内容正文:
第19练 工艺流程综合题
【基础过关练】
1.(2024·四川雅安·三模)磷酸铁锂电池是以磷酸铁锂()为正极材料的一种锂离子二次电池。一种由钛白副产物硫酸亚铁[主要成分为,还含有少量、、]制备锂离子电池正极材料的前驱体的工艺流程如图所示:
已知常温下:①“酸溶”后,溶液,有关微粒浓度如下表所示:
微粒
浓度
0.0043
0.07
②,时,沉淀完全。
③
(1)为加快“酸溶”速率,可采取的措施有 (写两点)。
(2)“除杂过滤”工序中,将转化为除去。加入铁粉的作用是 。
(3)当沉淀完全时,“滤渣”中是否含有?结合计算说明原因(忽略溶液体积的变化) 。
(4)“结晶过滤”后从滤液中获得的操作为 ,过滤。
(5)书写“氧化”时发生反应的离子方程式 。
(6)工业上可以用电解磷铁渣(主要含)的方法制备,电解原理如图所示,溶液中的向 极移动(填“石墨”或“磷铁渣”);生成的电极反应式为 。
2.(2024·北京东城·二模)和都具有广泛的用途。
Ⅰ.工业上用软锰矿(主要含)和硫锰矿(主要含)联合制备的流程如图。
资料:几种化合物的
硫化物
(易溶)
氢氧化物
(1)为提高浸出速率,可采取的措施有 (答出两条即可)。
(2)浸出过程中产生的对与的反应起催化作用,机理如下。
ⅰ.;
ⅱ. (离子方程式)。
(3)流程图中采用①和②共同除去浸出液中金属阳离子杂质,解释不能单独使用①去除这些杂质离子的原因: 。
(4)滤渣2的主要成分是 。
Ⅱ.以溶液为原料,用图1装置(均为惰性电极)同步制备和。
(5)结合离子交换膜的类型,解释中间室产生较浓硫酸的原因: 。
(6)图1中电极上的电解效率与溶液的关系如图2所示。随的增大,电解效率先增大后减小的原因是 。
3.(2024·内蒙古赤峰·一模)铋(Bi)的化合物广泛应用于电子、医药等领域。由辉铋矿(主要成分为,含FeS、CuO、等杂质)制备的工艺流程如下图:
已知:
ⅰ.易水解;难溶于冷水
ⅱ.“氧化浸取”时,铋元素转化为,硫元素转化为硫单质
ⅲ.
ⅳ.该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH见下表:
金属离子
开始沉淀的pH
7.6
2.7
4.8
4.5
沉淀完全的pH
9.6
3.7
6.4
5.5
回答下列问题:
(1)“氧化浸取”前将辉铋矿粉碎的目的是 。
(2)“滤渣1”的主要成分为S和 (填化学式)。
(3)“氧化浸取”步骤中温度升高可以增大反应速率,但高于50℃时浸取速率反而会下降,其可能的原因是 、 。
(4)“除铁”时,调节溶液pH的范围是 。
(5)“除铜”时发生反应: ,则 。
(6)“转化”时,生成的离子方程式为 ;“转化”后应冷却至室温再过滤,原因是 。
4.(2024·宁夏银川·一模)钢渣是钢铁行业的固体废弃物,含有2CaO·SiO2、Fe2O3、FeO、Al2O3和V2O3等物质。一种以钢渣粉为原料固定CO2并制备V2O3的工艺流程如图所示。
已知钢渣中Ca元素质量分数为30%。V2O3在稀盐酸和NH4Cl混合溶液中不易被浸出。该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH如下表所示:
金属离子
Fe3+
Fe2+
Al3+
Ca2+
开始沉淀的pH
1.9
7.2
3.5
12.4
沉淀完全的pH
2.9
8.2
5.1
13.8
回答下列问题:
(1)浸出1过程生成的SiO2“包裹”在钢渣表面形成固体膜,阻碍反应物向钢渣扩散。提高浸出率的措施有 (除粉碎外,举1例)。该浸出过程不使用稀硫酸代替稀盐酸的原因是 。
(2)为避免引入杂质离子,氧化剂A应为 (举1例)。
(3)滤液C的溶质可循环利用,试剂B应为 。
(4)若钢渣粉中含有钒酸钙,加入Na2CO3溶液能够使钒酸钙溶解,是因为存在平衡:。已知,,则该平衡常数 (结果保留2位有效数字)。
(5)富钒渣焙烧可生成钒钙盐,不同钒钙盐的溶解率随pH变化如图所示。已知浸出2的pH约为2.5,则应控制焙烧条件使该钒钙盐为 。该培烧反应的化学方程式是 。
(6)若Ca的浸出率为90%,理论上1吨钢渣在“固碳”中可固定 kgCO2。
5.(2024·贵州黔东南·二模)碱式硫酸铬[]主要用于鞣制皮革、作媒染剂及生产氢氧化铬和活性黑染料。以酸性含铬废液(主要含有、,还含有少量、、)为原料制备碱式硫酸铬的工艺流程如图所示,回答下列问题:
已知:常温下,部分金属阳离子开始沉淀和完全沉淀(离子浓度小于或等于)时的pH如下表。
离子
开始沉淀的pH
7.6
1.9
4.4
完全沉淀的pH
9.6
3.1
5.6
(1)Cr在元素周期表中的位置为 。
(2)加入9%双氧水的作用是 (用离子方程式表示)。
(3)“沉铁”时调pH的范围为 ~ 。
(4)“沉铬”过程发生反应的离子方程式是 ,从滤液1中可回收一种氮肥,该物质是 (填化学式)。
(5)金属铬的晶胞结构如图,已知晶胞参数为anm。
①该晶胞中含铬原子的个数为 。
②铬原子的配位数为 。
③铬原子之间的最短距离为 nm(用含a的代数式表示)。
6.(2024·宁夏吴忠·一模)某湿法炼锌的萃余液中含有、、、、、及30~60 等,逐级回收有价值金属并制取活性氧化锌的工艺流程如图:
已知:
沉淀物
回答下列问题:
(1)“中和氧化水解”时,先加入适量的石灰石调节溶液的pH为1.0;加入一定量的;再加入石灰石调节溶液的pH为4.0。
①“氧化”时,转化为除去,反应的离子方程式为 ,为提高反应速率可采取的措施 (举1例)。
②“沉渣”的主要成分除、外还有 。
③“氧化”时,若加入过量的,钴元素将会进入“沉渣”中,则氧化水解后的溶液中含钴微粒浓度为 。
(2)“除镉”时,主要反应的离子方程式为 。
(3)“沉锌”时,在近中性条件下加入可得碱式碳酸锌[]固体,同时产生大量的气体。
①产生大量气体的原因是 。
②需洗涤,检验是否洗净的试剂是 。
(4)不同质量分数的溶液在不同温度下析出晶体的物种如图所示。欲从含20% 及微量杂质的“沉锌后液”中直接析出无水,“操作a”步骤为 。
7.(2024·贵州安顺·二模)SrCO3可用于金属冶炼和锶盐制备等。以天青石(成分为SrSO4、BaSO4、CaSO4、SiO2)为原料制备SrCO3的工艺流程如图。
已知:常温下,Ksp(SrSO4)=3.2×10-7、Ksp(BaSO4)=1.0×10-10、Ksp(SrCO3)=1.6×10-9。
回答下列问题:
(1)天青石磨成粉的目的是 。
(2)天青石粉中的SrSO4与氨水、NH4HCO3溶液反应的离子方程式为 ;NH4HCO3溶液中c(NH3·H2O)+c(OH-)+c() (填“>”“<”或“=”)c(H2CO3)+c(H+);将滤液1蒸发浓缩、冷却结晶可得副产物 (填化学式)。
(3)滤渣的主要成分为 (填化学式)。
(4)打浆酸溶后的滤液加热至95~100C.加NaOH溶液调pH=14的目的是 。
(5)碱析后获得Sr(OH)2的操作为 。
(6)以SrCO3和TiO2为原料,在1300~1500℃下煅烧,可制得优良的光学材料及人造宝石SrTiO3.SrTiO3的晶胞结构如图所示,设NA为阿伏加德罗常数的值,晶胞参数为apm。
①生成SrTiO3的化学方程式为 。
②SrTiO3晶体的密度为 。
8.(2023·四川绵阳·一模)电解锌的生产过程中产生大量富钴渣,主要含金属Zn、Cd及CoO、MnO和FeO。采用以下工艺可利用富钴渣生产高纯锌:
回答下列问题:
(1)在“溶浸”中,需搅拌并控制温度85℃,其目的是 。
(2)加入H2O2后生成FeOOH的化学方程式为 。
(3)“滤液①”中含有的金属离子有Cd2+、Co2+、 。
(4)“除锰钴”中,生成MnO2的离子方程式为 。
(5)还原除杂的“滤渣”主要成分是 。
(6)“电解”可通过如图装置实现。电解时,钛合金上的电极反应式为 。电解后,不锈钢区域的NaOH溶液浓度 (填“增大”“减小”或“不变”)。
9.(2024·云南·模拟预测)氧化铁黄(又称羟基铁),化学式为或,针状结构,呈黄色粉末状,是一种粒径小于,在透明介质中有很好分散性的铁系颜料,着色力强,不溶于碱,微溶于酸。工业以硫酸渣(含等)为原料制备铁黄的一种工艺流程如图所示:
已知:的的。
回答下列问题:
(1)铁黄中铁元素的化合价为 ,其在元素周期表 族。
(2)“滤渣”的主要成分为 (填化学式)。
(3)“沉铁”过程中生成的化学方程式为 。
(4)常温下加入的溶液呈 (填“酸性”“碱性”或“中性”)。
(5)铁黄产品也可以用表示,为了测定所制备铁黄的x值,进行如下操作:用分析天平准确称量样品置于坩埚中加热、冷却后称量,经过重复操作,当达到恒重时,残留固体质量为,则 。
(6)非整比铁氧化合物具有型晶体结构,由于,所以晶体存在缺陷,设晶胞中为x个,为y个,则 (计算值写最简整数比)。
10.(2024·浙江金华·三模)纳米被广泛用于结构陶瓷、催化材料等功能材料。某兴趣小组利用废弃的含有的溶液制备纳米:
已知:在较高的盐酸浓度下,与HCl、乙醚形成化合物而溶于乙醚,当盐酸浓度降低时,化合物解离。
请回答:
(1)煅烧过程盛放固体的仪器名称为 。
(2)步骤Ⅳ中发生反应的离子方程式为 。
(3)下列说法正确_______。
A.步骤Ⅱ的试剂X可用水,步骤Ⅲ的操作B是蒸馏
B.纳米属于离子晶体,熔点高于大块晶体
C.步骤Ⅰ,若在溶液Ⅱ中检测到,需再次萃取
D.中,仅阴离子中存在配位键
(4)市售PAC是由水解产生的一系列中间产物脱水聚合而成,其中稳定存在形态为聚十三铝,简称。含量的高低直接影响PAC的净水效能。向溶液中缓慢滴加一定量NaOH溶液,若只生成,则理论上 。
(5)设计如下实验过程测定溶液Ⅲ中的的浓度:
①兴趣小组认为从原废弃液中取水样经上述方法测定的浓度,会使结果 (填“偏高”、“偏低”或“不变”)。
②虚线框内操作可以用下列操作 代替。
A.
B.
C.
D.
【能力提升练】
11.(2024·河北·模拟预测)铅铋合金的主要成分为Pb、Bi、Au和少量Ag。以该合金为原料制备草酸铅的一种工艺流程如图所示。
已知,“熔化”和“制粒”两步工序的具体操作为:将铅铋合金加热熔化后,以一定流速加入水中,形成粒径2~4mm的合金颗粒。请回答下列问题:
(1)Bi为第6周期VA族元素,其基态原子的外围电子排布式为 ,Bi在化合物中的主要化合价为 。
(2)“熔化”和“制粒”两步工序的目的是 。
(3)“氧化酸浸”时,Pb转化为,反应的化学方程式为 ,浸渣的主要成分为 。
(4)下图分别表示醋酸初始浓度和反应温度对Pb、Bi浸出率的影响,则“氧化酸浸”时应控制的条件为 。
(5)“水解沉铋”时,转化为沉淀,下列措施可促进该转化的是___________(填标号)。
A.升高温度 B.增大压强 C.加水稀释 D.增大醋酸浓度
(6)该工艺流程中,可循环利用的物质X是 。
12.(2024·吉林·模拟预测)锌在生产生活中有着重要的应用,工业上用氨法溶浸氧化锌烟灰制取高纯锌的工艺流程如下所示。溶浸后氧化锌烟灰中锌、铜、镉、砷元素分别以的形式存在。
(1)“溶浸”时,氧化锌参与反应的相关离子方程式为 。“溶浸”时温度不宜过高,其原因是 。
(2)配合物中含有共价键的数目为 。
(3)“氧化除杂”中,转化为胶体吸附聚沉除去,溶液始终接近中性,该反应的离子方程式为 。
(4)“滤渣3”的主要成分为 。
(5)硫化锌是常见的硫化物,其一种晶胞结构如图所示。
①晶胞中S2-的配位数为 。
②设晶胞边长为apm,NA为阿伏加德罗常数的值,则该晶体的密度 g/cm3(用含a、NA的代数式表示)。
13.(2024·甘肃张掖·三模)以水钴矿(,含、、)和辉铜矿(,含、)为原料制取胆矾和单质钴。
已知:
①常温下,,,;
②部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的见下表:
金属离子
开始沉淀时的
2.7
7.5
7.6
4.7
完全沉淀时的
3.7
9.0
9.1
6.2
③萃取的反应原理;;
④、、、均能与强酸反应产生。
回答下列问题:
(1)“酸浸”过程硫元素价态变为价,写出“酸浸”过程中主要反应的化学方程式: 。
(2)“滤渣1”的主要成分为 。
(3)常温下,“滤液1”中(元素都以形式存在)加“氧化铜”调不小于 。
(4)常温下,若“滤液2”中(忽略溶液中极少量的),除去“滤液2”中的,至少需加入固体的质量为 (忽略溶液体积的变化,计算结果精确到小数点后两位)。
(5)“反萃取”步骤中加入的“试剂”为 。
(6)采用惰性电极电解溶液、在无离子交换膜的条件下,不能用溶液代替溶液的理由是 。
14.(2024·安徽·三模)ZnO是一种白色粉末,可溶于酸、氢氧化钠溶液、氨水和氨水-铵盐缓冲溶液中,在橡胶、涂料、医疗及食品等行业有着广泛应用。一种由含锌烟灰(含有ZnO、CuO、PbO、FeO、、CdO等)制备ZnO,并可继续制备单质Zn的工艺如图:
(ⅰ)ZnO在强碱性条件下转化为;
(ⅱ)二价金属氧化物如Cu(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)与氨络合可生成、;
(ⅲ)Fe元素对应优势微粒与溶液的pH及氧化剂氧化电位(Eh)关系如图:
(1)Zn在元素周期表中的位置是 。
(2)“氧化预处理”时,加入溶液的目的为将含锌烟灰中的铁(Ⅱ) 氧化,写出氧化FeO的离子方程式 。
(3) “浸出”时生成多种配离子,其中ZnO生成的离子方程式 。
(4)“深度净化”时,可采用加入足量锌粉。该方案所得滤渣c中除了含Zn、Cd之外,还含有(填化学式)
(5)“蒸氨”时得混合气体e和固体碱式碳酸锌,其中气体e可返回至 工序循环利用;取11.2g固体,经充分“煅烧”后得到氧化锌8.1g,同时产生的气体通入到足量溶液中,得沉淀9.85g,则固体的x为 、y为 。
(6)工业中可以采用先将ZnO溶于足量NaOH溶液,再使用电解的方法制备Zn,装置如图:
①写出Zn电极上的离子反应方程式 ;
②从原料利用角度这种方法制备Zn的最大优点是 。
15.(2024·河南·模拟预测)铈(Ce)及其化合物在现代工业中具有极为重要的用途,某化工厂以废旧的液晶显示器(含有、、等物质)为原料制备三氯化铈、氢氧化铈的流程如下:
