自发进行,x可能等于1
解析 大多数放热反应能自发进行,有些吸热反应也能自发进行,A错误;电解水是在外电场的作用下强制发生的氧化还原反应,不是自发反应,B错误;反应能自发进行的判据是ΔH-TΔS<0,由反应方程式NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)可知,该反应的ΔS<0,要使ΔH-TΔS<0,必须满足ΔH<0,C错误;反应ΔH<0,若x为1,ΔS>0,该反应一定能自发进行,D正确。
答案 D
[对应学生用书第35页]
1.(湘鄂冀三省七校月考)关于反应 CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) ΔH<0。下列说法正确的是( )
A.该反应是熵增大的反应(即ΔS>0)
B.该反应在低温条件下能较快发生
C.该反应是放热反应,能在任何温度下自发进行
D.反应是否自发要综合考虑焓变和熵变两个因素
解析 该反应中气体的物质的量减小,是熵减小的反应,A错误;ΔH-TΔS<0的反应可自发进行,该反应的ΔH<0、ΔS<0,即该反应在低温时可自发进行,但反应速率较慢,B、C错误;反应是否自发要综合考虑焓变和熵变两个因素,D正确。
答案 D
2.25 ℃和1.01×105 Pa时,反应2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g) ΔH=+56.76 kJ·
mol-1能自发进行的原因是( )
A.吸热反应
B.放热反应
C.熵减少的反应
D.熵增大效应大于热效应
解析 该反应是熵增的反应,ΔS>0,且ΔH>0,25 ℃时能自发进行,说明熵增的作用大于热效应,D正确。
答案 D
3.(广东肇庆一中期中)现有两个热化学方程式:
下列说法正确的是( )
A.反应①②中都存在:ΔS>0
B.反应①一定不能自发进行
C.从焓变的角度看,反应①能自发进行
D.从熵变的角度看,反应②能自发进行
解析 反应①②均为熵减反应,即ΔS<0,A错误;反应①的ΔH>0、ΔS<0,则ΔH-TΔS>0,任何温度下该反应都不能自发进行,B正确;反应①的ΔH>0,吸热不利于反应自发进行,C错误;反应②的ΔS<0,熵减不利于反应自发进行,D错误。
答案 B
4.已知在100 kPa、298.15 K时石灰石分解反应:CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH=+178.3 kJ·mol-1 ΔS=+160.4 J·mol-1·K-1,则:
(1)该反应________(选填“能”或“不能”)自发进行。
(2)据本题反应数据分析,温度________(选填“能”或“不能”)成为反应方向的决定因素。
(3)若温度能决定反应方向,则该反应自发进行的最低温度为________。
解析 (1)ΔH-TΔS=178.3 kJ·mol-1-298.15 K×160.4×10-3 kJ·mol-1·K-1≈130.5 kJ·mol-1>0,所以该反应不能自发进行。(2)因为该反应ΔH>0、ΔS>0,所以根据ΔH-TΔS可知在温度较高的时候,ΔH-TΔS<0,反应可自发进行。(3)根据ΔH-TΔS<0时,反应可自发进行,则有T>≈1 111.6 K。
答案 (1)不能 (2)能 (3)1 111.6 K
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