专题10 有机化学基础综合题-备战2025年高考化学真题题源解密（江苏专用）

专题十 有机化学基础综合题 考情概览：解读近年命题思路和内容要求，统计真题考查情况。 2024年真题研析：分析命题特点，探寻常考要点，真题分类精讲。 近年真题精选：分类精选近年真题，把握命题趋势。 必备知识速记：归纳串联解题必备知识，总结易错易混点。 最新模拟探源：精选适量最新模拟题，发掘高考命题之源。 命题解读 考向 考查统计 本大题考查的内容包含有机化学的主干知识，综合性强、难度较大，有很好的区分度。通常以新药品、新物质、新材料的合成路线为载体，考查的热点涉及：①某些物质的结构简式或名称，②反应类型或反应条件，③重要转化的有机化学方程式书写，④分子式的确定，⑤同分异构体的书写与数目确定，⑥特定条件的有机物合成路线的设计等。 考向一 有机化学基础综合 2024·江苏卷，15 2023·江苏卷，15 2022·江苏卷，15 2021·江苏卷，16 命题分析 命题一般采取结合新科技，新能源等社会热点为背景，主要考查有机化合物的组成与结构、烃及其衍生物的性质与应用、生物大分子及合成高分子。主要考查官能团、化学键、反应类型、有机化合物结构、探究性质、设计合成路线等。预计在2025年高考中，仍会以合成新颖的实用有机物为主线，运用典型的合成路线，将信息和问题交织在一起，环环相扣，串联多类有机物结构、性质进行考查，同分异构体数目确定和书写，以及利用题给信息设计简短合成路线将是命题重点与难点。 试题精讲 1.（2024·江苏卷第15题）F是合成含松柏基化合物的中间体，其合成路线如下： （1）A分子中的含氧官能团名称为醚键和_______。 （2）中有副产物生成，该副产物的结构简式为_______。 （3）的反应类型为_______；C转化为D时还生成和_______(填结构简式)。 （4）写出同时满足下列条件的F的一种芳香族同分异构体的结构简式：_______。 碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机产物。X分子中含有一个手性碳原子；Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子，Y能与溶液发生显色反应，Z不能被银氨溶液氧化。 （5）已知：与性质相似。写出以、、和为原料制备的合成路线流程图_______(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干) 1.（2023·江苏卷第15题）化合物I是鞘氨醇激酶抑制剂，其合成路线如下： （1）化合物A的酸性比环己醇的___________(填“强”或“弱”或“无差别”)。 （2）B的分子式为，可由乙酸与反应合成，B的结构简式为___________。 （3）A→C中加入是为了结构反应中产生的___________(填化学式)。 （4）写出同时满足下列条件C的一种同分异构体的结构简式：___________。 碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性溶液褪色；加热条件下，铜催化另一产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1个峰。 （5）G的分子式为，F→H的反应类型为___________。 （6）写出以、和为原料制备的合成路线流图___________ (须用NBS和AlBN，无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 2.（2022·江苏卷第15题）化合物G可用于药用多肽的结构修饰，其人工合成路线如下： （1）A分子中碳原子的杂化轨道类型为_______。 （2）B→C的反应类型为_______。 （3）D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_______。 ①分子中含有4种不同化学环境的氢原子；②碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化。 （4）F的分子式为，其结构简式为_______。 （5）已知：(R和表示烃基或氢，表示烃基)； 写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)_______。 3.（2021·江苏卷第16题）16. F是一种天然产物，具有抗肿瘤等活性，其人工合成路线如图: （1）A分子中采取sp2杂化的碳原子数目是___。 （2）B的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式:___。 ①分子中不同化学环境的氢原子个数比是2:2:2:1。 ②苯环上有4个取代基，且有两种含氧官能团。 （3）A+B→C的反应需经历A+B→X→C的过程，中间体X的分子式为C17H17NO6。X→C的反应类型为___。 （4）E→F中有一种分子式为C15H14O4的副产物生成，该副产物的结构简式为___。 （5）写出以CH3和FCH2OH为原料制备 的合成路线流程图___(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 一、官能团的结构、特征性质及有机物的命名 1.官能团的结构、特征性质 官能团 结构 性质 不饱和烃 碳碳双键 易加成、易氧化、易加聚 二烯烃 ①跟X2、H2、HX等发生1，2或1，4加成反应；②加聚；③易被氧化；④能与乙烯等发生双烯合成反应形成六元环 碳碳三键 —C≡C— 易加成、易氧化 卤素原子 —X(X表示Cl、Br等) 易取代(如溴乙烷与NaOH水溶液共热生成乙醇)、易消去(如溴乙烷与NaOH醇溶液共热生成乙烯) 羟基 醇 —OH 易取代、易消去(如乙醇在浓硫酸、170 ℃条件下生成乙烯)、易催化氧化、易被强氧化剂氧化(如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化为乙醛甚至乙酸) 酚羟基 —OH 极弱酸性(酚羟基中的氢能与NaOH溶液反应，但酸性极弱，不能使指示剂变色)、易氧化(如无色的苯酚晶体易被空气中的氧气氧化为粉红色)、显色反应(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色) 羰基 醛基 易氧化(如乙醛与银氨溶液共热生成银镜)、易还原 (酮)羰基 易还原(如丙酮在催化剂、加热条件下被H2还原为2-丙醇) 羧基 酸性(如乙酸的酸性强于碳酸，乙酸与NaOH溶液反应)、易取代(如乙酸与乙醇在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应) 酯基 易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加热条件下发生酸性水解，乙酸乙酯在NaOH溶液、加热条件下发生碱性水解) 醚键 R—O—R 如环氧乙烷在酸催化下与水一起加热生成乙二醇 硝基 —NO2 如酸性条件下，硝基苯在铁粉催化下被还原为苯胺 2.有机物的命名 (1)命名关键：①确定类别　②选准主链　③注意细节(如数字与汉字不能直接相连) (2)多官能团有机物命名：含有多个不同官能团化合物的关键在于要选择优先的官能团作为母体。官能团作为母体的优先顺序为(以“＞”符号表示优先)：羧酸＞酯＞醛＞酮＞醇＞胺。 二、官能团与反应类型及有机方程式 1.由反应条件推断官能团或反应类型 反应条件 思维方向 氯气、光照 烷烃取代、苯的同系物侧链上的取代 液溴、催化剂 苯及苯的同系物发生苯环上的取代 浓溴水 碳碳双键和碳碳三键加成、酚取代、醛氧化 氢气、催化剂、加热 碳碳双键和碳碳三键苯、醛、酮加成 氧气、催化剂、加热 某些醇氧化、醛氧化 酸性高锰酸钾溶液或酸性重铬酸钾溶液 烯、炔、苯的同系物、醛、醇酚等氧化 银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液 醛、甲酸、甲酸酯、甲酸盐、葡萄糖等氧化 氢氧化钠溶液、加热 卤代烃水解、酯水解等 氢氧化钠的醇溶液、加热 卤代烃消去 浓硫酸，加热 醇消去、醇酯化、醇成醚 浓硝酸、浓硫酸，加热 苯环上取代 稀硫酸，加热 酯水解、二糖和多糖等水解 氢卤酸(HX)，加热 醇取代 2.有机反应类型及重要有机反应 反应类型 重要的有机反应 取代反应 卤代烃的水解：CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr 硝化反应：＋HO—NO2＋H2O 苯环上的卤代：＋Cl2＋HCl 苯环上的磺化：＋HO—SO3H(浓) ＋H2O 皂化反应：＋3NaOH ＋3C17H35COONa 酯化反应(环酯)： ＋H2O 二肽水解：＋H2O―→ 加成反应 烯烃的加成：CH3—CH===CH2＋HCl 或CH3CH2CH2Cl 炔烃的加成：CH≡CH＋H2O 苯环加氢： DielsAlder反应： 消去反应 醇分子内脱水生成烯烃：C2H5OHCH2===CH2↑＋H2O 卤代烃脱HX生成烯烃：CH3CH2Br＋NaOHCH2===CH2↑＋NaBr＋H2O 加聚反应 单烯烃的加聚：nCH2===CH2CH2—CH2 双烯烃的加聚： 缩聚反应 二元醇与二元酸之间的缩聚：n ＋nHOCH2CH2OH ＋(2n－1)H2O 羟基酸的缩聚： ＋(n－1)H2O 氨基酸之间的缩聚： nH2NCH2COOH＋ ＋(2n－1)H2O 苯酚与HCHO的缩聚：n ＋nHCHO ＋(n－1)H2O 氧化反应 催化氧化：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O 醛基与银氨溶液的反应：CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O 醛基与新制氢氧化铜的反应：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O 还原反应 醛基加氢：CH3CHO＋H2CH3CH2OH 硝基还原为氨基： 3.