已知:具有强氧化性,一般不与常见的无机酸反应。
请回答下列问题:
(1)酸浸前原料要粉碎,其目的是 (答出两点),料渣Ⅰ的成分是 。
(2)“还原”过程中发生反应的离子方程式为 ,该过程不宜在较高温度下进行,原因是 。
(3)“氧化”过程中发生反应的离子方程式为 。
(4)得到的实验操作是(在HCl氛围中) 、 、过滤、洗涤等。
(5)二氧化铈晶胞结构如图所示,又知晶胞参数为a pm。若A、B两处微粒的原子分数坐标分别为、,则C处微粒的原子分数坐标为 ,晶体的密度为 。
16.(2024·湖北·一模)某工厂用废旧钴基合金制备(主要成分为,还含有、、、、等),工艺流程如下:
已知:①该工艺条件下,、不能氧化,部分金属氢氧化物沉淀时如下表
沉淀物
开始沉淀
完全沉淀
②室温下,,
回答下列问题:
(1)“碱浸”时反应的离子方程式为 。
(2)“酸浸”所得“浸渣”的成分为 。
(3)“除铁”时需要控制反应温度不能高于的原因是 。
(4)“沉镁”时反应的离子方程式为 。若“沉镁”后的溶液中,则此时溶液的为 。
(5)“氧化”时反应的离子方程式为 。
(6)某钴单质催化剂()的晶胞如图所示,其中8个原子位于顶点,8个原子位于棱上,4个原子位于晶胞内部,其余位于面上。已知晶胞底边长分别为和,设为阿伏加德罗常数的值,则该晶体密度为 。
17.(2024·湖北·模拟预测)金属镓有“电子工业脊梁”的美誉,广泛应用于电子、航空航天、光学等领域。综合利用炼锌矿渣[主要含铁酸镓Ga2(Fe2O4)3、铁酸锌ZnFe2O4]获得3种金属盐,并进一步利用镓盐制备具有优异光电性能的氮化镓(GaN),部分工艺流程如图。
已知:①Ga与Al同主族,化学性质相似。
②MOCVD是一种金属有机物化学气相淀积技术。
③常温下,浸出液中各离子形成氢氧化物沉淀的pH见下表。
金属离子
开始沉淀pH
8.0
1.7
5.5
3.0
沉淀完全pH
9.6
3.2
8.0
4.9
④金属离子在工艺条件下的萃取率(进入有机层中金属离子的百分数)见下表。
金属离子
萃取率(%)
0
99
0
97~98.5
(1)GaN作为第三代半导体材料,具有耐高温、耐高电压等特性,GaN属于 晶体;GaN晶体的一种立方晶胞如图所示,Ga的配位数为 。
(2)处理浸出液时,将溶液的pH调节至5.4的主要目的是 。
(3)萃取前加入固体X的目的是 。
(4)电解过程包括电解反萃取液制粗镓和粗镓精炼两个步骤。精炼时,以粗镓为阳极,纯镓为阴极,NaOH水溶液为电解质溶液。通电时,粗镓溶解以 (填离子符号)形式进入电解质溶液,并在阴极放电析出高纯镓,则阴极的电极反应方程式为 。精炼时,若外电路通过0.25 mol e-时,阴极得到3.5 g的镓。则该电解装置的电解效率η= (η=生成目标产物转移的电子数/转移的电子总数)。
(5)GaN可采用MOCVD(金属有机物化学气相淀积)技术制得:以合成的三甲基镓[Ga(CH3)3]为原料,使其与NH3发生反应得到GaN,该过程的化学方程式为 。
18.(2024·福建·模拟预测)碲(Te)是一种重要的稀有分散元素,广泛应用于冶金、石油、化工、航空、电子等领域。以某冶炼厂的湿阳极泥(含水26%,主要含锑、砷、铅、铋、银和少量铜、碲等)为原料回收碲的流程如下:
已知:氧化还原电位可用来反映水溶液中物质表现出来的氧化还原性,用E(氧化态/还原态)表示。E越高,氧化态的氧化性越强,E越低,还原态的还原性越强。若电解时控制电位高于E,则其氧化态不能被还原。相关物质的氧化还原电位(E)如下表所示:
物质
氧化还原电位(E)/V
0.342
0.568
0.16
小于0.16
小于0.16
请回答下列问题:
(1)52Te的基态原子的电子排布式为 。
(2)原料预处理可采用干燥箱中加热氧化或自然堆放氧化(四天以上)两种方式,两相比较,后者的主要优点是 ;氧化后的原料还需粉碎、过筛,目的是 。
(3)浸出时,所得滤渣主要含铅、银的化合物,其化学式分别为 、 ;添加可显著提高碲和铜的浸出率,说明预处理后的原料中仍存在低价态的碲和铜,写出转化为、而被浸出的离子方程式 。
(4)电解时为防止除Te以外的单质生成,需控制电位的范围为 ;加入饱和Na2SO3溶液还原可减少电能消耗并防止阳极生成 (填化学式)。
(5)将碲与锌一起加热,然后升华可制得碲化锌。碲化锌是一种重要的半导体材料,图甲为它的一种立方晶胞结构,图乙为该晶胞沿z轴投影图。已知a点的坐标为(0,0,0),b点的坐标为(1,1,1),则c点的坐标为 ,设ZnTe的摩尔质量为M,阿伏加德罗常数的值为NA,密度为dg/cm3,则Zn与Te最近距离为 nm(列出计算式即可)。
19.(2024·江西吉安·模拟预测)BaTiO3,被用作陶瓷电容器的介电材料、麦克风和其他传感器的压电材料。以含钛炉渣(主要成分是TiO2,含少量Fe2O3、CaO、SiO2等)为原料制备BaTiO3的流程如下:
金属离子
TiO2+
Fe2+
Fe3+
开始沉淀的pH
0.5
6.3
1.5
完全沉淀的pH
2.5
8.3
2.8
回答下列问题:
(1)下列为Ba粒子简化电子排布式,其中能量最高的是 (填字母)。
A.[Xe]6s2 B.[Xe]6s1 C.[Xe]6s16p1 D.[Xe]6s0p2
(2)“还原”中发生反应的离子方程式为 。若省去“还原”工艺,则 。
(3)设计实验检验滤液1中是否含有Fe2+: 。
(4)BaTiO(C2O4)2·4H2O中Ti的化合价为 ,“焙烧”发生反应的化学方程式为 。
(5)经X射线分析鉴定,钛酸钡(BaTiO3)的晶胞结构如下图所示(Ti4+、Ba2+均与O2-相接触),已知晶胞边长为 pm,O2-的半径为 pm,则Ti4+、Ba2+的半径分别为 pm、 pm。(用含、的代数式表示)
20.(2024·湖南长沙·三模)硫酸铅广泛应用于制造铅蓄电池、白色颜料以及精细化工产品等。工业生产中利用方铅矿(主要成分为,含有等杂质)制备晶体,工艺流程如下:
已知:①;
②。
(1)基态原子的价层电子排布式为 。
(2)“浸取”时,由转化为的离子方程式为 。
(3)滤渣2的主要成分是 (填化学式)。
(4)由该工艺可知,反应属于 。反应(填“放热”或“吸热”)。
(5)“沉淀转化”步骤完成后溶液中的浓度为,则此时溶液中的浓度为
(6)滤液a可循环利用,试剂M是 。(填化学式)。
(7)PbS的立方晶胞如图所示,已知晶体密度为,阿伏加德罗常数的值为,则晶胞中硫离子与铅离子最近的距离为 nm。
【真题培优练】
21.(2024·甘肃·高考真题)我国科研人员以高炉渣(主要成分为,,和等)为原料,对炼钢烟气(和水蒸气)进行回收利用,有效减少了环境污染,主要流程如图所示:
已知:
(1)高炉渣与经焙烧产生的“气体”是 。
(2)“滤渣”的主要成分是和 。
(3)“水浸2”时主要反应的化学方程式为 ,该反应能进行的原因是 。
(4)铝产品可用于 。
(5)某含钙化合物的晶胞结构如图甲所示,沿x轴方向的投影为图乙,晶胞底面显示为图丙,晶胞参数。图丙中与N的距离为 ;化合物的化学式是 ,其摩尔质量为,阿伏加德罗常数的值是,则晶体的密度为 (列出计算表达式)。
22.(2024·吉林·高考真题)中国是世界上最早利用细菌冶金的国家。已知金属硫化物在“细菌氧化”时转化为硫酸盐,某工厂用细菌冶金技术处理载金硫化矿粉(其中细小的颗粒被、包裹),以提高金的浸出率并冶炼金,工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)北宋时期我国就有多处矿场利用细菌氧化形成的天然“胆水”冶炼铜,“胆水”的主要溶质为 (填化学式)。
(2)“细菌氧化”中,发生反应的离子方程式为 。
(3)“沉铁砷”时需加碱调节,生成 (填化学式)胶体起絮凝作用,促进了含微粒的沉降。
(4)“培烧氧化”也可提高“浸金”效率,相比“培烧氧化”,“细菌氧化”的优势为_______(填标号)。
A.无需控温 B.可减少有害气体产生
C.设备无需耐高温 D.不产生废液废渣
(5)“真金不拍火炼”,表明难被氧化,“浸金”中的作用为 。
(6)“沉金”中的作用为 。
(7)滤液②经酸化,转化为和的化学方程式为 。用碱中和可生成 (填溶质化学式)溶液,从而实现循环利用。
23.(2024·上海·高考真题)粗盐中含有等杂质离子,实验室按下面的流程进行精制:
已知:和的溶解度如图所示:
(1)步骤①中要稍过量。请描述检验是否过量的方法: 。
(2)若加后不先过滤就加氢氧化钠和碳酸钠,会导致_______。
A.不能完全去除 B.消耗更多
C.不能完全去除 D.消耗更多
(3)过滤操作中需要的玻璃仪器。除烧杯和玻璃棒外,还需要_______。
A.分液漏斗 B.漏斗 C.容量瓶 D.蒸发皿
(4)步骤④中用盐酸调节pH至3~4,除去的离子有 。
(5)“一系列操作”是指_______。
A.蒸发至晶膜形成后,趁热过滤 B.蒸发至晶膜形成后,冷却结晶
C.蒸发至大量晶体析出后,趁热过滤 D.蒸发至大量晶体析出后,冷却结晶
(6)请用离子方程式表示加入盐酸后发生的反应 。
另有两种方案选行粗盐提纯。
方案2:向粗盐水中加入石灰乳[主要成分为]除去,再通入含的工业废气除去;
方案3:向粗盐水中加入石灰乳除去,再加入碳酸钠溶液除去。
(7)相比于方案3,方案2的优点是 。
(8)已知粗盐水中含量为,含量为,现用方案3提纯10L该粗盐水,求需要加入石灰乳(视为)和碳酸钠的物质的量 。
24.(2024·北京·高考真题)利用黄铜矿(主要成分为,含有等杂质)生产纯铜,流程示意图如下。
(1)矿石在焙烧前需粉碎,其作用是 。
(2)的作用是利用其分解产生的使矿石中的铜元素转化为。发生热分解的化学方程式是 。
(3)矿石和过量按一定比例混合,取相同质量,在不同温度下焙烧相同时间,测得:“吸收”过程氨吸收率和“浸铜”过程铜浸出率变化如图;和时,固体B中所含铜、铁的主要物质如表。
温度/℃
B中所含铜、铁的主要物质
400
500
①温度低于,随焙烧温度升高,铜浸出率显著增大的原因是 。
②温度高于,根据焙烧时可能发生的反应,解释铜浸出率随焙烧温度升高而降低的原因是 。
(4)用离子方程式表示置换过程中加入的目的 。
(5)粗铜经酸浸处理,再进行电解精炼;电解时用酸化的溶液做电解液,并维持一定的和。粗铜若未经酸浸处理,消耗相同电量时,会降低得到纯铜的量,原因是 。
25.(2024·全国新课标卷·高考真题)钴及其化合物在制造合金、磁性材料、催化剂及陶瓷釉等方面有着广泛应用。一种从湿法炼锌产生的废渣(主要含Co、Zn、Pb、Fe的单质或氧化物)中富集回收得到含锰高钴成品的工艺如下:
已知溶液中相关离子开始沉淀和沉淀完全()时的pH:
开始沉淀的pH
1.5
6.9
—
7.4
6.2
沉淀完全的pH
2.8
8.4
1.1
9.4
8.2
回答下列问题:
(1)“酸浸”前废渣需粉碎处理,目的是 ;“滤渣1”中金属元素主要为 。
(2)“过滤1”后的溶液中加入的作用是 。取少量反应后的溶液,加入化学试剂 检验 ,若出现蓝色沉淀,需补加。
(3)“氧化沉钴”中氧化还原反应的离子方程式为 、 。
(4)“除钴液”中主要的盐有 (写化学式),残留的浓度为 。
26.(2024·浙江·高考真题)矿物资源的综合利用有多种方法,如铅锌矿(主要成分为)的利用有火法和电解法等。
已知:①;
②电解前后总量不变;③易溶于水。
请回答:
(1)根据富氧煅烧(在空气流中煅烧)和通电电解(如图)的结果,中硫元素体现的性质是 (选填“氧化性”、“还原性”、“酸性”、“热稳定性”之一)。产物B中有少量,该物质可溶于浓盐酸,元素转化为,写出该反应的化学方程式 ;从该反应液中提取的步骤如下:加热条件下,加入 (填一种反应试剂),充分反应,趁热过滤,冷却结晶,得到产品。
(2)下列说法正确的是_______。
A.电解池中发生的总反应是(条件省略)
B.产物B主要是铅氧化物与锌氧化物
C.化合物C在水溶液中最多可中和
D.的氧化性弱于
(3)D的结构为(或),设计实验先除去样品D中的硫元素,再用除去硫元素后的溶液探究X为何种元素。
①实验方案:取D的溶液,加入足量溶液,加热充分反应,然后 ;
②写出D(用表示)的溶液与足量溶液反应的离子方程式 。
27.(2024·河北·高考真题)是制造钒铁合金、金属钒的原料,也是重要的催化剂。以苛化泥为焙烧添加剂从石煤中提取的工艺,具有钒回收率高、副产物可回收和不产生气体污染物等优点。工艺流程如下。
已知:i石煤是一种含的矿物,杂质为大量和少量等;苛化泥的主要成分为等。
ⅱ高温下,苛化泥的主要成分可与反应生成偏铝酸盐;室温下,偏钒酸钙和偏铝酸钙均难溶于水。回答下列问题:
(1)钒原子的价层电子排布式为 ;焙烧生成的偏钒酸盐中钒的化合价为 ,产生的气体①为 (填化学式)。
(2)水浸工序得到滤渣①和滤液,滤渣①中含钒成分为偏钒酸钙,滤液中杂质的主要成分为 (填化学式)。
(3)在弱碱性环境下,偏钒酸钙经盐浸生成碳酸钙发生反应的离子方程式为 ;加压导入盐浸工序可提高浸出率的原因为 ;浸取后低浓度的滤液①进入 (填工序名称),可实现钒元素的充分利用。
(4)洗脱工序中洗脱液的主要成分为 (填化学式)。
(5)下列不利于沉钒过程的两种操作为 (填序号)。
a.延长沉钒时间 b.将溶液调至碱性 c.搅拌 d.降低溶液的浓度
28.(2024·江苏·高考真题)贵金属银应用广泛。Ag与稀制得,常用于循环处理高氯废水。
(1)沉淀。在高氯水样中加入使浓度约为,当滴加溶液至开始产生沉淀(忽略滴加过程的体积增加),此时溶液中浓度约为 。[已知:,]
(2)还原。在沉淀中埋入铁圈并压实,加入足量盐酸后静置,充分反应得到Ag。
①铁将转化为单质Ag的化学方程式为 。
②不与铁圈直接接触的也能转化为Ag的原因是 。
③为判断是否完全转化,补充完整实验方案:取出铁圈,搅拌均匀,取少量混合物过滤, [实验中必须使用的试剂和设备:稀、溶液,通风设备]
(3)Ag的抗菌性能。纳米Ag表面能产生杀死细菌(如图所示),其抗菌性能受溶解氧浓度影响。
①纳米Ag溶解产生的离子方程式为 。
②实验表明溶解氧浓度过高,纳米Ag的抗菌性能下降,主要原因是 。
