15.2024年1月浙江新高考化学试题分析-《中学生数理化》高考理化2024年7-8月刊

■湖北省教育考试院 张思佩 ■湖北省武汉外国语学校 孟凡盛(特级教师、正高级教师) 【总体评价】2024年1月浙江化学试卷 依据高中课程标准命题,降低机械刷题收益, 引导教学回归课标、回归课堂。突出关键能 力和核心素养考查,增强试题的应用性、探究 性、开放性,引导考生在独立思考、解决实际 问题中建构知识、培养能力、提升素养。通过 加强考教衔接,实现从“考知识”向“考能力素 养”的转变。 【试题部分】 一、选择题:本大题共16小题,每小题3 分,共48分,每小题列出的四个备选项中只 有一个是符合题目要求的,不选、多选、错选 均不得分。 1.下列物质不属于电解质的是( )。 A.CO2 B.HCl C.NaOH D.BaSO4 2.工业上将Cl2 通入冷的NaOH溶液中 制得漂白液,下列说法不正确的是( )。 A.漂白液的有效成分是NaClO B.ClO-水解生成HClO使漂白液呈酸性 C.通入CO2 后的漂白液消毒能力增强 D.NaClO溶液比HClO溶液稳定 3.下列表示不正确的是( )。 A.中子数为10的氧原子:1898O B.SO2 的价层电子对互斥(VSEPR)模 型: C.用 电 子 式 表 示 KCl的 形 成 过 程: D.CH3CHCH2CHCH3 CH3 CH2CH3 的名称:2-甲 基4-乙基戊烷 4.汽车尾气中的NO和CO在催化剂作 用下发生反应2NO+2CO 催化剂 􀪅􀪅􀪅􀪅2CO2+ N2,下列说法不正确的是( )。 A.生 成1 mol CO2 转 移 电 子 的 数 目 为2NA B.催化剂降低NO与CO反应的活化能 C.NO是氧化剂,CO是还原剂 D.N2 既是氧化产物又是还原产物 5.在溶液中能大量共存的离子组是( )。 A.H+、I-、Ba2+、NO-3 B.Fe3+、K+、CN-、Cl- C.Na+、SiO2-3 、Br-、Ca2+ D.NH+4 、SO2-4 、CH3COO-、HCO-3 6.为回收利用含I2 的CCl4 废液,某化学 兴趣小组设计方案如下所示,下列说法不正 确的是( )。 A.步骤Ⅰ中,加入足量 Na2CO3 溶液充 分反应后,上下两层均为无色 B.步骤Ⅰ中,分液时从分液漏斗下口放 出溶液A C.试剂X可用硫酸 D.粗I2 可用升华法进一步提纯 7.根据材料的组成和结构变化可推测其 性能变化,下列推测不合理的是( )。 选项 材料 组成和结构变化 性能变化 A 生铁 减少含碳量 延展性增强 B 晶体硅 用碳原子取代部分 硅原子 导电性增强 C 纤维素 接入带有强亲水基 团的支链 吸水能力提高 D 顺丁橡胶硫 硫化使其结构由线 型转变为网状 强度提高 47 化学部分 高考真题解读 高考理化 2024年7—8月 8.下列实验装置使用不正确的是( )。 A.图①装置用于二氧化锰和浓盐酸反 应制氯气 B.图②装置用于标准酸溶液滴定未知碱 溶液 C.图③装置用于测定中和反应的反应热 D.图④装置用于制备乙酸乙酯 9.关于有机物检测,下列说法正确的 是( )。 A.用浓溴水可鉴别溴乙烷、乙醛和苯酚 B.用红外光谱可确定有机物的元素组成 C.质谱法测得某有机物的相对分子质量 为72,可推断其分子式为C5H12 D.麦芽糖与稀硫酸共热后加 NaOH 溶 液调至碱性,再加入新制氢氧化铜并加热,可 判断麦芽糖是否水解 10.下列化学反应与方程式不相符的 是( )。 A.黑火药爆炸:S+2KNO3+3C 点燃 􀪅􀪅 K2S+N2↑+3CO2↑ B.四氯化钛水解:TiCl4+(x+2)H2O △ 􀪅􀪅TiO2·xH2O↓+4HCl C.硫 化 钠 溶 液 在 空 气 中 氧 化 变 质: 2S2-+O2+4H+􀪅􀪅2S↓+2H2O D.硬脂酸甘油酯在NaOH溶液中皂化: CHOOCC17H35 CH2OOCC17H35 CH2OOCC17H35 +3NaOH △ → CH CH2 OH CH2 OH OH + 3C17H35COONa 11.制造隐形眼镜的功能高分子材料Q的 合成路线如下。下列说法不正确的是( )。 A.试剂a为NaOH乙醇溶液 B.Y易溶于水 C.Z的结构简式可能为 H2C CCOOH􀪅 CH3 D.M分子中有3种官能团 12.X、Y、Z、M和Q五种主族元素,原子 序数依次增大,X原子半径最小,短周期中 M 电负性最小,Z与Y、Q相邻,基态Z原子的s 能级与p能级的电子数相等,下列说法不正 确的是( )。 A.沸点:X2Z>X2Q B.M与Q可形成化合物 M2Q、M2Q2 C.化 学 键 中 离 子 键 成 分 的 百 分 数: M2Z>M2Q D.YZ-3 与QZ2-3 离子空间结构均为三角 锥形 13.破损的镀锌铁皮在氨水中发生电化 学腐蚀,生成[Zn(NH3)4]2+和 H2,下列说法 不正确的是( )。 A.氨水浓度越大,腐蚀趋势越大 B.随着腐蚀的进行,溶液pH变大 C.铁电极上的电极反应式为2NH3+ 2e-􀪅􀪅2NH-2 +H2↑ D.每生成标准状况下224 mL H2,消耗 0.010 mol Zn 14.酯在 NaOH 溶液中发生水解反应, 历程如下: 已知: ① ②RCOOCH2CH3 水解相对速率与取代 基R的关系如表1。 