分类突破 (1)根据题目中的“显性信息”设计合成路线 解读：当题中有已知信息时，有机合成路线的设计一般会用到已知信息中的反应，解题时首先要联系已知信息，对比官能团的变化，然后结合原料和目标产物的组成与结构，分析其他转化步骤，最后写出最佳合成路线。 有机反应化学方程式的书写要求 (1)反应箭头和配平：书写有机反应化学方程式时应注意反应物和产物之间用“―→”连接，有机物用结构简式表示，并遵循原子守恒进行配平。 (2)反应条件：有机物反应条件不同，所得产物不同。 (3)有些有机反应须用中文标明，如淀粉、麦芽糖的水解反应等。 4．根据反应条件推断反应物或生成物 (1)“光照”为烷烃的卤代反应。 (2)“NaOH水溶液、加热”为R—X的水解反应，或酯()的水解反应。 (3)“NaOH醇溶液、加热”为R—X的消去反应。 (4)“浓HNO3(浓H2SO4)加热”，为苯环上的硝化反应。 (5)“浓H2SO4、加热”为R—OH的消去或酯化反应。 (6)“浓H2SO4、170 ℃”是乙醇消去反应的条件。 5．根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团 (1)使溴水褪色，则表示该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基等。 (2)使酸性KMnO4溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物(侧链烃基中与苯环直接相连的碳原子上必须含有氢原子)。 (3)遇FeCl3溶液发生显色反应或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质中含有酚羟基。 (4)加入新制的Cu(OH)2并加热，有红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，表示该物质中含有—CHO。 (5)加入金属钠，有H2产生，表示该物质中可能有—OH 或—COOH。 (6)加入NaHCO3溶液有气体放出，表示该物质中含有—COOH。 6．以特征产物为突破口来推断碳骨架结构和官能团的位置 (1)醇的氧化产物与结构的关系 (2)由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。 (3)由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳骨架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明该有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳骨架结构的对称性而快速进行解题。 (4)由加氢后的碳骨架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。 (5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定 —OH与—COOH的相对位置。 7．根据新信息类推 高考常见的新信息反应总结如下 (1)丙烯α-H被取代的反应：CH3—CH==CH2＋Cl2Cl—CH2—CH==CH2＋HCl。 (2)共轭二烯烃的1，4-加成反应： ①CH2==CH—CH==CH2＋Br2―→； ②＋―→。 (3)烯烃被O3氧化：R—CH==CH2R—CHO＋HCHO。 (4)苯环侧链的烃基(与苯环相连的碳原子上含有氢原子)被酸性KMnO4溶液氧化： 。 (5)苯环上的硝基被还原：。 (6)醛、酮的加成反应(加长碳链，—CN水解得—COOH)： ①CH3CHO＋HCN； ②＋HCN； ③CH3CHO＋NH3(制备胺)； ④CH3CHO＋CH3OH(制半缩醛)。 (7)羟醛缩合：＋。 (8)醛或酮与格氏试剂(R′MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇： ＋R′MgX―→。 (9)羧酸分子中α-H被取代的反应： RCH2COOH＋Cl2＋HCl。 (10)羧酸用LiAlH4还原时，可生成相应的醇： RCOOHRCH2OH。 (11)酯交换反应(酯的醇解)： R1COOR2＋R3OH―→R1COOR3＋R2OH。 8．限制条件同分异构体书写的规律及思维流程 (1)同分异构体书写的常见限制条件 三、依据合成框图及相关信息设计有机合成路线 表达方式 ABC……―→D 总体思路 根据目标分子与原料分子的差异构建碳骨架和实现官能团转化 设计关键 信息及框图流程的运用 常用方法 正向合 成法 从某种原料分子开始，对比目标分子与原料分子的结构(碳骨架及官能团)，对该原料分子进行碳骨架的构建和官能团的引入(或者官能团的转化)，从而设计出合理的合成路线，其思维程序为 ……。 逆向合 成法 从目标分子着手，分析目标分子的结构，然后由目标分子逆推出原料分子，并进行合成路线的设计，其思维程序为 ……。 正逆双 向合成法 采用正推和逆推相结合的方法，是解决合成路线题的最实用的方法，其思维程序为 ……。 1．（2024届高考·江苏省南京市、盐城市·统考一模）匹唑派(G)是一种新型精神类药品，其合成路线之一如下： 已知：结构简式为。 回答下列问题： (1)C分子中采取杂化的碳原子数目是 。 (2)过程中 (填“能”或者“不能”)用替换。 (3)过程中还生成一种分子式为的酯类产物，该产物的结构简式为 。 (4)C的一种同分异构体同时满足下列条件，该同分异构体的结构简式为 。 ①分子中含有两个苯环和一个硝基； ②分子中不同化学环境的氢原子个数比是。 (5)已知： 写出以苯为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和流程中的有机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 2．（2024届高考·江苏省连云港市·统考一模）化合物G是一种治疗心脑血管疾病的药物，其合成路线如下： (1)的反应类型为 。 (2)写出同时满足下列条件的的一种同分异构体的结构简式： 。 ①能与溶液反应生成； ②酸性条件下能水解，水解产物之一能与溶液发生显色反应； ③分子中不同化学环境的氢原子个数比是。 (3)下列关于化合物D、E的说法正确的是 (填序号)。 a．D和E互为同分异构体 b．D和E分子中所有原子均可共平面 c．D和E分子中以杂化的碳原子个数比为 (4)F的分子式为，则F的结构简式为 。 (5)已知：＋(、、、为烃基或H)，写出以、和为原料制备的合成路线流程图 (无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 3．（2024届高考·江苏省南通市·统考一模）化合物F是合成药物盐酸环丙沙星的重要中间体，其合成路线如下： 已知：表示。 (1)A分子中处于同一平面上的原子最多有 个。 (2)为提高B的产率，试剂X可选用 (填序号)。 A．　　　　B．　　　　　C． (3)C→D发生反应：，Y的结构简式为 。 (4)C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式： 。卤素原子均直接连在苯环上。在酸性条件下水解，得到2种产物，2种产物分子中均含有2种不同化学环境的氢原子，其中一种水解产物能与溶液发生显色反应，另一水解产物能与溶液反应生成。 (5)已知：。写出以苯和乙烯为原料制备的合成路线流程图 (无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 4．（2024届高考·江苏省泰州市·统考一模）化合物H是治疗胃癌的小分子靶向抗肿瘤药物，其合成路线如下： (1)A分子中碳原子的杂化轨道类型有 种。 (2)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式： 。 ①苯环上有4个取代基，能与溶液发生显色反应； ②核磁共振氢谱图中有3个峰。 (3)的反应中均有生成，则的结构简式为 。 (4)的反应中有一种与互为同分异构体的副产物生成，其结构简式为 。 (5)写出以、、和为原料，制备的合成路线流程图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。 5．（2024届高考·江苏省南通市如皋市·统考一模）一种药物中间体的合成路线如下： 已知：Ⅰ． Ⅱ．R1CHO+CH3CH=CH2 (1)转化①除物质B外，还有另一含苯环的有机产物生成。则A的结构简式为 。 (2)的结构简式为 。 (3)已知与互为同分异构体，则的反应类型为 反应。 (4)写出满足下列条件的D的一种同分异构体的的结构简式： 。 ①能与溶液发生显色反应； ②水解后可得到三种有机产物，其中一种是最简单的-氨基酸，另两种产物酸化后均只含两种化学环境不同的氢。 (5)写出以-丁烯为原料制备的合成路线流程图 。（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干） 6．（2024届高考·江苏省南京市盐城市·统考一模）索拉非尼（H）可用于肝癌的治疗，其一种合成路线如下： (1)欲确定中存在和化学键，可采取的仪器分析方法为___________（填字母）。 A．原子发射光谱 B．核磁共振氢谱 C．质谱 D．红外光谱 (2)在酸性条件下不稳定，的反应中应控制的投料比不低于 。 (3)D的熔点比邻硝基苯酚的 （填“高”或“低”或“无法确定”）。 (4)的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式 。分子中所有碳原子轨道杂化类型相同；该物质完全水解最多消耗，水解产物之一的分子中不同化学环境的氢原子个数比为。 (5)的分子式为，其结构简式为 。 (6)请设计以和为原料制备的合成路线 （无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。 7．（2024届高考·江苏省苏锡常镇四市·统考一模）以胍盐离子液体（GIL）为催化剂合成化合物G的路线如下： (1)化合物G中sp、杂化的碳原子数目之比为 。 (2)B→D过程中还可能经历B→X→D，其中物质X与C互为同分异构体，X的结构简式为 。 (3)E→F的反应过程中加入KOH溶液可以提高F的产率，其原因是 。 (4)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式： 。 能发生水解反应，生成两种产物均含苯环，且两种产物中核磁共振氢谱分别为2个峰和4个峰。 (5)已知：①；②。 写出以、和为原料制备的合成路线流程图 （无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。 8．（2024届高考·江苏省南通·统考二模）化合物G是合成治疗糖尿病药物非奈利酮的一种中间体，其合成路线如下： （1）水解后得到醇的名称为______（填序号）。 A．2-甲基丙醇 B．2-甲基-2-丙醇 C．2,2一二甲基乙醇 （2）A→B反应历经2步，中间体为则第二步的反应类型为______。 （3）X的分子式为，写出X的结构简式：______。 （4）的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：____________。 能与溶液发生显色反应，酸性条件下水解产物之一为氨基乙酸，另一产物的核磁共振氢谱中有4个峰。 （5）已知： ①； ② 写出以、、为原料制备的合成路线流程图__________。（无机试剂和有机溶剂任选，合成路线流程图示例见本题题干）。 9．（2024届高考·江苏省南京、盐城市·统考二模）化合物G是合成治疗急性偏头痛药物Zavzpret的中间体，其合成路线如下： 其中，“-Boc”为基团“”的缩写。 （1）A→B的反应机理如下(弯箭头“”表示一对电子的转移)，其中“步骤1”的反应类型为___________。 （2）请用“*”标记E分子中的手性碳原子___________。 （3）E→F有副产物产生，F的分子式为，其结构简式为___________。 （4）D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式___________。 分子中含三元碳环，不同化学环境的氢原子个数比为18：4：1；1mol该物质完全水解时最多消耗4molNaOH。 （5）请设计以、和为原料制备的合成路线___________。(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 10．（2024届高考·江苏省苏锡常镇·统考二模）有机物F是合成抗真菌药物泊沙康唑的重要中间体，其合成路线如图： （1）A中含有的官能团名称为_______(不考虑苯环)。 （2）中涉及官能团转化的碳原子杂化方式由_______变为_______。 （3）中有一种分子式为C13H14O3F2的副产物生成，其结构简式为_______。 （4）写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式：_______。 ①既能与溶液发生显色反应，又能与银氨溶液发生银镜反应。 ②分子中有4种不同化学环境的氢原子。 （5）化合物()是合成缓解神经痛药物普瑞巴林的重要中间体。写出以和CH2(COOCH3)2为原料制备化合物的合成路线流程图_______(须用和AlBN，无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 11．（2024届高考·江苏省南通如皋·二模模拟）化合物G是制备一种生物碱的中间体，其合成路线如下： （1）反应分为两步，第二步是消去反应．X的结构简式为______； （2）C的分子式为的结构简式为_____； （3）须在无水环境中使用，不能与水或酸接触，原因是_____； （4）时会生成一种与G互为同分异构体的副产物，该副产物的结构简式为____； （5）写出一种符合下列条件的B的同分异构体的结构简式：_______； I．与溶液显紫色； Ⅱ．发生水解反应后所得有机产物有三种，酸化后一种为氨基丙酸，另两种均含有2种化学环境不同的氢． （6）已知：①苯环上发生取代反应时，若原有基团为（卤素原子），则新进入基团在其邻、对位；若原有基团为，则新进入基团则在其间位． ② ③可将羰基或酯基还原为醇 写出以、为原料制备的合成路线流程图_____（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。 12．（2024届高考·江苏省南通海安·二模模拟）氯霉素(H)的一种合成路线如下： 回答下列问题： （1）A→B反应中，碳原子的杂化轨道类型的变化为___________。 （2）B→C的反应类型为___________。 （3）D的分子式为C10H11BrO2，其结构简式为___________。 （4）E的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式___________。 能与FeCl3溶液发生显色反应； 核磁共振氢谱有5个峰； 能发生水解反应；苯环上的一溴代物只有一种。 （5）物质E在水中的溶解度比F___________(填“大”、“小”或“无差别”)。 （6）写出以乙烯为主要原料制备的合成路线流程图___________(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 13．（2024届高考·江苏省南师附中·5月模拟）安立生坦是一种治疗肺动脉高血压药物，由芳香化合物A合成其中间体G的一种合成路线如下： 已知：①C的核磁共振氢谱有4组峰，D有3组峰； ② 回答下列问题： （1）A的化学名称是___________，由C生成D的反应类型是___________。 （2）D的结构简式是___________，F的结构简式是___________。 （3）B与NaOH溶液反应的化学方程式是___________。 （4）含有两个苯环的芳香化合物X是E的同分异构体，X中不含其他环状结构，X在酸性条件下水解只生成一种有机物，则X有___________种，其中核磁振氢谱有3组峰，峰面积之比为3：2：2的化合物的结构简式为___________。 （5）写出用甲烷和苯为原料制备化合物2，4，6-三硝基苯甲酸的合成路线：___________(无机试剂任选)。 14．（2024届高考·江苏省南通市·5月模拟） 化合物G是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体，可通过以下方法合成： (1)R结构简式是___________；M含有的官能团名称是___________。 (2)M→N反应过程中K2CO3的作用是___________。 (3)P→Q的反应类型是___________。 (4)写出Q→H的化学方程式___________。 (5)T是R的同系物，符合条件：①与R具有相同官能团；②分子中含有苯环；③T的相对分子质量比R多14，T的同分异构体有___________种。 其中在核磁共振氢谱上有5组峰且峰面积比为2：2：2：1：1的结构简式有___________。 (6)参照上述合成路线，设计以1，4-丁二醇和苯为原料(其他无机试剂自选)合成的合成路线___________。 15．（2024届高考·江苏前黄高级中学·二模模拟）洛索洛芬钠(G)是一种抗炎镇痛药物，其一种合成路线如下： （1）B分子中碳原子的杂化方式为___________。 （2）C中所含官能团名称为___________。 （3）B→C的反应需经历B→X→C的过程。X的分子式为C10H12O3，B→X的反应类型为___________。 （4）D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构式：___________。 ①含有苯环。 ②能水解，且一定条件下彻底完全水解后的产物都只含有两种不同化学环境的氢原子。 （5）写出以CH3CH2OH、为原料制备的合成路线流程图_______(涉及题干中条件任用、无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 16．（2024届高考·江苏苏锡常镇·二模模拟）利用辣椒素来识别皮肤神经末梢中对热有反应的传感器，获得了诺贝尔生理学或医学奖。辣椒素的合成路线如图。 已知： 分子采取杂化的碳原子数目是 ______。 的反应类型是 ______。 与反应生成时，可能生成多种副产物，其中分子式为的物质的结构简式为 ______填化学式。 写出符合条件的的一种同分异构体的结构简式 ______不考虑立体异构。 苯环上只有两个对位取代基； 不能使溶液显色，红外光谱表明分子中无键； 该物质与足量发生反应放出不考虑同一个碳上连个。 已知：，请结合题中所给的信息，写出由制的合成路线流程图无机试剂任选 ______。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！11 学科网（北京）股份有限公司 $$ 专题十 有机化学基础综合题 考情概览：解读近年命题思路和内容要求，统计真题考查情况。 2024年真题研析：分析命题特点，探寻常考要点，真题分类精讲。 近年真题精选：分类精选近年真题，把握命题趋势。 必备知识速记：归纳串联解题必备知识，总结易错易混点。 最新模拟探源：精选适量最新模拟题，发掘高考命题之源。 命题解读 考向 考查统计 本大题考查的内容包含有机化学的主干知识，综合性强、难度较大，有很好的区分度。