29.(2023·天津·高考真题)工业上以硫黄为原料制备硫酸的原理示意图如下,其过程包括Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三个阶段。
Ⅰ.硫液化后与空气中的氧反应生成SO2。
(1)硫磺()的晶体类型是 。
(2)硫的燃烧应控制事宜温度。若进料温服超过硫的沸点,部分燃烧的硫以蒸汽的形式随SO2进入到下一阶段,会导致 (填序号)。
a.硫的消耗量增加 b.SO2产率下降 c.生成较多SO3
(3)SO2(g)氧化生成80g SO3(g)放出热量98.3kJ,写出该反应的热化学方程式 。随温度升高,SO2的平衡转化率 (填“升高”或“降低”)。
(4)从能量角度分析,钒催化剂在反应中的作用为 。
Ⅱ.一定条件下,钒催化剂的活性温度范围是450~600℃。为了兼顾转化率和反应速率,可采用四段转化工艺:预热后的SO2和O2通过第一段的钒催化剂层进行催化氧化,气体温度会迅速接近600℃,此时立即将气体通过热交换器,将热量传递给需要预热的SO2和O2,完成第一段转化。降温后的气体依次进行后三段转化,温度逐段降低,总转化率逐段提高,接近平衡转化率。最终反应在450℃左右时,SO2转化率达到97%。
(5)气体经过每段的钒催化剂层,温度都会升高,其原因是 。升高温度后的气体都需要降温,其目的是 。
(6)采用四段转化工艺可以实现 (填序号)。
a.控制适宜的温度,尽量加快反应速率,尽可能提高SO2转化率
b.使反应达到平衡状态
c.节约能源
Ⅲ.工业上用浓硫酸吸收SO3。若用水吸收SO3会产生酸雾,导致吸收效率降低。
(7)SO3的吸收率与所用硫酸的浓度、温度的关系如图所示。
据图分析,最适合的吸收条件;硫酸的浓度 ,温度 。
(8)用32吨含S 99%的硫磺为原料生成硫酸,假设硫在燃烧过程中损失2%,SO2生成SO3的转化率是97%,SO3吸收的损失忽略不计,最多可以生产98%的硫酸 吨。
30.(2023·广东·高考真题)均是重要的战略性金属。从处理后的矿石硝酸浸取液(含)中,利用氨浸工艺可提取,并获得高附加值化工产品。工艺流程如下:
已知:氨性溶液由、和配制。常温下,与形成可溶于水的配离子:;易被空气氧化为;部分氢氧化物的如下表。
氢氧化物
回答下列问题:
(1)活性可与水反应,化学方程式为 。
(2)常温下,的氨性溶液中, (填“>”“<”或“=”)。
(3)“氨浸”时,由转化为的离子方程式为 。
(4)会使滤泥中的一种胶状物质转化为疏松分布的棒状颗粒物。滤渣的X射线衍射图谱中,出现了的明锐衍射峰。
①属于 (填“晶体”或“非晶体”)。
②提高了的浸取速率,其原因是 。
(5)①“析晶”过程中通入的酸性气体A为 。
②由可制备晶体,其立方晶胞如图。与O最小间距大于与O最小间距,x、y为整数,则在晶胞中的位置为 ;晶体中一个周围与其最近的O的个数为 。
(6)①“结晶纯化”过程中,没有引入新物质。晶体A含6个结晶水,则所得溶液中与的比值,理论上最高为 。
②“热解”对于从矿石提取工艺的意义,在于可重复利用和 (填化学式)。
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第19练 工艺流程综合题
【基础过关练】
1.(2024·四川雅安·三模)磷酸铁锂电池是以磷酸铁锂()为正极材料的一种锂离子二次电池。一种由钛白副产物硫酸亚铁[主要成分为,还含有少量、、]制备锂离子电池正极材料的前驱体的工艺流程如图所示:
已知常温下:①“酸溶”后,溶液,有关微粒浓度如下表所示:
微粒
浓度
0.0043
0.07
②,时,沉淀完全。
③
(1)为加快“酸溶”速率,可采取的措施有 (写两点)。
(2)“除杂过滤”工序中,将转化为除去。加入铁粉的作用是 。
(3)当沉淀完全时,“滤渣”中是否含有?结合计算说明原因(忽略溶液体积的变化) 。
(4)“结晶过滤”后从滤液中获得的操作为 ,过滤。
(5)书写“氧化”时发生反应的离子方程式 。
(6)工业上可以用电解磷铁渣(主要含)的方法制备,电解原理如图所示,溶液中的向 极移动(填“石墨”或“磷铁渣”);生成的电极反应式为 。
【答案】(1)搅拌、加热、适当提高酸的浓度等合理答案均可
(2)还原;调节pH,使转化为
(3)溶解后,,,,,无沉淀;或,,解得,因此无沉淀
(4)蒸发浓缩,冷却结晶
(5)
(6) 石墨
【分析】钛白副产硫酸亚铁酸溶之后,溶液中含有的金属阳离子为Fe2+、Fe3+、Mg2+、TiO2+,加入Fe将Fe3+还原为Fe2+,将TiO2+沉淀,结晶过滤、溶解后加H2O2将Fe2+转化为Fe3+,加入H3PO4和氨水沉淀Fe3+,据此回答。
【详解】(1)为加快“酸溶”速率,可采取的措施有:搅拌、加热、适当提高酸的浓度等;
(2)根据分析可知,“除杂过滤”工序中,将TiO2+转化为H2TiO3除去,加入铁粉的作用是:还原Fe3+;调节pH,使TiO2+转化为H2TiO3;
(3)溶解后c(Mg2+)=0.07mol⋅L−1,pH=4,c(OH−)=10−10mol⋅L−1,Q=c(Mg2+)⋅c2(OH−)=7×10−22,Q<Ksp,无Mg(OH)2沉淀;或c(OH−)=10−10mol⋅L−1,Ksp=1.8×10−11=c(Mg2+)⋅c2(OH−)=c(Mg2+)⋅10−20,解得c(Mg2+)=1.8×109mol⋅L−1>0.07mol⋅L−1,因此无Mg(OH)2沉淀;
(4)“结晶过滤”获得FeSO4·7H2O的操作为:蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥;
(5)氧化时将Fe2+氧化为Fe3+,离子方程式:H2O2+2Fe2++2H+=2Fe3++2H2O;
(6)由图可知磷铁渣与电源正极相连,为阳极,石墨为阴极,电解池中阳离子向阴极移动,所以溶液中的H+向石墨移动;FeP失去电子转化为FePO4,离子方程式为:FeP-8e-+4H2O=FePO4+8H+。
2.(2024·北京东城·二模)和都具有广泛的用途。
Ⅰ.工业上用软锰矿(主要含)和硫锰矿(主要含)联合制备的流程如图。
资料:几种化合物的
硫化物
(易溶)
氢氧化物
(1)为提高浸出速率,可采取的措施有 (答出两条即可)。
(2)浸出过程中产生的对与的反应起催化作用,机理如下。
ⅰ.;
ⅱ. (离子方程式)。
(3)流程图中采用①和②共同除去浸出液中金属阳离子杂质,解释不能单独使用①去除这些杂质离子的原因: 。
(4)滤渣2的主要成分是 。
Ⅱ.以溶液为原料,用图1装置(均为惰性电极)同步制备和。
(5)结合离子交换膜的类型,解释中间室产生较浓硫酸的原因: 。
(6)图1中电极上的电解效率与溶液的关系如图2所示。随的增大,电解效率先增大后减小的原因是 。
【答案】(1)将原料粉碎,适当升温
(2)MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2H2O+2Fe3+
(3)Co(OH)2、Ni(OH)2和Mn(OH)2的Ksp相差不大,调节pH除Ni2+和Co2+时,易使Mn2+共沉淀而损失
(4)BaSO4、CoS、NiS
(5)A为阳离子交换膜,B为阴离子交换膜,阴极区的硫酸根离子与阳极区的氢离子分别向中间室迁移
(6)pH<7.0时,随着pH的增大,氢离子的浓度降低,氢离子在阴极放电被抑制,有利于Mn2+放电;pH>7.0之后,部分Mn2+转化为Mn(OH)2,导致Mn2+的浓度降低,对Mn2+放电不利
【分析】将软锰矿(主要含MnO2)和硫锰矿(主要含MnS)用硫酸浸出,过滤,浸出液中主要含有Mn2+、Fe3+、Co2+、Ni2+等金属离子,加入MnO2的作用是将浸出液中的硫离子氧化为S,同时自身被还原为Mn2+,所以浸出渣主要成分为S,加入氨水调节溶液的pH除去铁离子,过滤后的滤液中加入BaS净化除去Co2+、Ni2+等离子,过滤得到滤液2,最终得到MnSO4,滤渣2为BaSO4、CoS、NiS。
【详解】(1)为提高浸出速率,可采取的措施有将原料粉碎,适当升温等;
(2)浸出过程中产生的Fe3+对MnO2与MnS的反应起催化作用,机理如下:ⅰ.2Fe3++MnS=Mn2++2Fe2++S;
ⅱ.MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2H2O+2Fe3+;
(3)流程图中采用①和②共同除去浸出液中金属阳离子杂质,不能单独使用①去除这些杂质离子的原因:Co(OH)2、Ni(OH)2和Mn(OH)2的Ksp相差不大,调节pH除Ni2+和Co2+时,易使Mn2+共沉淀而损失;
(4)根据分析可知,滤渣2的主要成分是BaSO4、CoS、NiS;
(5)中间室产生较浓硫酸的原因:A为阳离子交换膜,B为阴离子交换膜,阴极区的硫酸根离子与阳极区的氢离子分别向中间室迁移;
(6)随pH的增大,电解效率先增大后减小的原因是:pH<7.0时,随着pH的增大,氢离子的浓度降低,氢离子在阴极放电被抑制,有利于Mn2+放电;pH>7.0之后,部分Mn2+转化为Mn(OH)2,导致Mn2+的浓度降低,对Mn2+放电不利。
3.(2024·内蒙古赤峰·一模)铋(Bi)的化合物广泛应用于电子、医药等领域。由辉铋矿(主要成分为,含FeS、CuO、等杂质)制备的工艺流程如下图:
已知:
ⅰ.易水解;难溶于冷水
ⅱ.“氧化浸取”时,铋元素转化为,硫元素转化为硫单质
ⅲ.
ⅳ.该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH见下表:
金属离子
开始沉淀的pH
7.6
2.7
4.8
4.5
沉淀完全的pH
9.6
3.7
6.4
5.5
回答下列问题:
(1)“氧化浸取”前将辉铋矿粉碎的目的是 。
(2)“滤渣1”的主要成分为S和 (填化学式)。
(3)“氧化浸取”步骤中温度升高可以增大反应速率,但高于50℃时浸取速率反而会下降,其可能的原因是 、 。
(4)“除铁”时,调节溶液pH的范围是 。
(5)“除铜”时发生反应: ,则 。
(6)“转化”时,生成的离子方程式为 ;“转化”后应冷却至室温再过滤,原因是 。
【答案】(1)增大固液接触面积,加快氧化反应速率,提高浸取率
(2)
(3) 盐酸挥发 受热分解
(4)3.7≤pH<4.5
(5)
(6) 在冷水中难溶,冷却过后过滤可减少的损失
【分析】辉铋矿中加入H2O2和盐酸进行氧化浸取,过氧化氢具有氧化性,氧化、FeS发生的反应:Bi2S3+3H2O2+6H+=2Bi3++3S+6H2O,2FeS+3H2O2+6H+=2Fe3++2S+6H2O,CuO+2H+=Cu2++H2O,得到含S和SiO2的滤渣1,滤液中含有Bi3+、Fe2+和Cu2+,再调节pH除去Fe3+,得到滤渣2为Fe(OH)3,过滤后向滤液中加入氨水,发生反应Cu2++4NH3(g)Cu[(NH3)4]2+,过滤后加入盐酸溶液滤渣,再加入NaOH、NaClO,发生反应Na++ClO-+Bi3++4OH-=NaBiO3↓+Cl-+2H2O得到产品NaBiO3;
【详解】(1)“氧化浸取”前将辉铋矿粉碎的目的是增大固液接触面积,加快氧化反应速率,提高浸取率;
(2)由分析可知,“滤渣1”的主要成分为S和;
(3)盐酸具有挥发性,温度过高盐酸挥发导致盐酸浓度过低,反应速率减小;过氧化氢不稳定,受热分解,温度过高也会导致过氧化氢分解使得反应速率减小;
(4)结合已知信息iv,当pH≥3.7时,Fe3+完全沉淀,为防止Bi3+沉淀,pH不能超过4.5,因此“除铁”时,调节溶液的pH值的范围为3.7≤pH<4.5;
(5)已知:
① K1=4.4×10-7
② K2=2×1013
反应①-②可得反应,因此;
(6)“转化”时加入NaOH、NaClO发生氧化还原反应得到产品NaBiO3,反应中氯化合价由+1变为-1、铋化合价由+3变为+5,结合电子守恒可知,离子方程式为,由于NaBiO3在冷水中难溶,因此“转化”后应冷却至室温再过滤,可减少NaBiO3的损失。
4.(2024·宁夏银川·一模)钢渣是钢铁行业的固体废弃物,含有2CaO·SiO2、Fe2O3、FeO、Al2O3和V2O3等物质。一种以钢渣粉为原料固定CO2并制备V2O3的工艺流程如图所示。
已知钢渣中Ca元素质量分数为30%。V2O3在稀盐酸和NH4Cl混合溶液中不易被浸出。该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH如下表所示:
金属离子
Fe3+
Fe2+
Al3+
Ca2+
开始沉淀的pH
1.9
7.2
3.5
12.4
沉淀完全的pH
2.9
8.2
5.1
13.8
回答下列问题:
(1)浸出1过程生成的SiO2“包裹”在钢渣表面形成固体膜,阻碍反应物向钢渣扩散。提高浸出率的措施有 (除粉碎外,举1例)。该浸出过程不使用稀硫酸代替稀盐酸的原因是 。
(2)为避免引入杂质离子,氧化剂A应为 (举1例)。
(3)滤液C的溶质可循环利用,试剂B应为 。
(4)若钢渣粉中含有钒酸钙,加入Na2CO3溶液能够使钒酸钙溶解,是因为存在平衡:。已知,,则该平衡常数 (结果保留2位有效数字)。
(5)富钒渣焙烧可生成钒钙盐,不同钒钙盐的溶解率随pH变化如图所示。已知浸出2的pH约为2.5,则应控制焙烧条件使该钒钙盐为 。该培烧反应的化学方程式是 。
(6)若Ca的浸出率为90%,理论上1吨钢渣在“固碳”中可固定 kgCO2。
【答案】(1) 适当增大盐酸的浓度、适当升高温度、搅拌等 稀硫酸与2CaO∙SiO2反应形成微溶于水的CaSO4覆盖在钢渣表面,阻碍反应物向钢渣扩散
(2)H2O2或氯水
(3)氨水
(4)1.4
(5) Ca2V2O7
(6)297
【分析】钢渣中含有2CaO∙SiO2、Fe2O3、FeO、Al2O3和V2O3等,钢渣中加入稀盐酸、NH4Cl进行“浸出1”,经过滤得到富钒渣,滤液中含Fe3+、Fe2+、Al3+、Ca2+,滤液中加入氧化剂A将Fe2+氧化成Fe3+,加入试剂B将Fe3+、Al3+转化成铁铝渣而除去,然后加入试剂B调pH,再吸收CO2“固碳”得到微细CaCO3和滤液C,富钒渣与CaCO3在空气中焙烧得焙烧产物,焙烧产物中加入稀硫酸进行“浸出2”经过滤得滤渣和滤液,滤液经系列操作得V2O5,用还原剂将V2O5还原为V2O3。