表1 取代基R CH3 ClCH2 Cl2CH 水解相对速率 1 290 7 200 下列说法不正确的是( )。 A.步骤Ⅰ是OH-与酯中Cδ+作用 B.步骤Ⅰ使Ⅰ和Ⅱ平衡正向移动,使酯 在NaOH溶液中发生的水解反应不可逆 C.酯的水解速率:FCH2COOCH2CH3> 57 化学部分 高考真题解读 高考理化 2024年7—8月 ClCH2COOCH2CH3 D.CH3COCH2CH3 O 􀪅􀪅 18 与 OH- 反 应, CH3COCH2CH3 O 􀪅􀪅 与18OH- 反应,两者所得 醇和羧酸盐均不同 15.常 温 下,将 等 体 积、浓 度 均 为 0.40 mol·L-1 BaCl2 溶液与新制 H2SO3 溶 液混合,出现白色浑浊;再滴加过量的 H2O2 溶液,振荡,出现白色沉淀。 已知:H2SO3 Ka1=1.4×10-2,Ka2= 6.0×10-8。Ksp(BaSO3)=5.0×10-10, Ksp(BaSO3)=1.1×10-10。 下列说法不正确的是( )。 A.H2SO3 溶 液 中 存 在 c(H+ )> c(HSO-3)>c(SO2-3 )>c(OH-) B.将0.40 mol·L-1H2SO3 溶液稀释到 0.20 mol·L-1,c(SO2-3 )几乎不变 C.BaCl2 溶液与 H2SO3 溶液混合后出 现的白色浑浊不含有BaSO3 D.存在反应Ba2++H2SO3+H2O2 􀪅􀪅 BaSO4↓+2H++H2O是出现白色沉淀的主 要原因 16.根据实验目的设计方案并进行实验, 观察到相关现象,其中方案设计或结论不正 确的是( )。 选项 实验目的 方案设计 现象 结论 A 探究Cu和 浓 HNO3 反 应 后 溶 液 呈 绿 色 的原因 将NO2 通入下 列溶液至饱和: ①浓 HNO3 ②Cu(NO3)2 和 HNO3 混合 溶液 ①无色 变黄色 ②蓝色 变绿色 Cu 和 浓 HNO3 反 应 后 溶 液 呈 绿 色 的 主 要 原 因 是 溶 有 NO2 B 比 较 F- 与 SCN- 结合 Fe3+ 的能力 向等物质 的 量 浓度 的 KF 和 KSCN 混 合 溶 液中滴加 几 滴 FeCl3 溶 液,振 荡 溶液颜 色无明 显变化 结 合 Fe3+ 的能力:F- >SCN- 续表 C 比 较 HF 与 H2SO3 的酸性 分 别 测 定 等 物 质 的 量 浓 度 的 NH4F 与(NH4)2SO3 溶液的pH 前 者 pH小 酸 性:HF > H2SO3 D 探 究 温 度 对 反 应 速 率的影响 等 体 积、等 物 质 的 量 浓 度 的 Na2S2O3 与 H2SO4 溶液在 不同温度 下 反 应 温度高 的溶液 中先出 现浑浊 温度升高, 该 反 应 速 率加快 二、非选择题:本大题共5小题,共52分。 17.氮和氧是构建化合物的常见元素。 已知: S O 􀪅 O 􀪅􀪅 O 􀪅 +H2O → SHO O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 OH 请回答: (1)某化合物的晶胞如图1所示,其化学 式是 ,晶体类型是 。 图1 (2)下列说法正确的是 。 A.电负性:B>N>O B.离子半径:P3-<S2-<Cl- C.第一电离能:Ge<Se<As D.基态Cr2+的简化电子排布式:[Ar]3d4 (3)①H2N—NH2+H+ →H2N—NH+3, 其中—NH2 的N原子杂化方式为 ;比较 键角∠HNH:H2N—NH2 中的—NH2 H2N—NH+3 中 的—NH+3 (填 “>”“<”或 “=”),请说明理由: 。 ②将 HNO3 与 SO3 按 物 质 的 量 之 比 1∶2发生化合反应生成A,测得A由2种微 粒构成,其中之一是 NO+2。比较氧化性强 67 化学部分 高考真题解读 高考理化 2024年7—8月 弱:NO+2 HNO3 (填“>”“<”或“=”); 写出A中阴离子的结构式: 。 18.固 态 化 合 物 Y 的 组 成 为 MgCaFeMn(CO3)4,以 Y 为原料实现如下 转化。 已知:NH3 与溶液A中金属离子均不能 形成配合物。 请回答: (1)依 据 步 骤 Ⅲ,MnCO3、CaCO3 和 MgCO3 中溶解度最大的是 。写出溶液 C中的所有阴离子: 。步骤Ⅱ中,加入 NH4Cl的作用是 。 (2)下列说法正确的是 。 A.气体D是形成酸雨的主要成分 B.固体E可能含有Na2CO3 C.Mn(OH)2 可溶于NH4Cl溶液 D.碱性:Ca(OH)2<Fe(OH)2 (3)酸性条件下,固体 NaBiO3 (微溶于 水,其还原产物为无色的Bi3+)可氧化 Mn2+ 为 MnO-4,根据该反应原理,设计实验验证Y 中含有 Mn元素: 。写出 Mn2+ 转化为 MnO-4 的离子方程式: 。 19.通过电化学、热化学等方法,将CO2 转化为HCOOH等化学品,是实现“双碳”目 标的途径之一。请回答: (1)某研究小组采用电化学方法将CO2 转化为 HCOOH,装置如图2所示。电极B 上的电极反应式是 。 图2 (2)该研究小组改用热化学方法,相关热 化学方程式如下: Ⅰ:C(s)+O2(g)􀪅􀪅CO2(g) ΔH1= -393.5 kJ·mol-1 Ⅱ:C(s)+H2(g)+O2(g)􀪅􀪅HCOOH(g) ΔH2=-378.7 kJ·mol-1 Ⅲ:CO2(g)+H2(g)􀜩􀜨􀜑 HCOOH(g) ΔH3 ①ΔH3= kJ·mol-1。 ②反应Ⅲ在恒温、恒容的密闭容器中进行, CO2 和 H2 的投料浓度均为1.0 mol·L-1,平 衡常数K=2.4×10-8,则CO2 的平衡转化 率为 。 ③ 用 氨 水 吸 收 HCOOH,得 到 1.00 mol·L-1 氨水和0.18 mol·L-1 甲酸铵的 混合溶液,298 K时该混合溶液的pH= 。 [已知:298 K时,电离常数Kb(NH3·H2O)= 1.8×10-5,Ka(HCOOH)=1.8×10-4] (3)为提高效率,该研究小组参考文献优 化热化学方法,在如图3所示密闭装置中充 分搅拌催化剂 M的DMSO(有机溶剂)溶液, CO2 和 H2 在溶液中反应制备 HCOOH,反 应过程中保持CO2(g)和 H2(g)的压强不变, 总反应CO2+H2 􀜩􀜨􀜑 HCOOH 的反应速率 为v,反应机理如下列三个基元反应,各反应 的活化能E2<E1≪E3(不考虑催化剂活性降 低或丧失)。 Ⅳ:M+CO2 􀜩􀜨􀜑 Q E1 Ⅴ:Q+H2 􀜩􀜨􀜑 L E2 Ⅵ:L􀜩􀜨􀜑 M+HCOOH E3 图3 ①催化剂 M足量条件下,下列说法正确 的是 。 A.v与CO2(g)的压强无关 B.v与溶液中溶解 H2 的浓度无关 C.温度升高,v不一定增大 D.在溶液中加入 N(CH2CH3)3,可提高 CO2 转化率 ②实验测得:298 K,p(CO2)=p(H2)= 2 MPa下,v 随 催 化 剂 M 浓 度c 变 化 如 77 化学部分 高考真题解读 高考理化 2024年7—8月 图4所示。c≤c0 时,v 随c增大而增大;c> c0 时,v不再显著增大。请解释原因: 。 图4 20.H2S可用于合成光电材料。某兴趣小 组用CaS与MgCl2 反应制备液态H2S,实验装 置如图5所示,反应方程式为CaS+MgCl2+ 2H2O􀪅􀪅CaCl2+Mg(OH)2+H2S↑。 图5 已知:①H2S沸点是-61 ℃,有毒。 ②装置A内产生的 H2S气体中含有酸 性气体杂质。 请回答: (1)仪器X的名称是 。 (2)完善虚框内的装置排序:A→B→ →F+G (3)下列干燥剂,可用于装置C中的是 。 A.氢氧化钾 B.五氧化二磷 C.氯化钙 D.碱石灰 (4)装置 G中汞的两个作用是:①平衡 气压;② 。 (5)下列说法正确的是 。 A.该实验操作须在通风橱中进行 B.装置D的主要作用是预冷却 H2S C.加入的 MgCl2 固体,可使 MgCl2 溶液 保持饱和,有利于平稳持续产生 H2S D.该实验产生的尾气可用硝酸吸收 (6)取0.680 g H2S产品,与足量CuSO4 溶液充分反应后,将生成的 CuS置于已恒 重、质量为31.230 g的坩埚中,煅烧生成 CuO,恒重后总质量为32.814 g。产品的纯 度为 。 21.某研究小组通过下列路线合成镇静 药物氯硝西泮。 已知: 请回答: (1)化合物E的含氧官能团的名称是 。 (2)化合物C的结构简式是 。 (3)下列说法不正确的是 。 A.化合物A→D过程中,采用了保护氨 基的方法 B.化合物A的碱性比化合物D弱 C.化合物B在氢氧化钠溶液加热的条 件下可转化为化合物A D.化合物G→氯硝西泮的反应类型为取 代反应 (4)写出F→G的化学方程式: 。 (5)聚乳酸( CHO􀰷 O 􀪅􀪅 CH CH3 O􀰻H )是 一种可降解高分子,可通过化合物X( ) 开环聚合得到,设计以乙炔为原料合成X的 路线: (用流程图表示,无机试剂任选)。 (6)写出同时符合下列条件的化合物B 的同分异构体的结构简式: 。 ①分子中含有二取代的苯环; ②1H-NMR谱和IR谱检测表明:分子 中共有4种不同化学环境的氢原子,无碳氧 单键。 【参考答案及试题分析】 1.A 分析:CO2 的水溶液能导电,是生 87 化学部分 高考真题解读 高考理化 2024年7—8月 成的碳酸电离,不是自身电离,所以CO2 不 属于电解质。 2.B 分析:ClO-水解生成 HClO,水解 方程式为ClO-+H2O􀜩􀜨􀜑 HClO+OH-,使 漂白液呈碱性。 3.D 分析:CH3CHCH2CHCH3 CH3 CH2CH3 主链 上有6个碳原子,第2、4号碳原子上连有甲 基,命名为2,4-二甲基己烷。 4.D 分析:该反应中 N2 是还原产物, CO2 是氧化产物。 5.D 分析:考查考生对溶液中的离子 反应的理解:离子间反应程度大在溶液中不 能大量共存,离子间反应程度小或不反应在 溶液中能大量共存。 I-有较强的还原性,NO-3 在酸性溶液中 有较强的氧化性,溶液中 H+、I-、NO-3 三种 离子会反生氧化还原反应而不能大量共存, 选项 A 不符合题意。由检验 Fe2+ 的试剂 K3[Fe(CN)6](铁氰化钾)可以推知,溶液中 的 Fe3+、CN- 会 生 成 难 电 离 的 配 离 子 [Fe(CN)6]3-而不能大量共存,选项B不符 合 题 意。溶 液 中 的 SiO2-3 、Ca2+ 会 生 成 CaSiO3 沉淀而不能大量共存,选项C不符合 题意。NH+4 、CH3COO-、HCO-3 虽然都存在 水解,但水解程度都较小,能大量共存,选项 D符合题意。 