通常以新药品、新物质、新材料的合成路线为载体，考查的热点涉及：①某些物质的结构简式或名称，②反应类型或反应条件，③重要转化的有机化学方程式书写，④分子式的确定，⑤同分异构体的书写与数目确定，⑥特定条件的有机物合成路线的设计等。 考向一 有机化学基础综合 2024·江苏卷，15 2023·江苏卷，15 2022·江苏卷，15 2021·江苏卷，16 命题分析 命题一般采取结合新科技，新能源等社会热点为背景，主要考查有机化合物的组成与结构、烃及其衍生物的性质与应用、生物大分子及合成高分子。主要考查官能团、化学键、反应类型、有机化合物结构、探究性质、设计合成路线等。预计在2025年高考中，仍会以合成新颖的实用有机物为主线，运用典型的合成路线，将信息和问题交织在一起，环环相扣，串联多类有机物结构、性质进行考查，同分异构体数目确定和书写，以及利用题给信息设计简短合成路线将是命题重点与难点。 试题精讲 1.（2024·江苏卷第15题）F是合成含松柏基化合物的中间体，其合成路线如下： （1）A分子中的含氧官能团名称为醚键和_______。 （2）中有副产物生成，该副产物的结构简式为_______。 （3）的反应类型为_______；C转化为D时还生成和_______(填结构简式)。 （4）写出同时满足下列条件的F的一种芳香族同分异构体的结构简式：_______。 碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机产物。X分子中含有一个手性碳原子；Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子，Y能与溶液发生显色反应，Z不能被银氨溶液氧化。 （5）已知：与性质相似。写出以、、和为原料制备的合成路线流程图_______(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干) 【答案】（1）羰基 （2） （3） ①. 消去反应 ②. N(CH3)3 （4） （5） 【分析】A中羰基相连的甲基发生加成反应，得到的羟基与(CH3)2NH发生取代反应，得到物质B，B中N原子在CH3I和Ag2O、H2O的先后作用下，引入一个CH3，得到物质C；C受热发生消去反应，+N(CH3)3同OH-与相邻C上的H发生消去反应生成H2O和N(CH3)3，生成碳碳双键得到物质D，D的碳碳双键在H2O2的碱溶液作用下发生反应，后再酸化引入两个羟基则得到物质E，两个羟基与CH3COCH3在HCl环境中脱去H2O得到物质F。 （1）根据题中A分子的结构可知，其含氧官能团有醚键和羰基。 （2）A生成B过程是甲醛与A中羰基相连的甲基发生加成反应，得到的羟基与(CH3)2NH发生取代反应，结合副产物的分子式，可推断该副产物是一分子A结合了两分子的HCHO和(CH3)2NH，结构简式为。 （3）据分析，的反应类型为消去反应；C转化为D时还生成和N(CH3)3。 （4）由题中F的结构简式可知其分子式是C13H16O5，其不饱和度为6，其芳香族同分异构体在碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机产物，推断该同分异构体中含有两个酯基。X分子中含有一个手性碳原子，则有一个碳原子连接着四种互不相同的原子或原子团；Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子，Y能与溶液发生显色反应，则Y含有酚羟基，推断Y的结构简式是，Z不能被银氨溶液氧化，则Z不含醛基，推断Z的结构简式是CH3COOH；则X分子中共含有5个C原子，其中有-COOH，则推断其结构简式是；综上分析，该芳香族同分异构体的一种结构简式是。 （5）结合物质E生成F的结构变化可推断与反应可生成目标产物的部分；产物的部分可由生成后与HCHO反应增长碳链得到，故设计合成路线： 1.（2023·江苏卷第15题）化合物I是鞘氨醇激酶抑制剂，其合成路线如下： （1）化合物A的酸性比环己醇的___________(填“强”或“弱”或“无差别”)。 （2）B的分子式为，可由乙酸与反应合成，B的结构简式为___________。 （3）A→C中加入是为了结构反应中产生的___________(填化学式)。 （4）写出同时满足下列条件C的一种同分异构体的结构简式：___________。 碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性溶液褪色；加热条件下，铜催化另一产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1个峰。 （5）G的分子式为，F→H的反应类型为___________。 （6）写出以、和为原料制备的合成路线流图___________ (须用NBS和AlBN，无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 【答案】（1）强 （2）CH3COCl （3）HCl （4） （5）取代反应 （6） 【分析】与发生取代反应生成，可推知化学方程式为+CH3COCl→+HCl，可知B为CH3COCl；发生水解反应得到F：，与G：发生取代反应得到，可知化学方程式为+→+HBr，由此推知G为。 （1）化合物A：中含有酚羟基，酚羟基酸性强于醇羟基，故化合物A的酸性比环己醇的强。 （2）由分析可知B的结构简式为CH3COCl。 （3）A→C的化学方程式为+CH3COCl→+HCl，显碱性可以与HCl发生中和反应促进+CH3COCl→+HCl平衡正移，提供的产率，故A→C中加入是为了结构反应中产生的HCl。 （4）的同分异构体碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性溶液褪色，说明其同分异构体为5，且该水解产物为苯甲酸；另一水解产物为丙醇，且加热条件下，铜催化该产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1个峰，由此确定该醇为2-丙醇，由此确定的同分异构体为。 （5）由分析可知F→H的反应为+→+HBr，该反应为取代反应。 （6）结合F→H可设计以下合成路线： 2.（2022·江苏卷第15题）化合物G可用于药用多肽的结构修饰，其人工合成路线如下： （1）A分子中碳原子的杂化轨道类型为_______。 （2）B→C的反应类型为_______。 （3）D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_______。 ①分子中含有4种不同化学环境的氢原子；②碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化。 （4）F的分子式为，其结构简式为_______。 （5）已知：(R和表示烃基或氢，表示烃基)； 写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)_______。 【答案】（1）sp2和sp3 （2）取代反应 （3） （4） （5） 【分析】A（）和CH3I发生取代反应生成B（）；B和SOCl2发生取代反应生成C（）；C和CH3OH发生取代反应生成D（）；D和NH2OH发生反应生成E（）；E经过还原反应转化为F，F再转化为G，其中F和G的分子式都是C12H17NO2，则F为，F和G互为手性异构体。 （1）A分子中，苯环上的碳原子和双肩上的碳原子为sp2杂化，亚甲基上的碳原子为sp3杂化，即A分子中碳原子的杂化轨道类型为sp2和sp3。 （2）B→C的反应中，B中的羟基被氯原子代替，该反应为取代反应。 （3）D的分子式为C12H14O3，其一种同分异构体在碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化，说明该同分异构体为酯，且水解产物都含有醛基，则水解产物中，有一种是甲酸，另外一种含有羟基和醛基，该同分异构体属于甲酸酯；同时，该同分异构体分子中含有4种不同化学环境的氢原子，则该同分异构体的结构简式为。 （4）由分析可知，F的结构简式为。 （5）根据已知的第一个反应可知，与CH3MgBr反应生成，再被氧化为，根据已知的第二个反应可知，可以转化为，根据流程图中D→E的反应可知，和NH2OH反应生成；综上所述，的合成路线为：。 3.（2021·江苏卷第16题）16. F是一种天然产物，具有抗肿瘤等活性，其人工合成路线如图: （1）A分子中采取sp2杂化的碳原子数目是___。 （2）B的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式:___。 ①分子中不同化学环境的氢原子个数比是2:2:2:1。 ②苯环上有4个取代基，且有两种含氧官能团。 （3）A+B→C的反应需经历A+B→X→C的过程，中间体X的分子式为C17H17NO6。X→C的反应类型为___。 （4）E→F中有一种分子式为C15H14O4的副产物生成，该副产物的结构简式为___。 （5）写出以CH3和FCH2OH为原料制备 的合成路线流程图___(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 【答案】（1）7 （2）或 （3）消去反应 （4） （5） 【分析】A和B在K2CO3作用、加热条件反应得到C、HF和H2O，C和H2发生还原反应得到D，D发生取代反应生成E，E发生取代反应得到F。 （1）从成键方式看，形成双键的中心原子通常采用sp2杂化，醛基和苯环中的碳原子为sp2杂化，饱和C为sp3杂化，故共有7个碳原子采取sp2杂化；故答案为:7； （2）B的一种同分异构体，环上有4个取代基，且有两种含氧官能团，根据其不饱和度可知，这两种含氧官能团为羟基和含羰基的官能团；分子中不同化学环境的氢原子个数比是2:2:2:1，说明分子结构具有一定的对称性，则该物质可能为或；故答案为:或； （3）由题给C结构式可知，C的分子式为C17H15NO5；中间体X的分子式为C17H17NO6；结合C的结构简式可知X→C生成碳碳双键，反应类型为消去反应；故答案为:消去反应； （4）由E与F结构简式可知，E→F为甲氧基被-OH取代，则可能另一个甲氧基也被-OH取代，副产物的分子式为C15H14O4，则其结构简式为:；故答案为:； （5）以和为原料制备，两个碳环以-O-连接在一起，则一定会发生类似A+B→C的反应，则需要和，故需要先得到，得到，和得到，催化氧化得到，可设计合成路线为: ；故答案为: 。 一、官能团的结构、特征性质及有机物的命名 1.官能团的结构、特征性质 官能团 结构 性质 不饱和烃 碳碳双键 易加成、易氧化、易加聚 二烯烃 ①跟X2、H2、HX等发生1，2或1，4加成反应；②加聚；③易被氧化；④能与乙烯等发生双烯合成反应形成六元环 碳碳三键 —C≡C— 易加成、易氧化 卤素原子 —X(X表示Cl、Br等) 易取代(如溴乙烷与NaOH水溶液共热生成乙醇)、易消去(如溴乙烷与NaOH醇溶液共热生成乙烯) 羟基 醇 —OH 易取代、易消去(如乙醇在浓硫酸、170 ℃条件下生成乙烯)、易催化氧化、易被强氧化剂氧化(如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化为乙醛甚至乙酸) 酚羟基 —OH 极弱酸性(酚羟基中的氢能与NaOH溶液反应，但酸性极弱，不能使指示剂变色)、易氧化(如无色的苯酚晶体易被空气中的氧气氧化为粉红色)、显色反应(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色) 羰基 醛基 易氧化(如乙醛与银氨溶液共热生成银镜)、易还原 (酮)羰基 易还原(如丙酮在催化剂、加热条件下被H2还原为2-丙醇) 羧基 酸性(如乙酸的酸性强于碳酸，乙酸与NaOH溶液反应)、易取代(如乙酸与乙醇在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应) 酯基 易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加热条件下发生酸性水解，乙酸乙酯在NaOH溶液、加热条件下发生碱性水解) 醚键 R—O—R 如环氧乙烷在酸催化下与水一起加热生成乙二醇 硝基 —NO2 如酸性条件下，硝基苯在铁粉催化下被还原为苯胺 2.有机物的命名 (1)命名关键：①确定类别　②选准主链　③注意细节(如数字与汉字不能直接相连) (2)多官能团有机物命名：含有多个不同官能团化合物的关键在于要选择优先的官能团作为母体。官能团作为母体的优先顺序为(以“＞”符号表示优先)：羧酸＞酯＞醛＞酮＞醇＞胺。 二、官能团与反应类型及有机方程式 1.由反应条件推断官能团或反应类型 反应条件 思维方向 氯气、光照 烷烃取代、苯的同系物侧链上的取代 液溴、催化剂 苯及苯的同系物发生苯环上的取代 浓溴水 碳碳双键和碳碳三键加成、酚取代、醛氧化 氢气、催化剂、加热 碳碳双键和碳碳三键苯、醛、酮加成 氧气、催化剂、加热 某些醇氧化、醛氧化 酸性高锰酸钾溶液或酸性重铬酸钾溶液 烯、炔、苯的同系物、醛、醇酚等氧化 银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液 醛、甲酸、甲酸酯、甲酸盐、葡萄糖等氧化 氢氧化钠溶液、加热 卤代烃水解、酯水解等 氢氧化钠的醇溶液、加热 卤代烃消去 浓硫酸，加热 醇消去、醇酯化、醇成醚 浓硝酸、浓硫酸，加热 苯环上取代 稀硫酸，加热 酯水解、二糖和多糖等水解 氢卤酸(HX)，加热 醇取代 2.有机反应类型及重要有机反应 反应类型 重要的有机反应 取代反应 卤代烃的水解：CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr 硝化反应：＋HO—NO2＋H2O 苯环上的卤代：＋Cl2＋HCl 苯环上的磺化：＋HO—SO3H(浓) ＋H2O 皂化反应：＋3NaOH ＋3C17H35COONa 酯化反应(环酯)： ＋H2O 二肽水解：＋H2O―→ 加成反应 烯烃的加成：CH3—CH===CH2＋HCl 或CH3CH2CH2Cl 炔烃的加成：CH≡CH＋H2O 苯环加氢： DielsAlder反应： 消去反应 醇分子内脱水生成烯烃：C2H5OHCH2===CH2↑＋H2O 卤代烃脱HX生成烯烃：CH3CH2Br＋NaOHCH2===CH2↑＋NaBr＋H2O 加聚反应 单烯烃的加聚：nCH2===CH2CH2—CH2 双烯烃的加聚： 缩聚反应 二元醇与二元酸之间的缩聚：n ＋nHOCH2CH2OH ＋(2n－1)H2O 羟基酸的缩聚： ＋(n－1)H2O 氨基酸之间的缩聚： nH2NCH2COOH＋ ＋(2n－1)H2O 苯酚与HCHO的缩聚：n ＋nHCHO ＋(n－1)H2O 氧化反应 催化氧化：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O 醛基与银氨溶液的反应：CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O 醛基与新制氢氧化铜的反应：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O 还原反应 醛基加氢：CH3CHO＋H2CH3CH2OH 硝基还原为氨基： 3.分类突破 (1)根据题目中的“显性信息”设计合成路线 解读：当题中有已知信息时，有机合成路线的设计一般会用到已知信息中的反应，解题时首先要联系已知信息，对比官能团的变化，然后结合原料和目标产物的组成与结构，分析其他转化步骤，最后写出最佳合成路线。 有机反应化学方程式的书写要求 (1)反应箭头和配平：书写有机反应化学方程式时应注意反应物和产物之间用“―→”连接，有机物用结构简式表示，并遵循原子守恒进行配平。 (2)反应条件：有机物反应条件不同，所得产物不同。 (3)有些有机反应须用中文标明，如淀粉、麦芽糖的水解反应等。 4．根据反应条件推断反应物或生成物 (1)“光照”为烷烃的卤代反应。 (2)“NaOH水溶液、加热”为R—X的水解反应，或酯()的水解反应。 (3)“NaOH醇溶液、加热”为R—X的消去反应。 (4)“浓HNO3(浓H2SO4)加热”，为苯环上的硝化反应。 (5)“浓H2SO4、加热”为R—OH的消去或酯化反应。 (6)“浓H2SO4、170 ℃”是乙醇消去反应的条件。 5．根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团 (1)使溴水褪色，则表示该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基等。 (2)使酸性KMnO4溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物(侧链烃基中与苯环直接相连的碳原子上必须含有氢原子)。 (3)遇FeCl3溶液发生显色反应或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质中含有酚羟基。 (4)加入新制的Cu(OH)2并加热，有红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，表示该物质中含有—CHO。 (5)加入金属钠，有H2产生，表示该物质中可能有—OH 或—COOH。 (6)加入NaHCO3溶液有气体放出，表示该物质中含有—COOH。 6．以特征产物为突破口来推断碳骨架结构和官能团的位置 (1)醇的氧化产物与结构的关系 (2)由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。 (3)由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳骨架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明该有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳骨架结构的对称性而快速进行解题。 (4)由加氢后的碳骨架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。 (5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定 —OH与—COOH的相对位置。 7．根据新信息类推 高考常见的新信息反应总结如下 (1)丙烯α-H被取代的反应：CH3—CH==CH2＋Cl2Cl—CH2—CH==CH2＋HCl。 (2)共轭二烯烃的1，4-加成反应： ①CH2==CH—CH==CH2＋Br2―→； ②＋―→。 (3)烯烃被O3氧化：R—CH==CH2R—CHO＋HCHO。 (4)苯环侧链的烃基(与苯环相连的碳原子上含有氢原子)被酸性KMnO4溶液氧化： 。 (5)苯环上的硝基被还原：。 (6)醛、酮的加成反应(加长碳链，—CN水解得—COOH)： ①CH3CHO＋HCN； ②＋HCN； ③CH3CHO＋NH3(制备胺)； ④CH3CHO＋CH3OH(制半缩醛)。 (7)羟醛缩合：＋。 (8)醛或酮与格氏试剂(R′MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇： ＋R′MgX―→。 (9)羧酸分子中α-H被取代的反应： RCH2COOH＋Cl2＋HCl。 (10)羧酸用LiAlH4还原时，可生成相应的醇： RCOOHRCH2OH。 (11)酯交换反应(酯的醇解)： R1COOR2＋R3OH―→R1COOR3＋R2OH。 8．