【详解】(1)①提高浸出率的措施有:适当增大盐酸的浓度、适当升高温度、搅拌等;
②该浸出过程不使用稀硫酸代替稀盐酸的原因是:稀硫酸与2CaO∙SiO2反应形成微溶于水的CaSO4覆盖在钢渣表面,阻碍反应物向钢渣扩散;
(2)加入氧化剂A的目的是将Fe2+氧化成Fe3+,为避免引入杂质离子,氧化剂A应为H2O2或氯水;
(3)加入试剂B的目的使Fe3+、Al3+转化成Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀而除去,继续加入试剂B调pH,便于“固碳”时形成CaCO3,滤液C的溶质可循环利用,试剂B应为氨水;
(4)根据可知,平衡常数K===1.4;
(5)①由图可知浸出2的pH约为2.5时,Ca2V2O7的溶解率最大,故应控制焙烧条件使钒钙盐为Ca2V2O7;
②该焙烧过程中V元素的化合价由+3价升至+5价,O2为氧化剂,根据得失电子守恒和原子守恒,该焙烧反应的化学方程式为;
(6)钢渣中Ca元素的质量分数为30%,若Ca的浸出率为90%,理论上1吨钢渣在“固碳”中可固定CO2的质量为=297kg。
5.(2024·贵州黔东南·二模)碱式硫酸铬[]主要用于鞣制皮革、作媒染剂及生产氢氧化铬和活性黑染料。以酸性含铬废液(主要含有、,还含有少量、、)为原料制备碱式硫酸铬的工艺流程如图所示,回答下列问题:
已知:常温下,部分金属阳离子开始沉淀和完全沉淀(离子浓度小于或等于)时的pH如下表。
离子
开始沉淀的pH
7.6
1.9
4.4
完全沉淀的pH
9.6
3.1
5.6
(1)Cr在元素周期表中的位置为 。
(2)加入9%双氧水的作用是 (用离子方程式表示)。
(3)“沉铁”时调pH的范围为 ~ 。
(4)“沉铬”过程发生反应的离子方程式是 ,从滤液1中可回收一种氮肥,该物质是 (填化学式)。
(5)金属铬的晶胞结构如图,已知晶胞参数为anm。
①该晶胞中含铬原子的个数为 。
②铬原子的配位数为 。
③铬原子之间的最短距离为 nm(用含a的代数式表示)。
【答案】(1)第四周期ⅥB族
(2)
(3) 3.1 4.4
(4)
(5) 2 8
【分析】在酸性含铬废液(主要含有、,还含有少量、、)中加入9%双氧水氧化,将废液中的氧化为,加入氨水调节pH使沉淀为,过滤除去滤渣,滤液中再继续加入氨水调节pH使沉淀为,过滤得滤液1,根据所含离子可知,滤液1的主要成分应该是,往滤渣中加入硫酸进行酸溶,反应得到,再加入纯碱即调节碱度,经过一系列操作可得到碱式硫酸铬。
【详解】(1)Cr在元素周期表中的位置为第四周期ⅥB族;
(2)加入9%双氧水的作用是将废液中的氧化为,离子方程式为:;
(3)根据表格数据可知,完全沉淀时pH为3.1,开始沉淀的pH为4.4,所以沉铁的pH范围为3.1~4.4;
(4)“沉铬”过程,是与氨水反应生成沉淀的过程,其离子方程式为:;根据分析可知,滤液1的主要成分是;
(5)①根据分摊法,晶胞中含铬原子数目为;
②根据晶胞的结构图可知,铬原子的配位数为8;
③铬原子之间的最短距离为体对角线长的一半,即nm。
6.(2024·宁夏吴忠·一模)某湿法炼锌的萃余液中含有、、、、、及30~60 等,逐级回收有价值金属并制取活性氧化锌的工艺流程如图:
已知:
沉淀物
回答下列问题:
(1)“中和氧化水解”时,先加入适量的石灰石调节溶液的pH为1.0;加入一定量的;再加入石灰石调节溶液的pH为4.0。
①“氧化”时,转化为除去,反应的离子方程式为 ,为提高反应速率可采取的措施 (举1例)。
②“沉渣”的主要成分除、外还有 。
③“氧化”时,若加入过量的,钴元素将会进入“沉渣”中,则氧化水解后的溶液中含钴微粒浓度为 。
(2)“除镉”时,主要反应的离子方程式为 。
(3)“沉锌”时,在近中性条件下加入可得碱式碳酸锌[]固体,同时产生大量的气体。
①产生大量气体的原因是 。
②需洗涤,检验是否洗净的试剂是 。
(4)不同质量分数的溶液在不同温度下析出晶体的物种如图所示。欲从含20% 及微量杂质的“沉锌后液”中直接析出无水,“操作a”步骤为 。
【答案】(1) 搅拌、适当加热等
(2)
(3) 和发生双水解,相互促进,产生和气体 溶液
(4)蒸发浓缩、趁热过滤
【分析】萃铜余液中含有Mn2+、Cd2+、Co2+、Zn2+、Na+、Fe2+等离子,由流程可知,向萃余液中加入石灰石粉和氧化剂,余液中Mn2+、Fe2+被氧化生成MnO2、氢氧化铁,沉渣中含有二氧化锰、氢氧化铁和硫酸钙,向余液中加入Zn, Zn与Cd2+发生置换反应生成Cd,过滤得到除去Cd2+的滤液,加入有机溶剂萃取,除去钴,分液得到硫酸锌溶液,向硫酸锌溶液中加入碳酸钠溶液,硫酸锌转化为ZnCO3·2Zn(OH)2·H2O晶体,最后转化为活性氧化锌,沉锌后液通过蒸发浓缩、趁热过滤得到无水硫酸钠,以此来解答。
【详解】(1)①氧化”时,Mn2+转化为MnO2除去,反应的离子方程式为;
②根据分析,“沉渣”的主要成分除MnO2外,还有氢氧化铁和硫酸钙;
③加入石灰石调节溶液的pH为4.0,Co(OH)3的Ksp= 1.6× 10-44,则水解后的溶液中含钴微粒的浓度为=mol/L;
(2)“除镉”时,是锌置换镉,主要反应的离子方程式为Zn+Cd2+= Zn2++Cd;
(3)①Zn2+和发生双水解,相互促进,产生ZnCO3·2Zn(OH)2·H2O和大量的CO2气体;
②ZnCO3·2Zn(OH)2·H2O需洗涤,检验是否洗净,即检验溶液中是否含有碳酸根离子,可以选用的试剂是氯化钡溶液;
(4)从图分析,要想得到硫酸钠,需要进行的操作为蒸发浓缩,趁热过滤。
7.(2024·贵州安顺·二模)SrCO3可用于金属冶炼和锶盐制备等。以天青石(成分为SrSO4、BaSO4、CaSO4、SiO2)为原料制备SrCO3的工艺流程如图。
已知:常温下,Ksp(SrSO4)=3.2×10-7、Ksp(BaSO4)=1.0×10-10、Ksp(SrCO3)=1.6×10-9。
回答下列问题:
(1)天青石磨成粉的目的是 。
(2)天青石粉中的SrSO4与氨水、NH4HCO3溶液反应的离子方程式为 ;NH4HCO3溶液中c(NH3·H2O)+c(OH-)+c() (填“>”“<”或“=”)c(H2CO3)+c(H+);将滤液1蒸发浓缩、冷却结晶可得副产物 (填化学式)。
(3)滤渣的主要成分为 (填化学式)。
(4)打浆酸溶后的滤液加热至95~100C.加NaOH溶液调pH=14的目的是 。
(5)碱析后获得Sr(OH)2的操作为 。
(6)以SrCO3和TiO2为原料,在1300~1500℃下煅烧,可制得优良的光学材料及人造宝石SrTiO3.SrTiO3的晶胞结构如图所示,设NA为阿伏加德罗常数的值,晶胞参数为apm。
①生成SrTiO3的化学方程式为 。
②SrTiO3晶体的密度为 。
【答案】(1)增大接触面积,加快反应速率,提高浸取率
(2) = (NH4)2SO4
(3)BaSO4、SiO2
(4)促使Ca2+沉淀,便于除杂
(5)过滤
(6) g/cm3
【分析】在天青石(成分为SrSO4、BaSO4、CaSO4、SiO2)中加入氨水和碳酸氢铵,得到滤液1主要溶质为硫酸铵,硫酸锶转化为碳酸锶,再向固体中加入盐酸,滤渣中主要成分为二氧化硅和硫酸钡,打浆酸溶后的滤液加热至95~100℃,加NaOH溶液调pH = 14将钙离子转化为氢氧化钙,加入氢氧化钠碱析得到氢氧化锶,加纯水溶解后通入二氧化碳生成碳酸锶,据此回答。
【详解】(1)天青石磨成粉的目的是增大接触面积,加快反应速率;
(2)①天青石粉中的SrSO4与氨水、NH4HCO3溶液反应的离子方程式为:;
②根据质子守恒,得失氢离子相等,,则;
③滤液1主要溶质为硫酸铵,通过蒸发浓缩、冷却结晶可得副产物为( NH4)2SO4;
(3)通过分析可知,滤渣的主要成分为BaSO4、SiO2;
(4)打浆酸溶后的滤液加热至95~100℃,加NaOH溶液调pH=14的目的是:促使Ca2+沉淀,便于除杂;
(5)通过分析可知,碱析后获得Sr(OH)2的操作为过滤;
(6)①生成SrTiO3的化学方程式为:;
②Sr在8个顶点,均摊下来为个,Ti为1个,O在面心,均摊下来为个,晶胞的体积为cm3,晶体的密度为=g/cm3。
8.(2023·四川绵阳·一模)电解锌的生产过程中产生大量富钴渣,主要含金属Zn、Cd及CoO、MnO和FeO。采用以下工艺可利用富钴渣生产高纯锌:
回答下列问题:
(1)在“溶浸”中,需搅拌并控制温度85℃,其目的是 。
(2)加入H2O2后生成FeOOH的化学方程式为 。
(3)“滤液①”中含有的金属离子有Cd2+、Co2+、 。
(4)“除锰钴”中,生成MnO2的离子方程式为 。
(5)还原除杂的“滤渣”主要成分是 。
(6)“电解”可通过如图装置实现。电解时,钛合金上的电极反应式为 。电解后,不锈钢区域的NaOH溶液浓度 (填“增大”“减小”或“不变”)。
【答案】(1)加快反应速率,提高溶浸率
(2)2FeSO4+H2O2+2H2O=2FeOOH↓+2H2SO4
(3)Zn2+、Mn2+
(4)3Mn2++2MnO+2H2O=5MnO2↓+4H+
(5)Cd
(6) ZnO+2e-+2H2O=Zn+4OH- 减小
【分析】富钴渣主要含金属Zn、Cd及CoO、MnO和FeO,加入硫酸酸浸,溶解,加入过氧化氢把Fe2+氧化成Fe3+,pH调整到5生成FeOOH沉淀,过滤后加入高锰酸钾生成MnO2和CoOOH沉淀过滤,加入Zn除去溶液中的Cd2+,过滤,加入氢氧化钠,把锌溶解生成Na2ZnO2,电解生成单质Zn,反应方程式为2Na2ZnO2+2H2O=4NaOH+2Zn+O2。
【详解】(1)在“溶浸”中,温度低于85℃,温度越高反应越快,温度高于85℃有爆炸的危险,故温度控制85℃是增加反应速率,提高溶浸率;
故答案为:加快反应速率,提高溶浸率。
(2)加入H2O2后,Fe2+被氧化生成FeOOH的化学方程式为2FeSO4+H2O2+2H2O=2FeOOH↓+2H2SO4;
故答案为:2FeSO4+H2O2+2H2O=2FeOOH↓+2H2SO4。
(3)“滤液①”中含有富钴渣中的除铁外的其它金属离子,有Cd2+、Co2+、Zn2+、Mn2+;
故答案为:Zn2+、Mn2+。
(4)“除锰钴”中,高锰酸钾和Mn2+反应生成MnO2,离子方程式为3Mn2++2MnO+2H2O=5MnO2↓+4H+;
故答案为:3Mn2++2MnO+2H2O=5MnO2↓+4H+。
(5)根据分析可知还原除杂是用Zn除去Cd2+,故“滤渣”主要成分是Cd;
故答案为:Cd。
(6)电解池中钛合金为阴极,发生还原反应,电极反应式为ZnO+2e-+2H2O=Zn+4OH-;电解池中的不锈钢为阳极,发生氧化反应,4OH--4e-=2H2O+O2,OH-减少,Na+通过阳离子交换膜向阴极移动而减少,故区域的NaOH溶液浓度减小;
故答案为:ZnO+2e-+2H2O=Zn+4OH-;减小。
9.(2024·云南·模拟预测)氧化铁黄(又称羟基铁),化学式为或,针状结构,呈黄色粉末状,是一种粒径小于,在透明介质中有很好分散性的铁系颜料,着色力强,不溶于碱,微溶于酸。工业以硫酸渣(含等)为原料制备铁黄的一种工艺流程如图所示:
已知:的的。
回答下列问题:
(1)铁黄中铁元素的化合价为 ,其在元素周期表 族。
(2)“滤渣”的主要成分为 (填化学式)。
(3)“沉铁”过程中生成的化学方程式为 。
(4)常温下加入的溶液呈 (填“酸性”“碱性”或“中性”)。
(5)铁黄产品也可以用表示,为了测定所制备铁黄的x值,进行如下操作:用分析天平准确称量样品置于坩埚中加热、冷却后称量,经过重复操作,当达到恒重时,残留固体质量为,则 。
(6)非整比铁氧化合物具有型晶体结构,由于,所以晶体存在缺陷,设晶胞中为x个,为y个,则 (计算值写最简整数比)。
【答案】(1) Ⅷ
(2)
(3)
(4)碱性
(5)
(6)
【详解】(1)铁黄中含有1个Fe,一个H,2个O,其中H为-1价,O为-2价,铁元素为+3价,Fe在元素周期表中Ⅷ族。
(2)硫酸渣的成分中有不与硫酸反应的,所以滤渣中有和未反应完的Fe。
(3)与反应生成反应化学方程式为:FeSO4+2NH4HCO3=Fe(OH)2↓+(NH4)2SO4+2CO2↑
(4)NH4HCO3溶液中据已知数据计算,水解小于的水解,溶液呈碱性。
(5) ,所以
(6)根据化合物中各元素化合价代数和为零及原子守恒可得x+y=0.95;3x+2y=2,解得x=0.10,y=0.85,x:y=2:17。
【分析】硫酸渣在酸溶中,氧化铁与氧化亚铁与硫酸发生反应生成Fe3+和Fe2+,其中二氧化硅不与硫酸发生反应,加入铁粉后,铁粉与溶液中三价铁离子反应生成二价铁离子,过滤后溶液为硫酸亚铁溶液,二氧化硅和未反应完得铁粉作滤渣滤出,硫酸亚铁与碳酸氢铵反应生成氢氧化亚铁,氢氧化亚铁被空气中氧气氧化成氢氧化铁,最终制备出铁黄。
10.(2024·浙江金华·三模)纳米被广泛用于结构陶瓷、催化材料等功能材料。某兴趣小组利用废弃的含有的溶液制备纳米:
已知:在较高的盐酸浓度下,与HCl、乙醚形成化合物而溶于乙醚,当盐酸浓度降低时,化合物解离。
请回答:
(1)煅烧过程盛放固体的仪器名称为 。
(2)步骤Ⅳ中发生反应的离子方程式为 。
(3)下列说法正确_______。
A.步骤Ⅱ的试剂X可用水,步骤Ⅲ的操作B是蒸馏
B.纳米属于离子晶体,熔点高于大块晶体
C.步骤Ⅰ,若在溶液Ⅱ中检测到,需再次萃取
D.中,仅阴离子中存在配位键
(4)市售PAC是由水解产生的一系列中间产物脱水聚合而成,其中稳定存在形态为聚十三铝,简称。含量的高低直接影响PAC的净水效能。向溶液中缓慢滴加一定量NaOH溶液,若只生成,则理论上 。
(5)设计如下实验过程测定溶液Ⅲ中的的浓度:
①兴趣小组认为从原废弃液中取水样经上述方法测定的浓度,会使结果 (填“偏高”、“偏低”或“不变”)。
②虚线框内操作可以用下列操作 代替。
A.
B.
C.
D.