6.B 分 析:步 骤 Ⅰ 中,加 入 足 量 Na2CO3 溶液充分反应后生成无色的钠盐,上 下两层均为无色,上层为含有 NaI、NaIO3、 NaHCO3、Na2CO3 的混合溶液,下层为非极 性溶剂CCl4,CCl4 的密度大于水,振荡静置 后,位于下层,分液时下层液体从下口放出, 上层密度小的水溶液 A应从分液漏斗上口 倒出。 7.B 分析:碳的电负性大于硅,用碳原 子取代部分硅原子,共用电子对偏向碳,电子 的流动性减弱,晶体硅的导电性减弱。 8.A 分析:二氧化锰和浓盐酸在加热 条件下反应制氯气,图①装置没有加热的酒 精灯,实验装置使用不正确。 9.A 分析:无色的溴乙烷可萃取浓溴 水中的溴,出现分层,下层为有色层;溴水具 有较强氧化性、乙醛具有较强还原性,乙醛能 还原溴水,二者反应后浓溴水褪色且不分层; 苯酚和浓溴水发生取代反应产生三溴苯酚白 色沉 淀,故 浓 溴 水 可 鉴 别 溴 乙 烷、乙 醛 和 苯酚。 10.C 分析:硫化钠是强碱弱酸盐,溶液 呈碱性,在空气中氧化变质生成单质硫沉淀, 配平的离子方程式为2S2-+O2+2H2O􀪅􀪅 2S↓+4OH-。 11.A 分析:根据合成路线,X可与Br2 的CCl4 溶液发生加成反应生成C2H4Br2,则 X为乙烯;C2H4Br2(1,2-二溴乙烷)发生水解 反应生成 HOCH2CH2OH(乙二醇),在浓硫 酸、加热条件下与Z发生酯化反应生成单体 M, 结 合 Q 可 逆 推 单 体 M 为 CH2 C(CH3)COOCH2CH2OH􀪅 ,则 Z 为 H2C CCOOH􀪅 CH3 (2-甲基丙烯酸)。 1,2-二溴乙烷在NaOH水溶液中加热发 生水解反应,试剂a为 NaOH 水溶液,而非 NaOH乙醇溶液。 12.D 分析:首先要推出五种主族元 素。原子半径最小的X为 H;短周期电负性 最小的 M为Na;Z原子的s能级与p能级的 电 子 数 相 等,基 态 Z 的 电 子 排 布 式 为 1s22s22p4,则Z为O;Z与Y、Q相邻且Y、Z、 Q原子序数依次增大,则Y为N,Q为S。 NO-3 的σ键电子对数为3,孤电子对数 为 5+1-3×2 2 =0 ,价层电子对数为3,NO-3 的VSEPR模型和离子空间构型均为平面三 角形,SO2-3 的σ键电子对数为3,孤电子对数 为 6+2-3×2 2 =1 ,价层电子对数为4,SO2-3 的VSEPR模型为四面体形,去掉孤电子对 后SO2-3 空间构型为三角锥形。 13.C 分析:破损的镀锌铁皮在氨水中 形成原电池发生电化学腐蚀,相对活泼的金 属锌作原电池负极被氧化为[Zn(NH3)4]2+, 相对不活泼的金属铁作正极被保护,负极反 应为Zn+4NH3-2e-􀪅􀪅[Zn(NH3)4]2+,正极 97 化学部分 高考真题解读 高考理化 2024年7—8月 反应为2H2O+2e-􀪅􀪅H2↑+2OH-,总反应 为Zn+4NH3+2H2O 􀪅􀪅[Zn(NH3)4]2++ H2↑+2OH-。 该电化学腐蚀中Zn作负极,Fe作正极, 正极上水电离出的 H+ 得电子生成 H2,铁电 极上的电极反应式为2H2O+2e-􀪅􀪅H2↑+ 2OH-。 14.D 分 析:步 骤 Ⅰ 是 带 负 电 荷 的 OH-与酯基中的带部分正电荷的Cδ+作用生 成 CR OH O- OR',选项 A正确。步骤Ⅰ加入 OH-使平衡Ⅰ正向移动,OH-与羧基反应使 平衡Ⅱ也正向移动,使得酯在NaOH溶液中 发生的水解反应不可逆,选项B正确。从信 息②可知,随着取代基R上Cl个数的增多, 水解相对速率增大,原因为氯电负性比氢大, 对电子的吸引能力较强,使得酯基的水解速 率增大,F的电负性大于Cl,FCH2 对电子的 吸 引 能 力 更 强,因 此 酯 的 水 解 速 率 FCH2COOCH2CH3>ClCH2COOCH2CH3, 选项C正确。 CH3COCH2CH3 O 􀪅􀪅 18 与 OH- 反 应,根据信息①可知,第一步反应后18O既存 在于羟基中也存在于 O-中,随着反应进行, 最 终18O 存 在 于 醇 和 羧 酸 盐 中,同 理 CH3COCH2CH3 O 􀪅􀪅 与18OH- 反应后18O 既存 在于羟基中也存在于 O-中,随着反应进行, 最终18O存在于醇和羧酸盐中,综上所述,两 者所得醇和羧酸盐相同,选项D错误。 15.C 分析:考查考生变化观念与平衡 思想的核心素养和归纳与论证的关键能力。 由 于 Ka1 (H2SO3)= 1.4 × 10-2 ≫ Ka2(H2SO3)=6.0×10-8,所 以 无 论 是 0.40 mol·L-1 H2SO3 溶液还是0.20 mol·L-1 H2SO3 溶液,c(H+)都主要由 H2SO3 的一级 电离 决 定,忽 略 H2SO3 的 二 级 电 离,则 c(H+)≈c(HSO-3 ),Ka1= c(H+)c(HSO-3) c(H2SO3) ≈ c2(H+) c(H2SO3) ;将亚硫酸的一级电离方程式与 二级电离方程式相加也能得到 H2SO3 􀜩􀜨􀜑 2H+ +SO2-3 ,此 时 平 衡 常 数 K =Ka1Ka2, H2SO3 􀜩􀜨􀜑 2H++SO2-3 的平衡常数表达式 为K= c2(H+)c(SO2-3 ) c(H2SO3) ,综合二者得到 K= c2(H+)c(SO2-3 ) c(H2SO3) = Ka1Ka2, 将 Ka1 ≈ c2(H+) c(H2SO3) 代入得到c(SO2-3 )≈Ka2。 