限制条件同分异构体书写的规律及思维流程 (1)同分异构体书写的常见限制条件 三、依据合成框图及相关信息设计有机合成路线 表达方式 ABC……―→D 总体思路 根据目标分子与原料分子的差异构建碳骨架和实现官能团转化 设计关键 信息及框图流程的运用 常用方法 正向合 成法 从某种原料分子开始，对比目标分子与原料分子的结构(碳骨架及官能团)，对该原料分子进行碳骨架的构建和官能团的引入(或者官能团的转化)，从而设计出合理的合成路线，其思维程序为 ……。 逆向合 成法 从目标分子着手，分析目标分子的结构，然后由目标分子逆推出原料分子，并进行合成路线的设计，其思维程序为 ……。 正逆双 向合成法 采用正推和逆推相结合的方法，是解决合成路线题的最实用的方法，其思维程序为 ……。 1．（2024届高考·江苏省南京市、盐城市·统考一模）匹唑派(G)是一种新型精神类药品，其合成路线之一如下： 已知：结构简式为。 回答下列问题： (1)C分子中采取杂化的碳原子数目是 。 (2)过程中 (填“能”或者“不能”)用替换。 (3)过程中还生成一种分子式为的酯类产物，该产物的结构简式为 。 (4)C的一种同分异构体同时满足下列条件，该同分异构体的结构简式为 。 ①分子中含有两个苯环和一个硝基； ②分子中不同化学环境的氢原子个数比是。 (5)已知： 写出以苯为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和流程中的有机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 【答案】(1)3 (2)不能 (3)或 (4)或 (5) 【分析】由流程图可知，A→B溴原子被氰基取代；B→C中，B与发生取代反应，生成C；C→D发生还原反应，氰基被还原为氨基；D→E中，D与发生取代反应，生成E；E→F中，“Boc-”被“H”取代，生成F；F→G中，F与发生取代反应，生成G。 【解析】（1）形成四个单键的碳原子为杂化的碳原子，根据C的结构简式可知，C分子中采取杂化的碳原子有3个。 （2）D分子中存在酰胺基，在KOH溶液中会发生水解，所以D→E的过程中不能用KOH替换。 （3）由E→F可知，“Boc-”被“H”取代，Boc−结构简式为，根据反应条件中可知，反应物中有，又知该酯类产物的分子式为，所以该产物的结构简式为。 （4）C的一种同分异构体同时满足下列条件：分子中含有两个苯环和一个硝基，且分子中不同化学环境的氢原子个数比是，C中含有12个氢原子，则不同化学环境的氢原子个数为2、4、4、2，则两个苯环应对称，根据以上条件，可得该同分异构体的结构简式为或。 （5）根据流程图可知，D→E→F可形成类似的结构，D中含有氨基，可用苯先与浓硫酸和浓硝酸反应，生成硝基苯，再用Fe和HCl还原，将硝基苯转化为苯胺，按照D→E的反应条件，让苯胺与反应，生成，再按照E→F的反应条件，使转化为，反应流程图为：。 2．（2024届高考·江苏省连云港市·统考一模）化合物G是一种治疗心脑血管疾病的药物，其合成路线如下： (1)的反应类型为 。 (2)写出同时满足下列条件的的一种同分异构体的结构简式： 。 ①能与溶液反应生成； ②酸性条件下能水解，水解产物之一能与溶液发生显色反应； ③分子中不同化学环境的氢原子个数比是。 (3)下列关于化合物D、E的说法正确的是 (填序号)。 a．D和E互为同分异构体 b．D和E分子中所有原子均可共平面 c．D和E分子中以杂化的碳原子个数比为 (4)F的分子式为，则F的结构简式为 。 (5)已知：＋(、、、为烃基或H)，写出以、和为原料制备的合成路线流程图 (无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 【答案】(1)取代反应 (2)或 (3)ac (4) (5)。 【分析】结合合成路线分析可知，AB发生与乙酸酐的取代反应，BC发生酯化反应生成酯，CD成环，DE为异构化反应，由酮羰基异构为醇烯，结合E和G的结构简式分析可知，F与E发生了加成反应生成了G，故F的结构简式为：。 【解析】（1）结合分析可知，A→B发生与乙酸酐的取代反应； （2）同时满足下列条件的的一种同分异构体①能与溶液反应生成，说明此异构体有-COOH；②酸性条件下能水解，水解产物之一能与溶液发生显色反应,说明此异构体含酚酯的结构；③分子中不同化学环境的氢原子个数比是，说明此异构体高度对称且含甲基。分析C可知，侧链4个碳，少4个氢，故可拆出羧基、甲酸酚酯基、两个甲基，放在苯环对称位置上，故满足条件的有：或。 （3）结合分析及化合物D、E的结构可知，D和E互为同分异构体； 且D和E分子中以杂化的碳原子个数比为；但D存在饱和碳原子，故不可能所有原子同平面。故选ac。 （4）结合分析可知F的结构为：。 （5）结合已知：＋(、、、为烃基或H)，可知，合成目标分子需要先在苯酚上引入酯基，同时烯烃需要转化成酮羰基，二者发生已知条件的反应即可，故可设计合成路线如下：。 3．（2024届高考·江苏省南通市·统考一模）化合物F是合成药物盐酸环丙沙星的重要中间体，其合成路线如下： 已知：表示。 (1)A分子中处于同一平面上的原子最多有 个。 (2)为提高B的产率，试剂X可选用 (填序号)。 A．　　　　B．　　　　　C． (3)C→D发生反应：，Y的结构简式为 。 (4)C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式： 。卤素原子均直接连在苯环上。在酸性条件下水解，得到2种产物，2种产物分子中均含有2种不同化学环境的氢原子，其中一种水解产物能与溶液发生显色反应，另一水解产物能与溶液反应生成。 (5)已知：。写出以苯和乙烯为原料制备的合成路线流程图 (无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 【答案】(1)14 (2)A (3) (4)或 (5) 【解析】（1）由苯是平面正六边形，12个原子共面再结合单键可以旋转可知A分子中处于同一平面上的原子最多有14个； （2）由知A生成B发生的是取代反应，同时生成HCl，可以和HCl发生反应，使平衡正向移动提高B的产率； （3）根据流程图及信息Et表示-CH2CH3，再结合题干C→D发生反应：C+(EtO)3CH→D+2Y可知Y的结构简式为； （4），其同分异构体满足以下条件：卤素原子均直接连在苯环上。在酸性条件下水解，得到2种产物，2种产物分子中均含有2种不同化学环境的氢原子，其中一种水解产物能与溶液发生显色反应，另一水解产物能与溶液反应生成，该有机物有酯基中单键的氧直接连在苯环上，且结构非常对称，可以写出：或； （5）由可知，再结合信息及所学知识可以写出合成路线为。 4．（2024届高考·江苏省泰州市·统考一模）化合物H是治疗胃癌的小分子靶向抗肿瘤药物，其合成路线如下： (1)A分子中碳原子的杂化轨道类型有 种。 (2)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式： 。 ①苯环上有4个取代基，能与溶液发生显色反应； ②核磁共振氢谱图中有3个峰。 (3)的反应中均有生成，则的结构简式为 。 (4)的反应中有一种与互为同分异构体的副产物生成，其结构简式为 。 (5)写出以、、和为原料，制备的合成路线流程图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。 【答案】(1)3 (2) (3) (4) (5)， 【分析】A和ClCH2CH2CH2CH2Cl在氢氧化钠、TEBA作用下发生取代反应生成B，B发生硝化反应生成C，C和氢气在Pd/C作用下发生还原反应生成D，D发生取代反应生成E和甲醇，E和发生取代反应生成G，G发生反应生成H。 【解析】（1）A分子中苯环上的碳原子价层电子对数为3，杂化类型为sp2，−CH2CN中 第一个碳原子碳原子价层电子对数为4，杂化类型为sp3，第二个碳原子价层电子对数为2，杂化类型为sp，因此碳原子杂化轨道类型有3种；故答案为：3。 （2）同时满足①苯环上有4个取代基，能与溶液发生显色反应；说明含有酚羟基；②核磁共振氢谱图中有3个峰的C的一种同分异构体的结构简式：；故答案为：。 （3）的反应中均有生成，则根据前后联系得到E为，再根据的反应中有生成，则的结构简式为；故答案为：。 （4）的反应中有一种与互为同分异构体的副产物生成，根据断键方式分析得到其结构简式为；故答案为：。 （5）根据题意得到和甲醇反应生成，苯和浓硝酸在浓硫酸加热作用下反应生成硝基苯，硝基苯和氢气在Pd作用下反应生成，和反应生成，和反应生成，与、氨气在作用下反应生成，其合成路线为： ，；故答案为：，。 5．（2024届高考·江苏省南通市如皋市·统考一模）一种药物中间体的合成路线如下： 已知：Ⅰ． Ⅱ．R1CHO+CH3CH=CH2 (1)转化①除物质B外，还有另一含苯环的有机产物生成。则A的结构简式为 。 (2)的结构简式为 。 (3)已知与互为同分异构体，则的反应类型为 反应。 (4)写出满足下列条件的D的一种同分异构体的的结构简式： 。 ①能与溶液发生显色反应； ②水解后可得到三种有机产物，其中一种是最简单的-氨基酸，另两种产物酸化后均只含两种化学环境不同的氢。 (5)写出以-丁烯为原料制备的合成路线流程图 。（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干） 【答案】(1) (2) (3)加成反应 (4) (5) 【分析】 根据B的结构可知B中有8个C原子，则反应①的另一种含有苯环的有机产物含7个C原子，且有羧基，应为苯甲酸，结合已知I，可乙推出A的结构简式为：；根据B、C的结构简式，结合X的分子式，可以推出X的结构简式为：，C被氧化为D，D到E为取代反应，根据小问(3)中，F与E为同分异构体，结合已知Ⅱ，可以判断E中醛基与-NH-发生加成反应生成F，F的结构简式为：，F发生分子内成醚键的反应生成G。 