【答案】(1)坩埚
(2)
(3)AC
(4)13∶32
(5) 偏低 AC
【分析】硝酸铝溶液中含有铁离子,加入适量浓盐酸,加入乙醚,振荡,分液,得到溶液和硝酸铝溶液,向氯酸铝溶液中加入碳酸铵溶液得到沉淀,过滤、习题、干燥,灼烧得到纳米氧化铝。
【详解】(1)固体煅烧,其煅烧盛放固体的仪器名称为坩埚;故答案为:坩埚。
(2)步骤Ⅳ是铵根、铝离子和碳酸氢根反应生成沉淀、二氧化碳和水,其发生反应的离子方程式为;故答案为:。
(3)A.根据信息当盐酸浓度降低时,化合物解离,则步骤Ⅱ的试剂X可用水,步骤Ⅲ是溶液和乙醚分开,则步骤Ⅲ的操作B是蒸馏,故A正确;B.纳米熔点与大块晶体一样高,故B错误;C.步骤Ⅰ,若在溶液Ⅱ中检测到,则制备的纳米氧化铝不纯,因此需再次萃取,故C正确;D.中阴离子中存在配位键,阳离子也存在配位键,氧原子提供孤电子对,氢离子提供空轨道,故D错误;综上所述,答案为:AC。
(4)市售PAC是由水解产生的一系列中间产物脱水聚合而成,其中稳定存在形态为聚十三铝,简称。向溶液中缓慢滴加一定量NaOH溶液,若只生成,反应的离子方程式为,因此理论上13∶32;故答案为:13∶32。
(5)①溶液Ⅲ中是化合物,铁离子形成配合物,加锌,铁离子没有完全和锌反应,因此消耗的酸性高锰酸钾溶液体积偏低,因此从原废弃液中取水样经上述方法测定的浓度,会使结果偏低;故答案为:偏低。
②A.加过量铝与加入过量锌一样,因此能代替,故A符合题意; B.加入过量铁,铁与铁离子反应生成亚铁离子,过量铁和盐酸反应,亚铁离子、氯离子和酸性高锰酸钾反应,会导致测得结果偏高,故B不符合题意;C.铁离子与过量二氧化硫反应生成亚铁离子和硫酸根,煮沸,将二氧化硫逸出,再与酸性高锰酸钾溶液反应,故C符合题意;D.过量KI与铁离子反应生成亚铁离子、单质碘,煮沸,碘离子不反应,碘离子、亚铁离子都与酸性高锰酸钾溶液投影,导致结果偏高,故D不符合题意;综上所述,答案为:AC。
【能力提升练】
11.(2024·河北·模拟预测)铅铋合金的主要成分为Pb、Bi、Au和少量Ag。以该合金为原料制备草酸铅的一种工艺流程如图所示。
已知,“熔化”和“制粒”两步工序的具体操作为:将铅铋合金加热熔化后,以一定流速加入水中,形成粒径2~4mm的合金颗粒。请回答下列问题:
(1)Bi为第6周期VA族元素,其基态原子的外围电子排布式为 ,Bi在化合物中的主要化合价为 。
(2)“熔化”和“制粒”两步工序的目的是 。
(3)“氧化酸浸”时,Pb转化为,反应的化学方程式为 ,浸渣的主要成分为 。
(4)下图分别表示醋酸初始浓度和反应温度对Pb、Bi浸出率的影响,则“氧化酸浸”时应控制的条件为 。
(5)“水解沉铋”时,转化为沉淀,下列措施可促进该转化的是___________(填标号)。
A.升高温度 B.增大压强 C.加水稀释 D.增大醋酸浓度
(6)该工艺流程中,可循环利用的物质X是 。
【答案】(1) +3、+5
(2)增大铅铋合金与反应物的接触面积,充分反应,提高反应速率
(3) Au、Ag
(4)醋酸初始浓度、反应温度80℃
(5)AD
(6)醋酸
【分析】铅铋合金的主要成分为Pb、Bi、Au和少量Ag,氧化酸浸时,双氧水氧化Pb、Bi,浸渣的主要成分为Au、Ag;经过水解将铋元素沉淀,再加入草酸,把醋酸铅转化为草酸铅,滤液转入氧化酸浸步骤循环利用。
【详解】(1)Bi为第6周期VA族元素,属于氮族元素,其基态原子的外围电子排布式为,在化合物中的主要化合价为+3、+5。
(2)熔化和制粒可以形成2~4mm的合金颗粒,有利于增大铅铋合金与反应物的接触面积,充分反应,提高反应速率。
(3)氧化酸浸时,Pb被双氧水氧化为,反应的化学方程式为;Au、Ag不参与反应,则浸渣的主要成分为Au、Ag。
(4)根据Pb、Bi浸出率图像可知,醋酸初始浓度为时,浸出率达到最大,且随醋酸初始浓度增大,浸出率基本不变;反应温度为80℃时,浸出率最大,且进一步升高温度,浸出率下降;因此“氧化酸浸”时应控制的条件为醋酸初始浓度、反应温度80℃。
(5)A.升高温度,水解为吸热反应,平衡正向移动,有利于转化为沉淀,A符合题意;
B.增大压强不影响溶液体系下的水解、沉淀反应,B不符合题意;
C.加水稀释,离子浓度降低,不利于生成沉淀,C不符合题意;
D.增大醋酸浓度,醋酸根浓度增大,有利于生成沉淀,D符合题意;
答案选AD。
(6)醋酸铅转化为草酸铅,发生复分解反应生成醋酸,因此液相中的物质X为醋酸,可转入氧化酸浸步骤循环利用。
12.(2024·吉林·模拟预测)锌在生产生活中有着重要的应用,工业上用氨法溶浸氧化锌烟灰制取高纯锌的工艺流程如下所示。溶浸后氧化锌烟灰中锌、铜、镉、砷元素分别以的形式存在。
(1)“溶浸”时,氧化锌参与反应的相关离子方程式为 。“溶浸”时温度不宜过高,其原因是 。
(2)配合物中含有共价键的数目为 。
(3)“氧化除杂”中,转化为胶体吸附聚沉除去,溶液始终接近中性,该反应的离子方程式为 。
(4)“滤渣3”的主要成分为 。
(5)硫化锌是常见的硫化物,其一种晶胞结构如图所示。
①晶胞中S2-的配位数为 。
②设晶胞边长为apm,NA为阿伏加德罗常数的值,则该晶体的密度 g/cm3(用含a、NA的代数式表示)。
【答案】(1) 避免氨水的分解和挥发
(2)
(3)
(4)Cu、Cd
(5) 4
【分析】“溶浸”工序中,NH3做配体与Zn2+、Cu2+等配位将其溶出,H2O2将转化为胶体聚沉在滤渣2中除去,在“还原”工序中,锌粉置换铜、镉,因此滤渣3的成分为Cu、Cd,最终电解得到高纯锌。
【详解】(1)“溶浸”时,ZnO生成,离子方程式为;氨水受热易分解、挥发,溶浸时温度不宜过高;
(2)1 mol NH3含有3mol共价键,NH3与Zn2+形成的配位键是共价键,故1 mol 中含有共价键的数目为;
(3)“氧化除杂”中,H2O2将氧化为,方程式为;
(4)根据分析,滤渣3的成分为Cu、Cd;
(5)①根据图示,ZnS晶胞中S2-的配位数为4;
②根据均摊法,ZnS晶胞中含有4个ZnS单元,因此,该晶体的密度为g/cm3。
13.(2024·甘肃张掖·三模)以水钴矿(,含、、)和辉铜矿(,含、)为原料制取胆矾和单质钴。
已知:
①常温下,,,;
②部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的见下表:
金属离子
开始沉淀时的
2.7
7.5
7.6
4.7
完全沉淀时的
3.7
9.0
9.1
6.2
③萃取的反应原理;;
④、、、均能与强酸反应产生。
回答下列问题:
(1)“酸浸”过程硫元素价态变为价,写出“酸浸”过程中主要反应的化学方程式: 。
(2)“滤渣1”的主要成分为 。
(3)常温下,“滤液1”中(元素都以形式存在)加“氧化铜”调不小于 。
(4)常温下,若“滤液2”中(忽略溶液中极少量的),除去“滤液2”中的,至少需加入固体的质量为 (忽略溶液体积的变化,计算结果精确到小数点后两位)。
(5)“反萃取”步骤中加入的“试剂”为 。
(6)采用惰性电极电解溶液、在无离子交换膜的条件下,不能用溶液代替溶液的理由是 。
【答案】(1)
(2)、
(3)3.7
(4)
(5)稀硫酸
(6)电解溶液使溶液呈酸性,将生成的再次溶解
【分析】水钴矿(,含、、)和辉铜矿(,含、)中加硫酸进行溶解,二氧化硅不能被硫酸溶解,同时生成硫酸钙,过滤将二者除去;溶解过程中将氧化,自身被还原为;加入氧化铜调节,以将形成沉淀过滤除去;加入,可将和形成沉淀,过滤除去;加入萃取剂对进行萃取,以将和分离,分离后加入反萃取剂硫酸进行反萃取后得含溶液,经操作得胆矾;萃取后水相中加入碳酸钠将沉淀形成,加盐酸溶解后对溶液进行电解得。
【详解】(1)“酸浸”过程元素化合价价降为价,硫元素价有价变为价,元素化合价由价升高为价,根据得失电子守恒及质量守恒,化学方程式:
;
(2)根据分析,“滤渣1”的主要成分:、;
(3)为确保完全沉淀,应调不小于3.7;
(4)“滤液2”中,使转化为,需要,中存在溶解平衡,为保持,代入,求得,需要再加入,共,质量为;
(5)根据萃取的反应原理;及产物需得胆矾可判断,“反萃取”步骤中加入的“试剂”为稀硫酸;
(6)用溶液代替溶液,电解过程中阳极发生电极反应:,导致溶液呈酸性,而阴极电极反应:,生成的在酸性环境下被溶解。
14.(2024·安徽·三模)ZnO是一种白色粉末,可溶于酸、氢氧化钠溶液、氨水和氨水-铵盐缓冲溶液中,在橡胶、涂料、医疗及食品等行业有着广泛应用。一种由含锌烟灰(含有ZnO、CuO、PbO、FeO、、CdO等)制备ZnO,并可继续制备单质Zn的工艺如图:
(ⅰ)ZnO在强碱性条件下转化为;
(ⅱ)二价金属氧化物如Cu(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)与氨络合可生成、;
(ⅲ)Fe元素对应优势微粒与溶液的pH及氧化剂氧化电位(Eh)关系如图:
(1)Zn在元素周期表中的位置是 。
(2)“氧化预处理”时,加入溶液的目的为将含锌烟灰中的铁(Ⅱ) 氧化,写出氧化FeO的离子方程式 。
(3) “浸出”时生成多种配离子,其中ZnO生成的离子方程式 。
(4)“深度净化”时,可采用加入足量锌粉。该方案所得滤渣c中除了含Zn、Cd之外,还含有(填化学式)
(5)“蒸氨”时得混合气体e和固体碱式碳酸锌,其中气体e可返回至 工序循环利用;取11.2g固体,经充分“煅烧”后得到氧化锌8.1g,同时产生的气体通入到足量溶液中,得沉淀9.85g,则固体的x为 、y为 。
(6)工业中可以采用先将ZnO溶于足量NaOH溶液,再使用电解的方法制备Zn,装置如图:
①写出Zn电极上的离子反应方程式 ;
②从原料利用角度这种方法制备Zn的最大优点是 。
【答案】(1)第四周期,ⅡB族
(2)
(3)
(4)Pb、Cu
(5) 浸出 1 1
(6) NaOH可以循环使用
【分析】根据题目及图示信息可知,利用次氯酸钙的氧化性将含锌烟灰中的铁(Ⅱ)氧化成FeOOH和,然后过滤,滤渣a中加入氨水和碳酸氢铵转化成相应的离子、、、;,加入试剂X为锌,除去Cu、Pb、Cd等元素,据此分析。
【详解】(1)Zn是30号元素,在元素周期表中的位置是第四周期,ⅡB族;
(2)“氧化预处理”时,加入溶液的目的为将含锌烟灰中的铁(Ⅱ) 和锰(Ⅱ)分别氧化,根据Fe元素对应优势微粒与溶液的pH及氧化剂氧化电位(Eh)关系图可知,当Eh=0.70V,pH=11.6时,Fe元素以FeOOH形式存在,故氧化FeO的离子方程式为;
(3)根据流程以及元素守恒可知,“浸出”时,ZnO生成的离子方程式为;
(4)根据金属活动顺序表,锌的金属性强于Cu、Pb,加入足量锌粉发生置换反应,将Cu、Pb、Cd置换出来,因此滤渣c中除了过量Zn、Cd之外,还含有Pb、Cu;
(5)“蒸氨”时得混合气体e为氨气、二氧化碳和水,可返回至浸出工序循环利用;煅烧得到氧化锌的质量为8.1g,根据元素守恒,该固体中n(Zn)=n(ZnO)=0.1mol,将产生气体通入到足量溶液中得到BaCO3沉淀,根据元素守恒,样品中,根据电荷守恒,样品中n(OH-)=2×0.1mol-2×0.05mol=0.1mol,则,则固体的x为1、y为1;
(6)①ZnO溶于足量NaOH溶液生成,再使用电解的方法制备Zn,即转化为Zn,则Zn作阴极,故Zn电极上的离子反应方程式为;
②ZnO溶于足量NaOH溶液生成,消耗NaOH,Zn电极上发生反应,生成NaOH,故从原料利用角度这种方法制备Zn的最大优点是NaOH可以循环使用。
15.(2024·河南·模拟预测)铈(Ce)及其化合物在现代工业中具有极为重要的用途,某化工厂以废旧的液晶显示器(含有、、等物质)为原料制备三氯化铈、氢氧化铈的流程如下:
已知:具有强氧化性,一般不与常见的无机酸反应。
请回答下列问题:
(1)酸浸前原料要粉碎,其目的是 (答出两点),料渣Ⅰ的成分是 。
(2)“还原”过程中发生反应的离子方程式为 ,该过程不宜在较高温度下进行,原因是 。
(3)“氧化”过程中发生反应的离子方程式为 。
(4)得到的实验操作是(在HCl氛围中) 、 、过滤、洗涤等。
(5)二氧化铈晶胞结构如图所示,又知晶胞参数为a pm。若A、B两处微粒的原子分数坐标分别为、,则C处微粒的原子分数坐标为 ,晶体的密度为 。
【答案】(1) 增大固液接触面积,加快反应速率,并尽可能除尽铁 SiO2
(2) 温度过高,H2O2受热易分解
(3)
(4) 蒸发浓缩 冷却结晶
(5)
【分析】CeO2、SiO2、Fe2O3中加入过量盐酸,Fe2O3溶于盐酸得到FeCl3溶液,滤出固体CeO2、SiO2;固体中继续加入H2O2和盐酸,SiO2不溶于酸,CeO2被H2O2还原为Ce3+,在HCl氛围中,对CeCl3的溶液进行蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤等,制得CeCl3•6H2O,NH4Cl固体与CeCl3•6H2O混合真空加热可得无水CeCl3;含有Ce3+的溶液加入碱生成Ce(OH)3的悬浊液,Ce(OH)3的悬浊液中加入NaClO, Ce(OH)3被NaClO氧化为Ce(OH)4,据此分析解答。
【详解】(1)酸浸前原料要粉碎,其目的是增大固液接触面积,加快反应速率,并尽可能除尽铁 ,由分析知,料渣Ⅰ的成分是SiO2。
(2)“还原”过程中CeO2被H2O2还原为Ce3+,发生反应的离子方程式为,该过程不宜在较高温度下进行,原因是温度过高,H2O2受热易分解。
(3)“氧化”过程中Ce(OH)3被NaClO氧化为Ce(OH)4,发生反应的离子方程式为。
(4)从CeCl3溶液中得到的实验操作是(在HCl氛围中)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤等。
(5)若A、B两处微粒的原子分数坐标分别为、,则C处微粒的原子分数坐标为,一个晶胞中,Ce的个数为,O的个数为8,则一个晶胞中含有4个CeO2,则晶体的密度为。
16.(2024·湖北·一模)某工厂用废旧钴基合金制备(主要成分为,还含有、、、、等),工艺流程如下:
已知:①该工艺条件下,、不能氧化,部分金属氢氧化物沉淀时如下表
沉淀物
开始沉淀
完全沉淀
②室温下,,
回答下列问题:
(1)“碱浸”时反应的离子方程式为 。
(2)“酸浸”所得“浸渣”的成分为 。
(3)“除铁”时需要控制反应温度不能高于的原因是 。