将 等 体 积、浓 度 均 为 0.40 mol·L-1 BaCl2 溶 液 与 新 制 H2SO3 溶 液 混 合 后, c(H2SO3)=c(Ba2+)=0.20 mol·L-1,由分 析知 c(SO2-3 )≈ Ka2 =6.0×10-8,则 Q(BaSO3)=c(Ba2+)c(SO2-3 )≈0.20×6.0× 10-8=1.20×10-8>Ksp(BaSO3)=5.0× 10-10,混合后白色浑浊含有BaSO3。 16.C 分析:表格型实验探究题,考查考 生证据推理和模型认知的核心素养。 要比较 HF与H2SO3 的酸性,不能分别 测 定 等 物 质 的 量 浓 度 的 NH4F 与 (NH4)2SO3 溶液的pH,原因之一是亚硫酸 根的水解产物是亚硫酸氢根不是亚硫酸,原 因之二是同浓度 NH4F与(NH4)2SO4 中能 水解的铵根离子浓度不等,不是一个变量,并 且亚硫酸的酸性大于氢氟酸。 17.(1)Cr(H2O)4Cl2 或CrCl2·4H2O(1 分) 分子晶体(1分) (2)C、D(2分) (3)①sp3(1分) <(1分) —NH2 有 孤电子对,孤电子对对成键电子排斥力大,键 角变小(1分) ②>(1分) H O S O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 O S O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 O- 或 H O S O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 O S O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 O 􀭠 􀭡 􀪁 􀪁 􀪁 􀪁 􀭤 􀭥 􀪁 􀪁 􀪁 􀪁 - (2分) 分析:(1)晶胞图的顶点微粒是一个八面 体,中心原子是Cr,4个 H2O分子围绕Cr构 成平面正方形,2个Cl垂直穿过平面正方形 08 化学部分 高考真题解读 高考理化 2024年7—8月 的 Cr 中 心,化 学 式 为 Cr(H2O)4Cl2 或 CrCl2·4H2O。判断晶体类 型 需 要 先 判 断 CrCl2 键的类型,可以类比常见共价化合物 AlCl3,铬的金属性比铝弱,其电负性比铝大, 所以铬与氯的电负性之差小于铝与氯的电负 性之差,铬与氯形成的是共价键,结合晶胞图 中构成晶胞的粒子为Cr(H2O)4Cl2 分子,可 以判断Cr(H2O)4Cl2 为分子晶体。 (2)同一周期从左到右,主族元素的电负 性依次增大,故顺序为 O>N>B,选项A错 误。核外电子排布相同的离子,核电荷数越 大对核外电子的吸引作用越大,离子半径越 小,故顺序为P3->S2->Cl-,选项B错误。 同一周期从左到右,第一电离能是增大的趋 势,但同周期ⅤA族和ⅥA族相反,故顺序为 Ge<Se<As,选项C正确。基态Cr的简化 电子排布式为[Ar]3d54s1,故基态Cr2+ 的简 化电子排布式为[Ar]3d4,选项D正确。 (3)①—NH2(氨基)的价层电子对数为 3+ 5-1×3 2 =4 ,故杂化方式为sp3;—NH2 价层电子对数为4,有一对孤电子对,—NH+3 价层电子对数为4+ 5-1-1×4 2 =4 ,无孤对 电子,又因为孤电子对对成键电子的排斥力大 于成键电子对成键电子的排斥力,故键角 ∠HNH:H2N—NH2 中的—NH2<H2N—NH+3 中的—NH+3 。 ②由 S O 􀪅􀪅 O 􀪅 O 􀪅 +H2O → S O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅HO OH 可推出,HNO3 与SO3 按物质的量之比1∶1 发生 化 合 反 应 S O 􀪅􀪅 O 􀪅 O 􀪅 + HONO2 → SHO O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 ONO2 , SHO O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 ONO2 进一步 与SO3 按物质的量之比1∶1发生化合反应 S O 􀪅􀪅 O 􀪅 O 􀪅 + SHO O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 ONO2 → SHO O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 O S O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 ONO2 ,所以将HNO3 与SO3 按物质的量之比1∶2发生化合反应生成A的 结构简式为 HO S O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 O S O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 ONO2 ,与题干中 “测得A由2种微粒构成,其中之一是NO+2”吻 合。 NO+2 为硝酸失去一个OH-,得电子能力 更强,氧 化 性 更 强,故 氧 化 性 强 弱:NO+2 > HNO3。