【解析】（1）由上述分析可知，A的结构简式为； （2）由分析可知，X的结构简式为； （3）F与E为同分异构体，结合已知Ⅱ，可以判断E中醛基与-NH-发生加成反应生成F，反应类型为加成反应； （4）D的结构简式为，其同分异构体能与溶液发生显色反应，说明有酚羟基；水解后可得到三种有机产物，说明有两个酯基；其中一种为H2NCH2COOH，另两种产物酸化后均只含两种化学环境不同的氢，说明一种为CH3COOH，含苯环的产物也是两种等效氢，说明结构对称，两个酯基均为酚形成的酯基，综合分析，该同分异构体的结构为：； （5）结合已知I和Ⅱ，先发生水解反应得到，发生催化氧化得到，结合已知Ⅱ，与2-丁烯可以得到，与2分子CH3COOH酯化得到，最后通过已知I的反应得到目标产物，合成流线流程图为：。 6．（2024届高考·江苏省南京市盐城市·统考一模）索拉非尼（H）可用于肝癌的治疗，其一种合成路线如下： (1)欲确定中存在和化学键，可采取的仪器分析方法为___________（填字母）。 A．原子发射光谱 B．核磁共振氢谱 C．质谱 D．红外光谱 (2)在酸性条件下不稳定，的反应中应控制的投料比不低于 。 (3)D的熔点比邻硝基苯酚的 （填“高”或“低”或“无法确定”）。 (4)的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式 。分子中所有碳原子轨道杂化类型相同；该物质完全水解最多消耗，水解产物之一的分子中不同化学环境的氢原子个数比为。 (5)的分子式为，其结构简式为 。 (6)请设计以和为原料制备的合成路线 （无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。 【答案】(1)D (2) (3)高 (4) (5) (6) 【分析】A()与SOCl2发生反应生成B()，B()与CH3NH2在甲醇、THF条件下发生取代反应反应生成C()；C()与D()在碳酸钾，DMF条件下发生取代反应生成E()；E()与H2反应生成F()，F与G、CH2Cl2发生加成反应生成H()，根据原子守恒推知G为，据此分析解答。 【解析】（1）A．原子发射光谱是利用物质在热激发或电激发下，每种元素的原子或离子发射特征光谱来判断物质的组成，可测定元素的含量该方法，不能确定官能团的类别，A不符合题意； B．利用核磁共振仪记录下原子在共振下的有关信号绘制的图谱。吸收峰个数=等效氢原子种数，吸收峰面积之比=各种等效氢原子个数的最简整数比，可确定物质中请院长的种类和数目，该方法不能确定官能团的类别，B不符合题意； C．质谱法中质荷比值最大的为物质的相对分子质量，不能确定官能团的类别，C不符合题意； D．红外光谱具有高度的特征性，利用红外光谱可确定化学基团和鉴定未知物质结构，D符合题意； 故答案为：D。 （2）B()与CH3NH2在甲醇、THF条件下发生取代反应反应生成C()，在酸性条件下不稳定，的反应中HCl、-COCl均与CH3NH2反应，应控制的投料比不低于3:1，故答案为：3:1； （3）分子内氢键降低物质的熔沸点。邻硝基苯酚存在分子内氢键，使得熔点低于D()，故答案为：高； （4）()的一种同分异构体同时满足分子中所有碳原子轨道杂化类型相同；即C原子采取sp2杂化，含两个苯环；该物质完全水解最多消耗，水解产物之一的分子中不同化学环境的氢原子个数比为，含有两个-NH2处于对称位置，含有1个直接连在两个苯环上，满足条件的物质结构为：，故答案为：； （5）F()与G、CH2Cl2发生加成反应生成H()，根据的分子式为推知G为，故答案为：； （6）以和为原料制备，对比原料和目标产物的结构要引入两个官能团，由题目中转化迁移可知应将与溴单质加成引入两个溴原子，在碱的醇溶液条件下水解生成1，3-环己二烯，该物质被酸性高锰酸钾氧化为己二酸，己二酸与SOCl2反应后的产物再与CH3NH2在甲醇、THF条件下发生取代反应反应生成，合成路线为，故答案为：。 7．（2024届高考·江苏省苏锡常镇四市·统考一模）以胍盐离子液体（GIL）为催化剂合成化合物G的路线如下： (1)化合物G中sp、杂化的碳原子数目之比为 。 (2)B→D过程中还可能经历B→X→D，其中物质X与C互为同分异构体，X的结构简式为 。 (3)E→F的反应过程中加入KOH溶液可以提高F的产率，其原因是 。 (4)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式： 。 能发生水解反应，生成两种产物均含苯环，且两种产物中核磁共振氢谱分别为2个峰和4个峰。 (5)已知：①；②。 写出以、和为原料制备的合成路线流程图 （无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。 【答案】(1)1∶9 (2) (3)中和消去反应生成的HCN，降低HCN浓度促进反应正向进行 (4)或 (5) 【分析】A与苯甲醛先在GIL下反应，产物在加热的条件下生成生成B，对比B、C、D的结构可知，B碳碳双键与加成生成C，C中碳氧双键与加成生成D，D在GIL下成环生成E，E发生消去反应生成F，同时有HCN生成， KOH中和生成的HCN，使平衡正向进行，提高F产率，F加热生成G。 【解析】（1）化合物G中sp杂化的C原子是-CN中的C，数目为2，苯环上的C均为sp2杂化，共18个，化合物G中sp、sp2杂化的碳原子数目之比为1∶9； （2） 对比B、C、D的结构可知，B碳碳双键与加成生成C，C中碳氧双键与加成生成D，B→D过程中还可能经历B→X→D，B中碳氧双键先与加成生成X，X中的碳碳双键再与加成生成D， X的结构为：； （3）E发生消去反应生成F，同时有HCN生成，加入KOH溶液，中和生成的HCN，降低HCN浓度促进反应正向进行； （4）C的同分异构体能发生水解反应，说明水解基团为肽键，生成两种产物均含苯环，说明结构为R1-CONH-R2，且R1和R2均含有苯环，两种产物中核磁共振氢谱分别为2个峰和4个峰，即等效氢的数目分别为2、4，符合条件的结构为：或； （5）与先在GIL下反应，产物在加热的条件下生成，和在GIL的条件下生成，与H3O+反应，生成，与H2在Ni作催化剂且加热的条件下发生加成反应，生成，在浓硫酸加热的条件下，分子内的羧基和羟基发生酯化反应，生成，合成路线图为：。 8．（2024届高考·江苏省南通·统考二模）化合物G是合成治疗糖尿病药物非奈利酮的一种中间体，其合成路线如下： （1）水解后得到醇的名称为______（填序号）。 A．2-甲基丙醇 B．2-甲基-2-丙醇 C．2,2一二甲基乙醇 （2）A→B反应历经2步，中间体为则第二步的反应类型为______。 （3）X的分子式为，写出X的结构简式：______。 （4）的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：____________。 能与溶液发生显色反应，酸性条件下水解产物之一为氨基乙酸，另一产物的核磁共振氢谱中有4个峰。 （5）已知： ①； ② 写出以、、为原料制备的合成路线流程图__________。（无机试剂和有机溶剂任选，合成路线流程图示例见本题题干）。 【答案】（1）B （2）消去反应 （3） （4） （5） 【分析】A中醛基转化为B，B中酚羟基发生取代反应生成C，C引入新的支链得到D，D中支链转化为醛基得到E，E中醛基转化新的支链得到F，F和X反应转化为G，X的分子式为，结合FG结构可知，X为； （1）中含有酯基，水解生成的醇为(CH3) 3COH，为2-甲基-2-丙醇，故选B； （2）A→B反应历经2步，中间体为，则第二步的反应为-CH=NOH转化为-C≡N，反应中不饱和度增加，反应类型为消去反应； （3）由分析可知，X为； （4）除苯环外含有3个氧、1个氮、不饱和度为3；其同分异构体同时满足下列条件： 能与溶液发生显色反应，则含有酚羟基；酸性条件下水解产物之一为氨基乙酸，则应该含有酯基，另一产物的核磁共振氢谱中有4个峰，则该产物分子中含有苯环，苯环上应该含有2个酚羟基且结构对称，可以判断同分异构体中酯基为酚羟基和氨基乙酸发生酯化反应生成的酯，可以为：； （5）中氯原子发生消去反应生成碳碳双键，发生D生成E的反应原理将碳碳双键转化为醛基，再和发生已知②原理得到，和发生已知①原理生成，将醛基氧化为羧基得到，反应为：。 9．（2024届高考·江苏省南京、盐城市·统考二模）化合物G是合成治疗急性偏头痛药物Zavzpret的中间体，其合成路线如下： 其中，“-Boc”为基团“”的缩写。 （1）A→B的反应机理如下(弯箭头“”表示一对电子的转移)，其中“步骤1”的反应类型为___________。 （2）请用“*”标记E分子中的手性碳原子___________。 （3）E→F有副产物产生，F的分子式为，其结构简式为___________。 （4）D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式___________。 分子中含三元碳环，不同化学环境的氢原子个数比为18：4：1；1mol该物质完全水解时最多消耗4molNaOH。 （5）请设计以、和为原料制备的合成路线___________。(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 【答案】（1）取代反应 （2） （3） （4） （5） 【分析】A发生取代反应生成B，B中C-P断裂，与另一个反应物中O结合生成C和，C中碳碳双键与氢气加成生成D，醛基与D中亚甲基发生加成反应生成E，结合(3)的已知条件和G的结构逆推，F的结构简式为，F在HCl作用下发生醇羟基的消去反应，同时N-Boc断裂。 （1）“步骤1”中-Br被原子团取代，反应类型为取代反应； （2）连接四种不同基团的碳为手性碳，E分子中的手性碳原子为； （3）E含有硝基，在Fe作用下还原为氨基，E→F有副产物产生，则酯基发生水解，已知F的分子式为，“-Boc”为基团“”，根据O原子个数说明F中除了羟基和-Boc外只剩下一个O原子，则羧基和氨基发生成肽反应，故F的结构简式为； （4）分子中含三元碳环即环丙烷， 1mol该物质完全水解时最多消耗4molNaOH说明含有2mol酯基和2mol酰胺基，由于D只含1个N原子，则存在结构，不同化学环境的氢原子个数比为18：4：1，则有9个甲基是同种氢，该同分异构体的结构简式为； （5）和溴单质发生1,4加成可得，与发生流程中A→B的反应生成，再与发生B→C的反应生成，最后与氢气加成生成，合成路线为：。 