(4)“沉镁”时反应的离子方程式为 。若“沉镁”后的溶液中,则此时溶液的为 。
(5)“氧化”时反应的离子方程式为 。
(6)某钴单质催化剂()的晶胞如图所示,其中8个原子位于顶点,8个原子位于棱上,4个原子位于晶胞内部,其余位于面上。已知晶胞底边长分别为和,设为阿伏加德罗常数的值,则该晶体密度为 。
【答案】(1)或
(2)、
(3)防止双氧水分解,及浓氨水的挥发与分解
(4) 6
(5)
(6)
【分析】废旧钴基合金主要成分为,还含有、、、、等。用氢氧化钠“碱浸”生成四羟基合铝酸钠除氧化铝,滤渣“酸浸”生成硫酸铅沉淀、硫酸钙沉淀除PbO,滤液中含有硫酸钴、硫酸铁、硫酸亚铁、少量硫酸钙、硫酸镁,滤液中加双氧水把硫酸亚铁氧化为硫酸铁,加氨水生成氢氧化铁沉淀除铁,滤液中加HF生成MgF2、CaF2沉淀除钙、除镁,滤液中加高锰酸钾、硫酸Co2+被氧化生成沉淀。
【详解】(1)“碱浸”时氧化铝和氢氧化钠反应生成四羟基合铝酸钠,反应的离子方程式为;
(2)“酸浸”时、和硫酸反应生成硫酸铅沉淀、硫酸钙沉淀,所得“浸渣”的成分为、;
(3)“除铁”时双氧水把硫酸亚铁氧化为硫酸铁,双氧水易分解,浓氨水易挥发,为防止双氧水分解,及浓氨水的挥发与分解,需要控制反应温度不能高于;
(4)“沉镁”时硫酸镁和HF反应生成沉淀MgF2,反应的离子方程式为。若“沉镁”后的溶液中,,
则 ,,则此时溶液的为6。
(5)“氧化”时加高锰酸钾把Co2+被氧化成,反应的离子方程式为;
(6)根据均摊原则,晶胞中Co原子数为,晶胞体积为,则该晶体密度为。
17.(2024·湖北·模拟预测)金属镓有“电子工业脊梁”的美誉,广泛应用于电子、航空航天、光学等领域。综合利用炼锌矿渣[主要含铁酸镓Ga2(Fe2O4)3、铁酸锌ZnFe2O4]获得3种金属盐,并进一步利用镓盐制备具有优异光电性能的氮化镓(GaN),部分工艺流程如图。
已知:①Ga与Al同主族,化学性质相似。
②MOCVD是一种金属有机物化学气相淀积技术。
③常温下,浸出液中各离子形成氢氧化物沉淀的pH见下表。
金属离子
开始沉淀pH
8.0
1.7
5.5
3.0
沉淀完全pH
9.6
3.2
8.0
4.9
④金属离子在工艺条件下的萃取率(进入有机层中金属离子的百分数)见下表。
金属离子
萃取率(%)
0
99
0
97~98.5
(1)GaN作为第三代半导体材料,具有耐高温、耐高电压等特性,GaN属于 晶体;GaN晶体的一种立方晶胞如图所示,Ga的配位数为 。
(2)处理浸出液时,将溶液的pH调节至5.4的主要目的是 。
(3)萃取前加入固体X的目的是 。
(4)电解过程包括电解反萃取液制粗镓和粗镓精炼两个步骤。精炼时,以粗镓为阳极,纯镓为阴极,NaOH水溶液为电解质溶液。通电时,粗镓溶解以 (填离子符号)形式进入电解质溶液,并在阴极放电析出高纯镓,则阴极的电极反应方程式为 。精炼时,若外电路通过0.25 mol e-时,阴极得到3.5 g的镓。则该电解装置的电解效率η= (η=生成目标产物转移的电子数/转移的电子总数)。
(5)GaN可采用MOCVD(金属有机物化学气相淀积)技术制得:以合成的三甲基镓[Ga(CH3)3]为原料,使其与NH3发生反应得到GaN,该过程的化学方程式为 。
【答案】(1) 共价 4
(2)使、完全转化为沉淀,不沉淀
(3)将铁离子转化为亚铁离子,避免铁离子被萃取
(4) [Ga(OH)4]- [Ga(OH)4]-+3e-=Ga+4OH- 60%
(5)
【分析】锌矿渣先加入稀硫酸酸浸,使铁酸镓Ga2(Fe2O4)3、铁酸锌ZnFe2O4转化为Ga3+、Zn2+和Fe3+盐溶液,过滤后,滤液加入过氧化氢使Fe2+转化为Fe3+,并调节pH使Ga3+和Fe3+转化为强氧化物沉淀,过滤后,滤饼为Ga(OH)3和Fe(OH)3,加入盐酸溶解,并加入Fe单质使Fe3+还原为Fe2+,加入萃取剂,由萃取率表,Ga3+进入有机层,Fe2+留在水层,分液后用氢氧化钠溶液进行反萃取,由于Ga与Al同主族,化学性质相似Ga3+转化为进入水层,通过电解,得到单质Ga,通过与CH3Br反应生成三甲基嫁,最后通过MOCVD技术制得GaN。
【详解】(1)由GaN具有耐高温的特性可知GaN属于共价晶体;由图可知,氮位于镓形成的四面体中,结合化学式可知,镓位于氮形成的四面体中,故Ga的配位数为4。
(2)结合表格中的数据可知,将溶液的pH调节至5.4的主要目的是使、完全转化为沉淀,不沉淀,从而分离出Ga元素;
(3)由萃取率表,Fe3+的萃取率为99%,Fe2+为0%,故为了使铁元素不进入有几层已达到萃取的目的,需要将Fe3+还原为Fe2+,则加入的固体X为还原剂,不引入新杂质,故X为Fe,目的为使Fe3+还原为Fe2+,通过萃取分液除去铁元素。
(4)Ga与Al同主族,化学性质相似,电解质溶液时NaOH,故阳极的粗镓溶于NaOH,生成,阴极得到电子被还原为Ga,故电极反应方程式为:[Ga(OH)4]-+3e-=Ga+4OH-;精炼时,阴极得到3.5g的镓,此时,所以此时转移电子数为0.15mol,该电解装置的电解效率。
(5)Ga(CH3)3与NH3反应生成GaN,结合质量守恒可知,反应还生成甲烷,化学方程式为:。
18.(2024·福建·模拟预测)碲(Te)是一种重要的稀有分散元素,广泛应用于冶金、石油、化工、航空、电子等领域。以某冶炼厂的湿阳极泥(含水26%,主要含锑、砷、铅、铋、银和少量铜、碲等)为原料回收碲的流程如下:
已知:氧化还原电位可用来反映水溶液中物质表现出来的氧化还原性,用E(氧化态/还原态)表示。E越高,氧化态的氧化性越强,E越低,还原态的还原性越强。若电解时控制电位高于E,则其氧化态不能被还原。相关物质的氧化还原电位(E)如下表所示:
物质
氧化还原电位(E)/V
0.342
0.568
0.16
小于0.16
小于0.16
请回答下列问题:
(1)52Te的基态原子的电子排布式为 。
(2)原料预处理可采用干燥箱中加热氧化或自然堆放氧化(四天以上)两种方式,两相比较,后者的主要优点是 ;氧化后的原料还需粉碎、过筛,目的是 。
(3)浸出时,所得滤渣主要含铅、银的化合物,其化学式分别为 、 ;添加可显著提高碲和铜的浸出率,说明预处理后的原料中仍存在低价态的碲和铜,写出转化为、而被浸出的离子方程式 。
(4)电解时为防止除Te以外的单质生成,需控制电位的范围为 ;加入饱和Na2SO3溶液还原可减少电能消耗并防止阳极生成 (填化学式)。
(5)将碲与锌一起加热,然后升华可制得碲化锌。碲化锌是一种重要的半导体材料,图甲为它的一种立方晶胞结构,图乙为该晶胞沿z轴投影图。已知a点的坐标为(0,0,0),b点的坐标为(1,1,1),则c点的坐标为 ,设ZnTe的摩尔质量为M,阿伏加德罗常数的值为NA,密度为dg/cm3,则Zn与Te最近距离为 nm(列出计算式即可)。
【答案】(1)[Kr]5s25p4
(2) 耗能低,成本低 增大接触面积,提高浸出率
(3) PbSO4 AgCl
(4) ≥0.568V Cl2
(5) (,,)
【分析】流程分析如下:湿阳极泥(含水26%,主要含锑、砷、铅、铋、银和少量铜、碲等)先进行加热氧化或自然堆放氧化进行预处理,加入H2SO4、NaCl、NaClO3混合溶液进行浸出,使铅元素变为PbSO4,Ag元素变为AgCl,过滤除掉,滤液中加入饱和Na2SO3溶液,根据表格中氧化还原电位数据,控制电位范围0.568V,生成Te,同时防止除Te以外的单质生成。
【详解】(1)52Te是第五周期第VIA元素,基态原子的电子排布式为[Kr]5s25p4;
(2)自然堆放氧化(四天以上)与加热氧化比较,优点是耗能低,成本低;氧化后的原料还需粉碎、过筛,目的是增大接触面积,提高浸出率;
(3)由上述分析可知,所得滤渣主要含铅、银的化合物,化学式分别为PbSO4、AgCl;与反应生成、,溶液是酸性环境,根据电子守恒、电荷守恒写出该离子方程式为:;
(4)电解时为防止除Te以外的单质生成,根据表格中氧化还原电位数据,需控制电位范围≥0.568V;如果直接电解,阳极可能生成Cl2,因此加入饱和Na2SO3溶液还原可减少电能消耗并防止阳极生成Cl2;
(5)由晶胞图和z轴投影图可知,c点位于体对角线的处,a点的坐标为(0,0,0),b点的坐标为(1,1,1),根据图示可知c点坐标为(,,);设晶胞参数为acm,该立方晶胞中,位于晶胞内部Zn原子个数为4,则, ,,由晶胞图可知,Zn与Te最近距离为体对角线的,即为。
19.(2024·江西吉安·模拟预测)BaTiO3,被用作陶瓷电容器的介电材料、麦克风和其他传感器的压电材料。以含钛炉渣(主要成分是TiO2,含少量Fe2O3、CaO、SiO2等)为原料制备BaTiO3的流程如下:
金属离子
TiO2+
Fe2+
Fe3+
开始沉淀的pH
0.5
6.3
1.5
完全沉淀的pH
2.5
8.3
2.8
回答下列问题:
(1)下列为Ba粒子简化电子排布式,其中能量最高的是 (填字母)。
A.[Xe]6s2 B.[Xe]6s1 C.[Xe]6s16p1 D.[Xe]6s0p2
(2)“还原”中发生反应的离子方程式为 。若省去“还原”工艺,则 。
(3)设计实验检验滤液1中是否含有Fe2+: 。
(4)BaTiO(C2O4)2·4H2O中Ti的化合价为 ,“焙烧”发生反应的化学方程式为 。
(5)经X射线分析鉴定,钛酸钡(BaTiO3)的晶胞结构如下图所示(Ti4+、Ba2+均与O2-相接触),已知晶胞边长为 pm,O2-的半径为 pm,则Ti4+、Ba2+的半径分别为 pm、 pm。(用含、的代数式表示)
【答案】(1)D
(2) 2Fe3++2SO=2Fe2++SO+SO2↑ Fe3+进入产品,产品纯度降低
(3)取少量滤液1于试管,滴加少量K3[Fe(CN)6]溶液,若产生蓝色沉淀,则含有Fe2+;若不产生沉淀,则不含有Fe2+
(4) +4价 BaTiO(C2O4)2·4H2O+O2=BaTiO3+4CO2↑+4H2O
(5)
【分析】含钛高炉渣加入硫酸酸浸,SiO2不反应且氧化钙和硫酸生成不溶物硫酸钙得到浸渣,TiO2转化为TiO2+,Fe2O3生成硫酸铁,亚硫酸钠还原硫酸铁,调pH值除去铁元素,加入氯化钡和草酸生成产品BaTiO(C2O4)2•4H2O,再高温分解得到BaTiO3。
【详解】(1)D项是2个6s电子都跃迁至6p能级,故D项对应状态能量最高;
(2)亚硫酸钠具有还原性,可以还原为亚铁离子,防止“沉钛”时产生,反应为:;若省去“还原”工艺,则“沉钛”时产生,Fe3+进入产品,产品纯度降低;
(3)检验滤液1中是否含有Fe2+为:取少量滤液1于试管,滴加少量K3[Fe(CN)6]溶液,若产生蓝色沉淀,则含有Fe2+;若不产生沉淀,则不含有Fe2+;
(4)BaTiO(C2O4)2中C为+3价,Ba为+2价,O为-2价,根据化合物中各元素化合价代数和为0,则Ti为+4价;根据流程中看出,灼烧产物为BaTiO3、CO2和H2O,根据得失电子守恒以及原子守恒知,BaTiO(C2O4)2·4H2O+O2=BaTiO3+4CO2↑+4H2O;
(5)已知晶胞边长为pm,O2-的半径为pm,根据图示,晶胞边长pm,则pm;晶胞面对角线的长度pm,pm。
20.(2024·湖南长沙·三模)硫酸铅广泛应用于制造铅蓄电池、白色颜料以及精细化工产品等。工业生产中利用方铅矿(主要成分为,含有等杂质)制备晶体,工艺流程如下:
已知:①;
②。
(1)基态原子的价层电子排布式为 。
(2)“浸取”时,由转化为的离子方程式为 。
(3)滤渣2的主要成分是 (填化学式)。
(4)由该工艺可知,反应属于 。反应(填“放热”或“吸热”)。
(5)“沉淀转化”步骤完成后溶液中的浓度为,则此时溶液中的浓度为
(6)滤液a可循环利用,试剂M是 。(填化学式)。
(7)PbS的立方晶胞如图所示,已知晶体密度为,阿伏加德罗常数的值为,则晶胞中硫离子与铅离子最近的距离为 nm。
【答案】(1)6s26p2
(2)
(3)、
(4)吸热
(5)0.1
(6)
(7)
【分析】方铅矿精矿(主要成分为PbS,含有FeS2,Al2O3等杂质)和软锰矿(主要成分为MnO2)中加入稀盐酸,盐酸与MnO2、PbS发生反应生成PbCl2和S,MnO2被还原成Mn2+,加入的NaCl可促进反应PbCl2(s)+2Cl-(aq)⇌[PbCl4]2- (aq)平衡正向移动使更多的Pb元素存在于溶液中,加入MnO调节溶液pH,使铁离子、铝离子转化成氢氧化铁沉淀、氢氧化铝沉淀除去,然后过滤;PbCl2难溶于冷水,将滤液冷水沉降过滤得到PbCl2晶体,之后加入稀硫酸或者硫酸钠发生沉淀转化,生成硫酸铅晶体,过滤得到晶体烘干得到硫酸铅粉末,滤液中主要成分为HCl,据此回答。
【详解】(1)Pb与C同主族,在第六周期,则基态Pb原子的价层电子排布式为6s26p2;
(2)根据分析可知,PbS转化为[PbCl4]2−的离子方程式为:;
(3)根据分析可知,滤渣2的主要成分是Fe(OH)3、Al(OH)3;
(4)PbCl2难溶于冷水,降温反应PbCl2(s)+2Cl−(aq)⇌[PbCl4]2−(aq)平衡逆向移动,该反应属于吸热反应;
(5)根据=可知,mol/L,mol/L;
(6)根据分析可知,滤液a可循环利用,试剂M是Na2SO4/H2SO4;
(7)硫离子与铅离子最近的距离为体对角线的,由图可知,黑球有4个,在内部,灰球均摊为个,边长为cm,所以硫离子与铅离子最近的距离为nm。
【真题培优练】
21.(2024·甘肃·高考真题)我国科研人员以高炉渣(主要成分为,,和等)为原料,对炼钢烟气(和水蒸气)进行回收利用,有效减少了环境污染,主要流程如图所示:
已知:
(1)高炉渣与经焙烧产生的“气体”是 。
(2)“滤渣”的主要成分是和 。
(3)“水浸2”时主要反应的化学方程式为 ,该反应能进行的原因是 。
(4)铝产品可用于 。
(5)某含钙化合物的晶胞结构如图甲所示,沿x轴方向的投影为图乙,晶胞底面显示为图丙,晶胞参数。图丙中与N的距离为 ;化合物的化学式是 ,其摩尔质量为,阿伏加德罗常数的值是,则晶体的密度为 (列出计算表达式)。
【答案】(1)NH3
(2)SiO2
(3) ,微溶的硫酸钙转化为更难溶的碳酸钙
(4)净水
(5) Ca3N3B