去掉A(HO S O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 O S O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 ONO2 )中阳 离子 (NO+2 )得 到 阴 离 子 的 结 构 式 为 H O S O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 O S O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 O-或 H O S O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 O S O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 O 􀭠 􀭡 􀪁 􀪁 􀪁 􀪁 􀭤 􀭥 􀪁 􀪁 􀪁 􀪁 - 。 18.(1)MgCO3 (1分) Cl-、HCO-3、 OH-、CO2-3 (2分) 控制溶液的pH(1分) (2)B、C(2分) (3)取 Y固体加醋酸或硝酸酸化,再加 NaBiO3,溶液变成浅红色(紫红色),证明有 Mn元素(2分) 5NaBiO3+2Mn2++14H+ 􀪅􀪅2MnO-4+5Na++5Bi3++7H2O(2分) 分析:(1)①MnCO3、CaCO3 和 MgCO3 是同种类型的沉淀,溶解度最大的最后沉淀 出来,由于通入CO2,生成的沉淀是CaCO3 和 MnCO3,所以 MgCO3 溶解度最大。溶液 中加入盐酸引入Cl-,Ⅲ中又通入CO2 引入 CO2-3 ,CO2-3 水解生成 HCO-3 和 OH-,溶液 C中 的 所 有 阴 离 子 为 Cl-、HCO-3、OH-、 CO2-3 。加入 NH4Cl的作用是控制溶液的 pH仅使Fe2+转化为Fe(OH)2 沉淀,其他金 属阳离子不生成氢氧化物沉淀。 (2)形成酸雨的主要是硫氧化物和氮氧 化物,CO2 不是形成酸雨的主要成分,选项A 错误。固体E可能含有 Na2CO3,当CO2 过 量 时,反 应 方 程 式 为 2CO2 +2Na △ 􀪅􀪅 Na2CO3+CO;当CO2 少量时,反应方程式为 18 化学部分 高考真题解读 高考理化 2024年7—8月 CO2+2Na △ 􀪅􀪅Na2O+CO,所以可能含有 Na2CO3,选 项 B 正 确。NH4Cl溶 液 中 的 NH+4 可以结合 Mn(OH)2 电离出的OH-生 成弱碱NH3·H2O,使 Mn(OH)2 的溶解平 衡右移,所以 Mn(OH)2 可溶于 NH4Cl溶 液,选项C正确。碱性Ca(OH)2>Fe(OH)2, 氢氧化钙是强碱,氢氧化亚铁是弱碱,选项D 错误。 (3)酸性条件下,固体 NaBiO3 可氧化 Mn2+为 MnO-4,取 Y 固体加醋酸或硝酸酸 化,再加NaBiO3,溶液变成浅红色(紫红色), 证明有 Mn元素。微溶于水的固体 NaBiO3 在离子方程式中要写成化学式,根据得失电 子守恒、电荷守恒、质量守恒配平的离子方程 式为5NaBiO3+14H++2Mn2+􀪅􀪅2MnO-4+ 5Bi3++7H2O+5Na+。 19.(1)CO2+2e-+2H+􀪅􀪅HCOOH (1 分) (2)① +14.8(1分) ②2.4×10-6%(2 分) ③10(2分) (3)①C、D(2分) ②当c≤c0 时,v 随c 增大而增大,因 M 是基元反应Ⅳ的反应物 (直接影响基元反应Ⅵ中反应物L的生成); c>c0 时,v不再显著增大,因受限于CO2(g) 和 H2(g)在溶液中的溶解速度(或浓度)(2 分) 分析:(1)电极 A发生氧元素化合价升 高的氧化反应,电极 A为阳极;电极B发生 碳元素化合价降低的还原反应,电极B是阴 极,电 极 反 应 式 为 CO2+2e- +2H+ 􀪅􀪅 HCOOH。 (2)①考查盖斯定律的运用,反应Ⅲ=反 应 Ⅱ - 反 应 Ⅰ,ΔH3 =ΔH2 -ΔH1 = -378 .7 kJ·mol-1+393 .5 kJ·mol-1= +14.8 kJ·mol-1。 ②设转化的CO2 为x mol·L-1,由于反 应Ⅲ的平衡常数很小,平衡时x≪1,c(CO2) =c(H2)=(1-x) mol·L-1≈1 mol·L-1, 列三段式计算如下: CO2(g)+H2(g)􀜩􀜨􀜑 HCOOH(g) 起始(mol·L-1) 1 1 转化(mol·L-1) x x x 平衡(mol·L-1)1-x≈1 1-x≈1 x K= x 1×1=2.4×10 -8,x=2.4×10-8, 转化率= 2.4×10-8 1 ×100%=2.4×10 -6%。 ③ 用 氨 水 吸 收 HCOOH,得 到 1.00 mol·L-1 氨水和0.18 mol·L-1 甲酸铵的 混合溶液,则c(NH3·H2O)=1.00 mol·L-1, c(NH+4)=0.18 mol·L-1, 代入氨水的电离 常 数 表 达 式 Kb = c(OH-)c(NH+4) c(NH3·H2O) ,得 c(OH-)= c(NH3·H2O)×Kb c(NH+4) = 1.00×1.8×10-5 0.18 =1.0×10 -4 mol·L-1, pOH=4,pH=14-4=10。 (3)①v 与CO2(g)的压强有关,压强越 大,溶液中CO2 的浓度越大,v 越大,选项A 错误。v 与溶液中溶解 H2 的浓度有关,H2 浓度越大,速率越快,选项B错误。由3个反 应的活化能E2<E1≪E3 可以判断,反应Ⅳ 和Ⅴ是活化能小的快反应,反应Ⅵ是活化能 大的慢反应(决速步骤),若Ⅳ和Ⅴ是放热反 应且快速建立平衡状态,则随着温度升高平 衡逆向移动,L的浓度减小,若L的浓度减小 对反应Ⅵ速率的影响大于温度升高对反应速 率的影响,则总反应速率减小,故总反应的速 率 v 不 一 定 增 大,选 项 C 正 确。 N(CH2CH3)3(三乙基胺)中的N原子有孤电 子对,可以通过配位键与 H+ 结合而显碱性, 在 溶 液 中 加 入 的 N (CH2CH3)3 会 与 HCOOH反应,使得三个基元反应的平衡正 向移动,从而提高CO2 转化率,选项D正确。 ②当c≤c0 时,催化剂M浓度增大,基元 反应Ⅵ的速率增大,生成物 Q的浓度增大, 基元反应Ⅴ的速率增大,生成物L的浓度增 大,基元反应Ⅵ的速率增大(生成 HCOOH 的速率增大);c>c0 时,v 不再显著增大,因 受限于CO2(g)和 H2(g)在溶液中的溶解速 度(或浓度)。 20.(1)圆底烧瓶(1分) (2)E→C→D (2分) (3)B、C(2分) (4)液封(1分) 28 化学部分 高考真题解读 高考理化 2024年7—8月 (5)A、B、C(2分) (6)99%(2分) 分析:通过创设崭新实验探究情境制备 液态硫化氢,考查考生科学探究和创新意识 的核心素养。 (1)仪器X的名称是圆底烧瓶。 (2)制备气体的装置包括发生装置、除杂 装置、收集装置和尾气处理。“装置 A内产 生的H2S气体中含有酸性气体杂质”是氯化 氢,通 过 E 除 去(NaHS+HCl􀪅􀪅NaCl+ H2S↑);再通过装置C中的干燥剂除去水蒸 气;由于硫化氢沸点低,为了收集到更多的液 态硫化氢,要采取逐步冷却,即先通过D预冷。 (3)H2S是酸性气体,不可以用碱性干燥 剂氢氧化钾和碱石灰,可以用酸性干燥剂五 氧化二磷或中性干燥剂氯化钙。 (4)装置 G 中汞的作用除了平衡气压 外,还有液封(隔绝与空气的接触)。 (5)H2S有毒,该实验操作须在通风橱中 进行,选项A正确。H2S沸点是-61 ℃,先 通过装置D中-50 ℃冷却剂预冷却 H2S,再 用-80 ℃冷却剂将硫化氢冷却到液态,效果 更好,选项B正确。加入的 MgCl2 固体,可 使 MgCl2 溶液保持饱和,促进反应正向进 行,有利于持续产生更多 H2S,选项C正确。 该实验产生的尾气不可用硝酸吸收,因有强 氧化性的硝酸把 H2S氧化为S单质的同时, 被还原为氮氧化物 NOx(稀硝酸产生的 NO 或者浓硝酸产生的 NO2)污染空气,选项 D 错误。 (6)发生的两个化学反应的方程式依次 为 H2S+CuSO4 􀪅􀪅CuS+H2SO4,2CuS+ 3O2 煅烧 􀪅􀪅2CuO +2SO2,由 n (H2S)= n(CuS)=n(CuO),m(CuO)=32.814 g- 31.230 g=1.584 g,n(CuO)= 1.584 g 80 g·mol-1 =0.019 8 mol,则n(H2S)=0.019 8 mol, m(H2S)=0.019 8 mol×34 g·mol-1= 0.673 2 g,产品纯度为 0.673 2 g 0.680 ×100%= 99%。 21.(1)硝基、羰基或酮羰基(1分) (2) 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 NO2 NH C O 􀪅􀪅 CH3 (1分) (3)B、D(2分) (4) 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 NO2 NHBrCH2CO O 􀪅􀪅 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 Cl +2NH3 → 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 NO2 NHCH2CO NH2 O 􀪅􀪅 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 Cl +NH4Br(2分) (5)􀜁 H2O → O 􀪅 HCN → OH CN H2O/H + → OH COOH H+ → O O O 􀪅 O 􀪅 (3分) (6) 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 O 􀪅 NH2 、 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 O 􀪅 NH2 、 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 NO 、 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 NO 、 (3分) 分析:该合成路线的最大特点是全程发 生取代反应,对合成路线的理解与辨析依次 为:苯胺( 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 