【分析】高炉渣(主要成分为,,和等)加入在400℃下焙烧,生成硫酸钙、硫酸镁、硫酸铝,同时产生气体,该气体与烟气(和水蒸气)反应,生成,所以该气体为NH3;焙烧产物经过水浸1,然后过滤,滤渣为以及未反应的SiO2,滤液溶质主要为硫酸镁、硫酸铝及硫酸铵;滤液浓缩结晶,析出,剩余富镁溶液;滤渣加入溶液,滤渣中的会转化为更难溶的碳酸钙。
【详解】(1)由分析可知,高炉渣与经焙烧产生的“气体”是NH3;
(2)由分析可知,“滤渣”的主要成分是和未反应的SiO2;
(3)“水浸2”时主要反应为硫酸钙与碳酸铵生成更难溶的碳酸钙,反应方程式为,该反应之所以能发生,是由于,,,微溶的硫酸钙转化为更难溶的碳酸钙;
(4)铝产品溶于水后,会产生,水解生成胶体,可用于净水;
(5)图丙中,Ca位于正方形顶点,N位于正方形中心,故与N的距离为pm;由均摊法可知,晶胞中Ca的个数为,N的个数为,B的个数为,则化合物的化学式是Ca3N3B;其摩尔质量为,阿伏加德罗常数的值是,晶胞体积为则晶体的密度为。
22.(2024·吉林·高考真题)中国是世界上最早利用细菌冶金的国家。已知金属硫化物在“细菌氧化”时转化为硫酸盐,某工厂用细菌冶金技术处理载金硫化矿粉(其中细小的颗粒被、包裹),以提高金的浸出率并冶炼金,工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)北宋时期我国就有多处矿场利用细菌氧化形成的天然“胆水”冶炼铜,“胆水”的主要溶质为 (填化学式)。
(2)“细菌氧化”中,发生反应的离子方程式为 。
(3)“沉铁砷”时需加碱调节,生成 (填化学式)胶体起絮凝作用,促进了含微粒的沉降。
(4)“培烧氧化”也可提高“浸金”效率,相比“培烧氧化”,“细菌氧化”的优势为_______(填标号)。
A.无需控温 B.可减少有害气体产生
C.设备无需耐高温 D.不产生废液废渣
(5)“真金不拍火炼”,表明难被氧化,“浸金”中的作用为 。
(6)“沉金”中的作用为 。
(7)滤液②经酸化,转化为和的化学方程式为 。用碱中和可生成 (填溶质化学式)溶液,从而实现循环利用。
【答案】(1)CuSO4
(2)
(3)
(4)BC
(5)做络合剂,将Au转化为从而浸出
(6)作还原剂,将还原为Au
(7) NaCN
【分析】矿粉中加入足量空气和H2SO4,在pH=2时进行细菌氧化,金属硫化物中的S元素转化为硫酸盐,过滤,滤液中主要含有Fe3+、、As(Ⅵ),加碱调节pH值,Fe3+转化为胶体,可起到絮凝作用,促进含As微粒的沉降,过滤可得到净化液;滤渣主要为Au,Au与空气中的O2和NaCN溶液反应,得到含的浸出液,加入Zn进行“沉金”得到Au和含的滤液②。
【详解】(1)“胆水”冶炼铜,“胆水”的主要成分为CuSO4;
(2)“细菌氧化”的过程中,FeS2在酸性环境下被O2氧化为Fe3+和,离子方程式为:;
(3)“沉铁砷”时,加碱调节pH值,Fe3+转化为胶体,可起到絮凝作用,促进含As微粒的沉降;
(4)A.细菌的活性与温度息息相关,因此细菌氧化也需要控温,A不符合题意;
B.焙烧氧化时,金属硫化物中的S元素通常转化为SO2,而细菌氧化时,金属硫化物中的S元素转化为硫酸盐,可减少有害气体的产生,B符合题意;
C.焙烧氧化需要较高的温度,因此所使用的设备需要耐高温,而细菌氧化不需要较高的温度就可进行,设备无需耐高温,C符合题意;
D.由流程可知,细菌氧化也会产生废液废渣,D不符合题意;
故选BC;
(5)“浸金”中,Au作还原剂,O2作氧化剂,NaCN做络合剂,氰化钠能够与金离子形成稳定的络合物从而提升金单质的还原性,将Au转化为从而浸出;
(6)“沉金”中Zn作还原剂,将还原为Au;
(7)滤液②含有,经过H2SO4的酸化,转化为ZnSO4和HCN,反应得化学方程式为:;用碱中和HCN得到的产物,可实现循环利用,即用NaOH中和HCN生成NaCN,NaCN可用于“浸金”步骤,从而循环利用。
23.(2024·上海·高考真题)粗盐中含有等杂质离子,实验室按下面的流程进行精制:
已知:和的溶解度如图所示:
(1)步骤①中要稍过量。请描述检验是否过量的方法: 。
(2)若加后不先过滤就加氢氧化钠和碳酸钠,会导致_______。
A.不能完全去除 B.消耗更多
C.不能完全去除 D.消耗更多
(3)过滤操作中需要的玻璃仪器。除烧杯和玻璃棒外,还需要_______。
A.分液漏斗 B.漏斗 C.容量瓶 D.蒸发皿
(4)步骤④中用盐酸调节pH至3~4,除去的离子有 。
(5)“一系列操作”是指_______。
A.蒸发至晶膜形成后,趁热过滤 B.蒸发至晶膜形成后,冷却结晶
C.蒸发至大量晶体析出后,趁热过滤 D.蒸发至大量晶体析出后,冷却结晶
(6)请用离子方程式表示加入盐酸后发生的反应 。
另有两种方案选行粗盐提纯。
方案2:向粗盐水中加入石灰乳[主要成分为]除去,再通入含的工业废气除去;
方案3:向粗盐水中加入石灰乳除去,再加入碳酸钠溶液除去。
(7)相比于方案3,方案2的优点是 。
(8)已知粗盐水中含量为,含量为,现用方案3提纯10L该粗盐水,求需要加入石灰乳(视为)和碳酸钠的物质的量 。
【答案】(1)取少量该步骤所得的上清液于试管中,再滴入几滴稀硫酸溶液,若溶液未变浑浊,表明BaCl2已过量
(2)AD
(3)B
(4)、
(5)C
(6)、
(7)提纯粗盐的同时,可变废为宝,将含NH3和CO2的工业废气转化为氮肥,同时减少了废气的排放,有利于保护环境
(8)0.04mol;0.14mol
【分析】粗盐中含有等杂质离子,加入稍过量的BaCl2溶液,生成BaSO4沉淀,除去,过滤,滤液中加入稍过量NaOH溶液,生成Mg(OH)2沉淀,除去Mg2+,加入稍过量Na2CO3溶液,生成BaCO3和CaCO3沉淀,除去Ba2+和Ca2+,过滤,滤液中加入稀盐酸,除去、,经过一系列操作后得到精盐。
【详解】(1)步骤①中若BaCl2过量,则溶液中存在Ba2+,故判断过量的方法是:取少量该步骤所得的上清液于试管中,再滴入几滴稀硫酸溶液,若溶液未变浑浊,表明BaCl2已过量;
(2)相同条件下,由于BaCO3和BaSO4的Ksp较为接近,若加BaCl2后不先过滤就加氢氧化钠和碳酸钠,可能发生沉淀的转化:,使得不能完全去除,且消耗更多的Na2CO3溶液,故选AD;
(3)过滤操作中需要的玻璃仪器,除烧杯和玻璃棒外,还需要漏斗,故选B。
(4)步骤④中用盐酸调节pH至3~4,H+能与多余的NaOH和Na2CO3反应,除去的离子有:、;
(5)由图可知,KCl的溶解度受温度影响较大,而NaCl的溶解度受温度影响较小,因此先蒸发至大量晶体析出,此时KCl在滤液中,趁热过滤,可得到精盐,故选C;
(6)加入盐酸后,H+能与多余的NaOH和Na2CO3反应,离子方程式分别为:、;
(7)方案2加入石灰乳[主要成分为]除去后,通入含的离子方程式为:,相比于方案3,方案2的优点是:提纯粗盐的同时,可变废为宝,将含NH3和CO2的工业废气转化为氮肥,同时减少了废气的排放,有利于保护环境;
(8)含量为,即,由关系式:可得,提纯10L该粗盐水,需要加入石灰乳(视为)物质的量为;粗盐水中含量为,即,,加入石灰乳(视为)物质的量为0.04mol,即此时溶液中Ca2+总物质的量为:0.1mol+0.04mol=0.14mol,由关系式:可得,需加入Na2CO3的物质的量为0.14mol。
24.(2024·北京·高考真题)利用黄铜矿(主要成分为,含有等杂质)生产纯铜,流程示意图如下。
(1)矿石在焙烧前需粉碎,其作用是 。
(2)的作用是利用其分解产生的使矿石中的铜元素转化为。发生热分解的化学方程式是 。
(3)矿石和过量按一定比例混合,取相同质量,在不同温度下焙烧相同时间,测得:“吸收”过程氨吸收率和“浸铜”过程铜浸出率变化如图;和时,固体B中所含铜、铁的主要物质如表。
温度/℃
B中所含铜、铁的主要物质
400
500
①温度低于,随焙烧温度升高,铜浸出率显著增大的原因是 。
②温度高于,根据焙烧时可能发生的反应,解释铜浸出率随焙烧温度升高而降低的原因是 。
(4)用离子方程式表示置换过程中加入的目的 。
(5)粗铜经酸浸处理,再进行电解精炼;电解时用酸化的溶液做电解液,并维持一定的和。粗铜若未经酸浸处理,消耗相同电量时,会降低得到纯铜的量,原因是 。
【答案】(1)增大接触面积,加快反应速率,使反应更充分
(2)
(3) 温度低于,随焙烧温度升高,分解产生的增多,可溶物含量增加,故铜浸出率显著增加 温度高于,随焙烧温度升高发生反应:,和转化成难溶于水的,铜浸出率降低
(4)
(5)粗铜若未经酸浸处理,其中杂质会参与放电,则消耗相同电量时,会降低得到纯铜的量
【分析】黄铜矿(主要成分为CuFeS2,含有SiO2等杂质)粉碎后加入硫酸铵通入空气焙烧,黄铜矿在硫酸铵生成的SO3作用下,转化成CuSO4,得到的混合气体中主要含NH3,用硫酸吸收,得到硫酸铵,是溶液A的主要溶质,可以循环利用,固体B为SiO2、CuSO4及含铁的化合物,加水分离,主要形成含硫酸铜的滤液和含SiO2的滤渣,分别为滤液C和滤渣D,向硫酸铜溶液中加入过量的铁,置换得到粗铜和FeSO4,粗铜再精炼可以得到纯铜。
【详解】(1)黄铜矿的矿石在焙烧前需粉碎,是为了增大反应物的接触面积,加快反应速率,使反应更充分;
(2)铵盐不稳定,易分解,分解为非氧化还原反应,产物中有NH3和SO3,故化学方程式为;
(3)①由图,温度低于425℃,随焙烧温度升高,铜浸出率显著增大,是因为温度低于425℃,随焙烧温度升高,(NH4)2SO4分解产生的SO3增多,可溶物CuSO4含量增加,故铜浸出率显著增加;
②温度高于425℃,随焙烧温度升高,CuFeS2和CuSO4转化成难溶于水的CuO,发生反应4CuFeS2+17O2+2CuSO46CuO+2Fe2(SO4)3+4SO3,铜浸出率降低;
(4)加入置换硫酸铜溶液中的铜,反应的离子方程式为;
(5)粗铜中含有杂质,加酸可以除,但粗铜若未经酸浸处理,其中杂质会参与放电,则消耗相同电量时,会降低得到纯铜的量。
25.(2024·全国新课标卷·高考真题)钴及其化合物在制造合金、磁性材料、催化剂及陶瓷釉等方面有着广泛应用。一种从湿法炼锌产生的废渣(主要含Co、Zn、Pb、Fe的单质或氧化物)中富集回收得到含锰高钴成品的工艺如下:
已知溶液中相关离子开始沉淀和沉淀完全()时的pH:
开始沉淀的pH
1.5
6.9
—
7.4
6.2
沉淀完全的pH
2.8
8.4
1.1
9.4
8.2
回答下列问题:
(1)“酸浸”前废渣需粉碎处理,目的是 ;“滤渣1”中金属元素主要为 。
(2)“过滤1”后的溶液中加入的作用是 。取少量反应后的溶液,加入化学试剂 检验 ,若出现蓝色沉淀,需补加。
(3)“氧化沉钴”中氧化还原反应的离子方程式为 、 。
(4)“除钴液”中主要的盐有 (写化学式),残留的浓度为 。
【答案】(1) 增大固液接触面积,加快酸浸速率,提高浸取效率 Pb
(2) 将溶液中的氧化为,以便在后续调pH时除去Fe元素 溶液
(3)
(4) 、
【分析】由题中信息可知,用硫酸处理含有Co、Zn、Pb、Fe的单质或氧化物的废渣,得到含有、、、、等离子的溶液,Pb的单质或氧化物与硫酸反应生成难溶的,则“滤渣1”为“酸浸”时生成的;向滤液中加入将氧化为,然后加入ZnO调节pH=4使完全转化为,则“滤渣Ⅱ”的主要成分为,滤液中的金属离子主要是、和;最后“氧化沉钴”,加入强氧化剂,将溶液中氧化为,在时形成沉淀,而则被还原为,还会与溶液中的发生归中反应生成,得到和的混合物,“除钴液”主要含有ZnSO4、K2SO4,据此解答。
【详解】(1)在原料预处理过程中,粉碎固体原料能增大固体与液体的接触面积,从而加快酸浸的反应速率,提高浸取效率;由分析可知,“滤渣1”的主要成分为PbSO4,则“滤渣1”中金属元素主要为Pb;
(2)酸浸液中含有、、、、等离子。由题表中数据可知,当完全沉淀时,未开始沉淀,而当完全沉淀时,已有一部分沉淀,因此为了除去溶液中的Fe元素且不沉淀,应先将氧化为,然后调节溶液的pH使完全水解转化为沉淀,因此,的作用是将氧化为,以便在后续调pH时除去Fe元素。常用溶液检验,若生成蓝色沉淀,则说明溶液中仍存在,需补加;
(3)由分析可知,该过程发生两个氧化还原反应,根据分析中两个反应的反应物、产物与反应环境(),结合得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒可写出两个离子方程式:、;
(4)最终得到的“除钴液”中含有的金属离子主要是最初“酸浸”时与加入ZnO调pH时引入的、加入“氧化沉钴”时引入的,而阴离子是在酸浸时引入的,因此其中主要的盐有和。当溶液时,恰好完全沉淀,此时溶液中,则,则。“除钴液”的,即,则,此时溶液中。
26.(2024·浙江·高考真题)矿物资源的综合利用有多种方法,如铅锌矿(主要成分为)的利用有火法和电解法等。
已知:①;
②电解前后总量不变;③易溶于水。
请回答:
(1)根据富氧煅烧(在空气流中煅烧)和通电电解(如图)的结果,中硫元素体现的性质是 (选填“氧化性”、“还原性”、“酸性”、“热稳定性”之一)。产物B中有少量,该物质可溶于浓盐酸,元素转化为,写出该反应的化学方程式 ;从该反应液中提取的步骤如下:加热条件下,加入 (填一种反应试剂),充分反应,趁热过滤,冷却结晶,得到产品。
(2)下列说法正确的是_______。
A.电解池中发生的总反应是(条件省略)
B.产物B主要是铅氧化物与锌氧化物
C.化合物C在水溶液中最多可中和
D.的氧化性弱于
(3)D的结构为(或),设计实验先除去样品D中的硫元素,再用除去硫元素后的溶液探究X为何种元素。
①实验方案:取D的溶液,加入足量溶液,加热充分反应,然后 ;
②写出D(用表示)的溶液与足量溶液反应的离子方程式 。
【答案】(1) 还原性 Pb3O4+14HCl(浓)=+4H2O+Cl2↑ PbO或Pb(OH)2或PbCO3
(2)AB
(3) 加入足量Ba(NO3)2溶液充分反应,静置后取上层清液,再加入硝酸酸化的AgNO3溶液,若产生白色沉淀,则有Cl-,反之则有F- +3OH-=+X-+2H2O
【分析】
铅锌矿(主要成分为)富氧煅烧得到SO2和Pb、Zn元素的氧化物,SO2与等物质的量的ClF反应得到化合物C,结构简式为,化合物C()水解生成液态化合物D(,X=F或Cl)和气态化合物E(HCl或HF)。