NH2 )与乙酸发生取代反应生成 乙酰苯胺( 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 NH C O 􀪅􀪅 CH3 ), 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 NH C O 􀪅􀪅 CH3 在硫酸作用下与硝酸发生硝化反应生成对硝基 38 化学部分 高考真题解读 高考理化 2024年7—8月 乙酰苯胺( 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 NH C O 􀪅􀪅 CH3 NO2 ); 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 NH C O 􀪅􀪅 CH3 NO2 水解生成对硝基苯胺( 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 NO2 NH2 ), 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 NO2 NH2 与 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 COCl Cl 发生分子间脱去 HCl的取代生 成 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 NO2 NH2 O 􀪅􀪅 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 Cl (E), 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 NO2 NH2 O 􀪅􀪅 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 Cl 中氨基 (—NH2)上的H原子与BrCH2COBr中酰溴 (羰基连接的溴)发生分子间脱去 HBr的取 代反应生成 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 NO2 NHBrCH2CO O 􀪅􀪅 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 Cl (F), 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 NO2 NHBrCH2CO O 􀪅􀪅 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 Cl 与 NH3 发生分子 间 脱 去 HBr 的 取 代 反 应 生 成 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 NO2 NHCH2CO NH2 O 􀪅􀪅 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 Cl ( G ), 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 NO2 NHCH2CO NH2 O 􀪅􀪅 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 Cl 分子内的氨基氢与羰 基氧发生分子内脱水生成 。 第(3)问,氨基易被氧化,在进行硝化反 应前,先将其转化为稳定的酰胺基,硝化反应 后再水解出氨基,属于氨基的保护,选项 A 正确。硝基为吸电子基团,硝基的存在会导 致N原子结合质子能力减弱,所以碱性A> D,选项B错误。B为 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 NO2 NH C O 􀪅􀪅 CH3 ,其中 的酰胺基在氢氧化钠溶液加热的条件下发生 水解反应,生成苯胺(A)和乙酸钠,选项C正 确。G的氨基上2个 H 原子与羰基上的1 个O原子发生分子内脱水反应,该反应属于 取代反应,选项D正确。 第(6)问,“分子中含有二取代的苯环”表 明苯环上有两个取代基,“分子中共有4种不 同化学环境的氢原子”说明具有一定的对称 性,即两个取代基位于苯环的对位,将乙酰苯 胺的乙酰基与苯环对位的 H 原子互换得到 的 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 O 􀪅 NH2 (对氨基苯乙酮)符合条件,再将 氨基与甲基互换得到 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 O 􀪅 NH2 ;无碳氧单 键暗示O原子可以与N原子直接相连,即可 以存在亚硝基(—NO): 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 NO 和 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 NO ; 碳氧双键的1个不饱和度还可以转化为对称 的环: 。 (责任编辑 谢启刚) 48 化学部分 高考真题解读 高考理化 2024年7—8月