【详解】(1)根据富氧煅烧和通电电解的结果,中硫元素化合价升高,体现的性质是还原性。产物B中有少量,该物质可溶于浓盐酸,元素转化为,该反应的化学方程式:Pb3O4+14HCl(浓)=+4H2O+Cl2↑;根据可得反应:,要从该反应液中提取,则所加试剂应能消耗H+使平衡逆向移动,且不引入杂质,则步骤为:加热条件下,加入PbO或Pb(OH)2或PbCO3,充分反应,趁热过滤,冷却结晶;
(2)A. 根据图示和已知②可知,电解池中阳极上Fe2+生成Fe3+,Fe3+氧化PbS生成S、Pb2+和Fe2+,阴极上PbCl2生成Pb,发生的总反应是:(条件省略),A正确;
B. 据分析,铅锌矿(主要成分为)富氧煅烧得到SO2和Pb、Zn元素的氧化物,则产物B主要是铅氧化物与锌氧化物,B正确;
C. 据分析,化合物C是,卤素原子被-OH取代后生成H2SO4和HCl、HF,则化合物C在水溶液中最多可中和,C错误;
D. 的氧化性由+1价的Cl表现,Cl2的氧化性由0价的Cl表现,则ClF的氧化锌强于,D错误;
故选AB。
(3)
①D的结构为(X=F或Cl),加入足量NaOH溶液,加热充分反应,生成Na2SO4和NaX,则实验方案为:取D的溶液,加入足量NaOH溶液,加热充分反应,然后加入足量Ba(NO3)2溶液充分反应,静置后取上层清液,再加入硝酸酸化的AgNO3溶液,若产生白色沉淀,则有Cl-,反之则有F-;②D(用HSO3X表示)的溶液与足量NaOH溶液反应生成Na2SO4和NaX,发生反应的离子方程式是:HSO3X+3OH-=+X-+2H2O。
27.(2024·河北·高考真题)是制造钒铁合金、金属钒的原料,也是重要的催化剂。以苛化泥为焙烧添加剂从石煤中提取的工艺,具有钒回收率高、副产物可回收和不产生气体污染物等优点。工艺流程如下。
已知:i石煤是一种含的矿物,杂质为大量和少量等;苛化泥的主要成分为等。
ⅱ高温下,苛化泥的主要成分可与反应生成偏铝酸盐;室温下,偏钒酸钙和偏铝酸钙均难溶于水。回答下列问题:
(1)钒原子的价层电子排布式为 ;焙烧生成的偏钒酸盐中钒的化合价为 ,产生的气体①为 (填化学式)。
(2)水浸工序得到滤渣①和滤液,滤渣①中含钒成分为偏钒酸钙,滤液中杂质的主要成分为 (填化学式)。
(3)在弱碱性环境下,偏钒酸钙经盐浸生成碳酸钙发生反应的离子方程式为 ;加压导入盐浸工序可提高浸出率的原因为 ;浸取后低浓度的滤液①进入 (填工序名称),可实现钒元素的充分利用。
(4)洗脱工序中洗脱液的主要成分为 (填化学式)。
(5)下列不利于沉钒过程的两种操作为 (填序号)。
a.延长沉钒时间 b.将溶液调至碱性 c.搅拌 d.降低溶液的浓度
【答案】(1)
(2)
(3) 提高溶液中浓度,促使偏钒酸钙转化为碳酸钙,释放 离子交换
(4)
(5)bd
【分析】石煤和苛化泥通入空气进行焙烧,反应生成、、、、和等,水浸可分离焙烧后的可溶性物质(如)和不溶性物质[、等],过滤后滤液进行离子交换、洗脱,用于富集和提纯,加入氯化铵溶液沉钒,生成,经一系列处理后得到V2O3;滤渣①在,的条件下加入3%NH4HCO3溶液进行盐浸,滤渣①中含有钒元素,通过盐浸,使滤渣①中的钒元素进入滤液①中,再将滤液①回流到离子交换工序,进行的富集。
【详解】(1)钒是23号元素,其价层电子排布式为;焙烧过程中,氧气被还原,被氧化生成,偏钒酸盐中钒的化合价为价;在以上开始分解,生成的气体①为。
(2)由已知信息可知,高温下,苛化泥的主要成分与反应生成偏铝酸钠和偏铝酸钙,偏铝酸钠溶于水,偏铝酸钙难溶于水,所以滤液中杂质的主要成分是。
(3)在弱碱性环境下,与和反应生成、和,离子方程式为:; CO2加压导入盐浸工序可提高浸出率,因为C可提高溶液中浓度,促使偏钒酸钙转化为碳酸钙,释放;滤液①中含有、等,且浓度较低,若要利用其中的钒元素,需要通过离子交换进行分离、富集,故滤液①应进入离子交换工序。
(4)由离子交换工序中树脂的组成可知,洗脱液中应含有,考虑到水浸所得溶液中含有,为避免引人其他杂质离子,且廉价易得,故洗脱液的主要成分应为。
(5)a.延长沉钒时间,能使反应更加完全,有利于沉钒,a不符合题意;
b.呈弱酸性,如果将溶液调至碱性,与反应,不利于生成,b符合题意;
c.搅拌能使反应物更好的接触,提高反应速率,使反应更加充分,有利于沉钒,c不符合题意;
d.降低溶液的浓度,不利于生成,d符合题意;
故选bd。
28.(2024·江苏·高考真题)贵金属银应用广泛。Ag与稀制得,常用于循环处理高氯废水。
(1)沉淀。在高氯水样中加入使浓度约为,当滴加溶液至开始产生沉淀(忽略滴加过程的体积增加),此时溶液中浓度约为 。[已知:,]
(2)还原。在沉淀中埋入铁圈并压实,加入足量盐酸后静置,充分反应得到Ag。
①铁将转化为单质Ag的化学方程式为 。
②不与铁圈直接接触的也能转化为Ag的原因是 。
③为判断是否完全转化,补充完整实验方案:取出铁圈,搅拌均匀,取少量混合物过滤, [实验中必须使用的试剂和设备:稀、溶液,通风设备]
(3)Ag的抗菌性能。纳米Ag表面能产生杀死细菌(如图所示),其抗菌性能受溶解氧浓度影响。
①纳米Ag溶解产生的离子方程式为 。
②实验表明溶解氧浓度过高,纳米Ag的抗菌性能下降,主要原因是 。
【答案】(1)
(2) 形成了以Fe为负极,AgCl为正极,盐酸为电解质溶液的原电池,正极AgCl得到电子,电极反应式为,生成Ag 洗涤,向最后一次洗涤液中滴加硝酸银溶液,确保氯离子洗净,开启通风设备,向滤渣中加入足量稀HNO3,搅拌,若固体完全溶解,则AgCl完全转化,若固体未完全溶解,则AgCl未完全转化
(3) 纳米Ag与氧气生成Ag2O,使得Ag+浓度下降
【详解】(1)浓度约为,当滴加溶液至开始产生沉淀,此时,;
(2)①在足量盐酸中静置,铁将AgCl转化为单质Ag,反应的化学方程式为:;
②不与铁圈直接接触的AgCl也能转化为Ag,是因为形成了以Fe为负极,AgCl为正极,盐酸为电解质溶液的原电池,正极AgCl得到电子,电极反应式为,生成Ag;
③判断AgCl是否完全转化,即检验混合物中是否含有AgCl,若AgCl完全转化,则剩余固体全部为银,可完全溶于稀硝酸,若AgCl未完全转化,剩余AgCl不能溶于稀硝酸,则可用稀硝酸检验,稀硝酸参与反应可能会产生氮氧化物,反应需在通风设备中进行,反应后的溶液中存在氯离子,若未将滤渣洗净,氯离子会干扰实验,所以首先需要检验氯离子是否洗净,实验方案为:取出铁圈,搅拌均匀,取少量混合物过滤,洗涤,向最后一次洗涤液中滴加AgNO3溶液,确保氯离子洗净,打开通风设备,向洗涤干净的滤渣中加入足量稀HNO3,搅拌,若固体完全溶解,则AgCl完全转化,若固体未完全溶解,则AgCl未完全转化;
(3)①纳米Ag溶解时被氧化为Ag+,离子方程式为:;
②溶解氧浓度过高,纳米Ag与氧气生成Ag2O,使得Ag+浓度下降,抗菌性能下降。
29.(2023·天津·高考真题)工业上以硫黄为原料制备硫酸的原理示意图如下,其过程包括Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三个阶段。
Ⅰ.硫液化后与空气中的氧反应生成SO2。
(1)硫磺()的晶体类型是 。
(2)硫的燃烧应控制事宜温度。若进料温服超过硫的沸点,部分燃烧的硫以蒸汽的形式随SO2进入到下一阶段,会导致 (填序号)。
a.硫的消耗量增加 b.SO2产率下降 c.生成较多SO3
(3)SO2(g)氧化生成80g SO3(g)放出热量98.3kJ,写出该反应的热化学方程式 。随温度升高,SO2的平衡转化率 (填“升高”或“降低”)。
(4)从能量角度分析,钒催化剂在反应中的作用为 。
Ⅱ.一定条件下,钒催化剂的活性温度范围是450~600℃。为了兼顾转化率和反应速率,可采用四段转化工艺:预热后的SO2和O2通过第一段的钒催化剂层进行催化氧化,气体温度会迅速接近600℃,此时立即将气体通过热交换器,将热量传递给需要预热的SO2和O2,完成第一段转化。降温后的气体依次进行后三段转化,温度逐段降低,总转化率逐段提高,接近平衡转化率。最终反应在450℃左右时,SO2转化率达到97%。
(5)气体经过每段的钒催化剂层,温度都会升高,其原因是 。升高温度后的气体都需要降温,其目的是 。
(6)采用四段转化工艺可以实现 (填序号)。
a.控制适宜的温度,尽量加快反应速率,尽可能提高SO2转化率
b.使反应达到平衡状态
c.节约能源
Ⅲ.工业上用浓硫酸吸收SO3。若用水吸收SO3会产生酸雾,导致吸收效率降低。
(7)SO3的吸收率与所用硫酸的浓度、温度的关系如图所示。
据图分析,最适合的吸收条件;硫酸的浓度 ,温度 。
(8)用32吨含S 99%的硫磺为原料生成硫酸,假设硫在燃烧过程中损失2%,SO2生成SO3的转化率是97%,SO3吸收的损失忽略不计,最多可以生产98%的硫酸 吨。
【答案】(1)分子晶体
(2)ab
(3) 2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g) 降低
(4)降低反应活化能
(5) 反应放热 保持钒催化剂活性温度,提高SO2转化率,保证反应速率
(6)ac
(7) 98.3% 60℃
(8)94
【分析】先将硫黄在空气中燃烧或焙烧,和氧气反应生成二氧化硫,生成的SO2和氧气发生反应转化为三氧化硫,生成的SO3用浓硫酸吸收得到硫酸;
【详解】(1)是硫单质的分子晶体;
(2)a.第Ⅰ步时,硫粉液化并与氧气共热生成二氧化硫,若反应温度超过硫粉沸点,部分硫粉会转化为硫蒸气损失,消耗的硫粉会增大,a正确;
b.硫蒸气与生成的二氧化硫一同参加第Ⅱ步反应过程中,降低二氧化硫的生成率,b正确;
c.二氧化硫产率降低后,生成的三氧化硫也会减少,c错误;
故选ab。
(3)若每生成80g气体三氧化硫,放出98.3kJ能量,80g三氧化硫的物质的量为:80g÷80g/mol=1mol,则生成三氧化硫的反应的热化学方程式为:2SO2(g)+O2(g)=2SO3 (g);该反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,则二氧化硫转化率降低;
(4)催化剂可以降低反应的活化能,加快反应速率;
(5)通入催化剂层后,体系(剩余反应物与生成物)温度升高的原因在于:二氧化硫和氧气的反应是放热反应,反应释放能量使得温度升高;每轮反应后进行热交换降温的目的是:保持钒催化剂活性温度,提高SO2转化率,保证反应速率;
(6)a.由题目信息可知,在每段SO2向SO3转化的过程中,各段控制适宜的温度,温度逐段降低,可以保持钒催化剂的活性温度,保证SO2的转化率和反应速率均保持较高水平,故a正确;
b.由题目信息可知,反应转化率接近平衡转化率,也就是使得反应接近平衡状态,故b错误;
c.降温后的气体依次进行后三段转化,温度逐段降低,节约了能源,故c正确;
故选ac。
(7)由图可知,最适合吸收三氧化硫的浓硫酸质量分数为98.3%,最适合吸收的温度为60℃,此时SO3吸收率最高;
(8)由题意可知,32吨含硫元素99%的硫粉物质的量为,在第一步反应中硫元素损失了2%,则生成二氧化硫,二氧化硫在第二步反应中97%转化为了三氧化硫,则生成三氧化硫,三氧化硫在第三步反应中被吸收时,视作全部吸收,那么这批硫粉总计可以生产98%的浓硫酸,为94吨。
30.(2023·广东·高考真题)均是重要的战略性金属。从处理后的矿石硝酸浸取液(含)中,利用氨浸工艺可提取,并获得高附加值化工产品。工艺流程如下:
已知:氨性溶液由、和配制。常温下,与形成可溶于水的配离子:;易被空气氧化为;部分氢氧化物的如下表。
氢氧化物
回答下列问题:
(1)活性可与水反应,化学方程式为 。
(2)常温下,的氨性溶液中, (填“>”“<”或“=”)。
(3)“氨浸”时,由转化为的离子方程式为 。
(4)会使滤泥中的一种胶状物质转化为疏松分布的棒状颗粒物。滤渣的X射线衍射图谱中,出现了的明锐衍射峰。
①属于 (填“晶体”或“非晶体”)。
②提高了的浸取速率,其原因是 。
(5)①“析晶”过程中通入的酸性气体A为 。
②由可制备晶体,其立方晶胞如图。与O最小间距大于与O最小间距,x、y为整数,则在晶胞中的位置为 ;晶体中一个周围与其最近的O的个数为 。
(6)①“结晶纯化”过程中,没有引入新物质。晶体A含6个结晶水,则所得溶液中与的比值,理论上最高为 。
②“热解”对于从矿石提取工艺的意义,在于可重复利用和 (填化学式)。
【答案】(1)
(2)>
(3)或
(4) 晶体 减少胶状物质对镍钴氢氧化物的包裹,增加了滤泥与氨性溶液的接触面积
(5) 体心 12
(6) 0.4或
【分析】硝酸浸取液(含)中加入活性氧化镁调节溶液pH值,过滤,得到滤液主要是硝酸镁,结晶纯化得到硝酸镁晶体,再热解得到氧化镁和硝酸。滤泥加入氨性溶液氨浸,过滤,向滤液中进行镍钴分离,,经过一系列得到氯化铬和饱和氯化镍溶液,向饱和氯化镍溶液中加入氯化氢气体得到氯化镍晶体。
【详解】(1)活性可与水反应,化学方程式为;故答案为:。
(2)常温下,的氨性溶液中,,,,则>;故答案为:>。
(3)“氨浸”时,与亚硫酸根发生氧化还原反应,再与氨水反应生成,则由转化为的离子方程式为或;故答案为:或。
(4)会使滤泥中的一种胶状物质转化为疏松分布的棒状颗粒物。滤渣的X射线衍射图谱中,出现了的明锐衍射峰。
①X射线衍射图谱中,出现了的明锐衍射峰,则属于晶体;故答案为:晶体。
②根据题意会使滤泥中的一种胶状物质转化为疏松分布的棒状颗粒物,则能提高了的浸取速率,其原因是减少胶状物质对镍钴氢氧化物的包裹,增加了滤泥与氨性溶液的接触面积;故答案为:减少胶状物质对镍钴氢氧化物的包裹,增加了滤泥与氨性溶液的接触面积。
(5)①“析晶”过程中为了防止水解,因此通入的酸性气体A为;故答案为:。
②由可制备晶体,其立方晶胞如图。x、y为整数,根据图中信息Co、Al都只有一个原子,而氧(白色)原子有3个,与O最小间距大于与O最小间距,则Al在顶点,因此在晶胞中的位置为体心;晶体中一个周围与其最近的O原子,以顶点Al分析,面心的氧原子一个横截面有4个,三个横截面共12个,因此晶体中一个周围与其最近的O的个数为12;故答案为:体心;12。
(6)①“结晶纯化”过程中,没有引入新物质。晶体A含6个结晶水,则晶体A为,根据,,还剩余5个水分子,因此所得溶液中与的比值理论上最高为;故答案为:0.4或。
②“热解”对于从矿石提取工艺的意义,根据前面分析,,在于可重复利用和;故答案为:。
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