10．（2024届高考·江苏省苏锡常镇·统考二模）有机物F是合成抗真菌药物泊沙康唑的重要中间体，其合成路线如图： （1）A中含有的官能团名称为_______(不考虑苯环)。 （2）中涉及官能团转化的碳原子杂化方式由_______变为_______。 （3）中有一种分子式为C13H14O3F2的副产物生成，其结构简式为_______。 （4）写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式：_______。 ①既能与溶液发生显色反应，又能与银氨溶液发生银镜反应。 ②分子中有4种不同化学环境的氢原子。 （5）化合物()是合成缓解神经痛药物普瑞巴林的重要中间体。写出以和CH2(COOCH3)2为原料制备化合物的合成路线流程图_______(须用和AlBN，无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 【答案】（1）（酮）羰基、碳氟键 （2） ①. sp3 ②. sp2 （3） （4）或或 （5） 【分析】A与CH3MgBr发生加成反应，而后在H3O+条件下发生取代反应生成B，B发生消去反应产生C，C在一定条件下发生取代反应生成D，D在一定条件下得到了酯基，最后E发生还原反应生成F，据此作答。 （1）观察A的结构可知，A中含有的官能团名称为（酮）羰基、碳氟键，故答案为：（酮）羰基、碳氟键。 （2）B中连接羟基的碳原子与邻位碳原子上的H原子发生了消去反应，生成了碳碳双键，饱和碳原子为sp3杂化，碳碳双键中碳原子为sp2杂化，故答案为：sp3；sp2。 （3）E发生还原反应生成F，酯基均变为羟基，F的分子式为C12H14O2F2，副产物的分子式为C13H14O3F2，对比可知副产物中还有一个酯基并未被还原为羟基，结构简式为：，故答案为：。 （4）F为，分子式为C12H14O2F2，能与溶液发生显色反应说明含有苯环和酚羟基，又能与银氨溶液发生银镜反应说明含有醛基，要求分子中有4种不同化学环境氢原子，可知结构简式为：或或，故答案为：或或。 （5）以和CH2(COOCH3)2为原料制备化合物 ()，须用和AlBN，根据题中合成路线B生成E过程可知，合成G的路线为：，故答案为：。 11．（2024届高考·江苏省南通如皋·二模模拟）化合物G是制备一种生物碱的中间体，其合成路线如下： （1）反应分为两步，第二步是消去反应．X的结构简式为______； （2）C的分子式为的结构简式为_____； （3）须在无水环境中使用，不能与水或酸接触，原因是_____； （4）时会生成一种与G互为同分异构体的副产物，该副产物的结构简式为____； （5）写出一种符合下列条件的B的同分异构体的结构简式：_______； I．与溶液显紫色； Ⅱ．发生水解反应后所得有机产物有三种，酸化后一种为氨基丙酸，另两种均含有2种化学环境不同的氢． （6）已知：①苯环上发生取代反应时，若原有基团为（卤素原子），则新进入基团在其邻、对位；若原有基团为，则新进入基团则在其间位． ② ③可将羰基或酯基还原为醇 写出以、为原料制备的合成路线流程图_____（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。 【答案】（1） （2） （3）中H为价，具有强还原性，会与水或酸反应生成 （4） （5）或 （6） 【分析】分两步，A的醛基与CH3NO2发生加成反应生成，再发生消去反应得到B, 结合D的结构简式可知，B被还原得到C，碳碳双键转化为单键、硝基转化为氨基，则C为；C经过取代反应得到D，D→E:先羰基上发生加成反应转变为羟基并形成含氮六元环、后醇羟基消去引入碳碳双键，E→F为取代反应，F→G本质为Diels-Alder反应或双烯合成，含共轭二烯结构的含硅反应物与F五元环中的碳碳双键进行1,4-加成,生成六元环状化合物，即G； （1）反应分为两步，第二步是消去反应．X的结构简式为； （2）C的分子式为，结合分析可知C的结构简式为； （3）中H为价，具有强还原性，能与+1价H发生氧化还原反应产生氢气，则须在无水环境中使用、不能与水或酸接触的原因是: 中H为价，具有强还原性，会与水或酸反应生成； （4）F和含共轭二烯结构的含硅反应物发生1,4-加成反应生成G，由于该含硅反应物中碳碳双键不对称，则时会生成一种与G互为同分异构体的副产物，该副产物的结构简式为； （5）B的同分异构体符合下列条件； I．与溶液显紫色；则含有酚羟基； Ⅱ．发生水解反应后所得有机产物有三种，酸化后一种为氨基丙酸，另两种均含有2种化学环境不同的氢,即分别为和乙酸。 综上，满足条件的B的同分异构体为：或。 （6）要以、为原料制备，结合信息①，应首先在甲基对位引入硝基、再在甲基邻位硝基间位引入卤素原子，结合信息③，为防止LiAlH4还原羰基，接着把硝基还原为氨基，再利用信息②与含卤素有机物发生取代去除卤原子，最后仿照E→F通过取代反应形成目标产物，则合成路线为：。 12．（2024届高考·江苏省南通海安·二模模拟）氯霉素(H)的一种合成路线如下： 回答下列问题： （1）A→B反应中，碳原子的杂化轨道类型的变化为___________。 （2）B→C的反应类型为___________。 （3）D的分子式为C10H11BrO2，其结构简式为___________。 （4）E的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式___________。 能与FeCl3溶液发生显色反应； 核磁共振氢谱有5个峰； 能发生水解反应；苯环上的一溴代物只有一种。 （5）物质E在水中的溶解度比F___________(填“大”、“小”或“无差别”)。 （6）写出以乙烯为主要原料制备的合成路线流程图___________(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 【答案】（1）sp2变为sp3 （2）消去反应 （3） （4）或 （5）小 （6） 【分析】A()与Br2/H2O中的HBrO发生加成反应，生成B()，B在浓H2SO4、∆条件下发生消去反应，生成C()等；依据D的分子式C10H11BrO2，参照C、E的结构简式，可确定D的结构简式为；D与NH3在高压条件下发生取代反应，生成E()等；E发生水解反应生成F()；F在一定条件下发生硝化反应生成G()；G与Cl2CHCOOCH3发生取代反应，生成H()等。 （1）A()→B()的反应中，苯环中碳原子的杂化方式不变，-CH=CH2转化为-CH(OH)CH2Br，碳原子的杂化轨道类型的变化为sp2变为sp3。 （2）B()→C()，消去了1个H2O分子，反应类型为消去反应。 （3）由分析可知，D的分子式为C10H11BrO2，其结构简式为。 （4）E为，E的一种同分异构体同时满足下列条件：“能与FeCl3溶液发生显色反应；核磁共振氢谱有5个峰；能发生水解反应；苯环上的一溴代物只有一种”，则同分异构体的苯环上应连有1个酚-OH，羟基的邻位或间位上各连有1个-CH3，对位上连有-CH2CONH2或-CONHCH3，则该同分异构体的结构简式为或等。 （5）E为)，F为，E分子中只有1个亲水基-NH2，F分子中有2个-OH、1个-NH2共3个亲水基，则物质E在水中的溶解度比F小。 （6）以乙烯为主要原料制备，采用逆推法，需合成CH3CH(OH)CH2CH2OH，利用题给流程中C→D→E的信息，需发生CH2=CH2与CH3CHO的加成反应，CH2=CH2水化制CH3CH2OH，CH3CH2OH氧化制CH3CHO，从而得出合成路线流程图为 。 13．（2024届高考·江苏省南师附中·5月模拟）安立生坦是一种治疗肺动脉高血压药物，由芳香化合物A合成其中间体G的一种合成路线如下： 已知：①C的核磁共振氢谱有4组峰，D有3组峰； ② 回答下列问题： （1）A的化学名称是___________，由C生成D的反应类型是___________。 （2）D的结构简式是___________，F的结构简式是___________。 （3）B与NaOH溶液反应的化学方程式是___________。 （4）含有两个苯环的芳香化合物X是E的同分异构体，X中不含其他环状结构，X在酸性条件下水解只生成一种有机物，则X有___________种，其中核磁振氢谱有3组峰，峰面积之比为3：2：2的化合物的结构简式为___________。 （5）写出用甲烷和苯为原料制备化合物2，4，6-三硝基苯甲酸的合成路线：___________(无机试剂任选)。 【答案】（1） ①. 甲苯 ②. 氧化反应 （2） ①. ②. （3）+NaOH+NaCl （4） ①. 4 ②. （5） 【分析】结合A分子式可知A为，A与氯气在光照条件下发生甲基上的取代反应生成B，B为：；B与苯在AlCl3催化作用下发生取代反应生成C，C为：；C与硝酸发生反应，对比分子组成可知C中脱2个H，增加1个O发生氧化反应生成D，D的结构简式应为：；D与反应生成E，E在硫酸作用下与甲醇发生开环加成反应生成F，F的结构为：；F发生酯基水解，再经酸化得到G，据此分析解答。 （1）A→B的反应是A和氯气在光照条件下发生的取代反应，A的分子式为C7H8且属于芳香烃，故A为甲苯； （2）由以上分析可知：D的结构简式应为：；F的结构简式为：； （3）B为，B在碱性条件下发生水解反应生成苯甲醇和氯化钠，反应方程式为：+NaOH+NaCl； （4）E的分子式为C16H14O3，X是E的同分异构体，含有两个苯环且在酸性条件下水解只生成一种有机物，满足条件的X有：、、、共4种；其中核磁共振氢谱有3组峰，峰面积之比为3 :2: 2的结构简式为。 （5）用逆合成原理，结合A→B→C的反应条件和反应原理，由甲烷先制得一氯甲烷，再一氯甲烷由制得甲苯，甲苯和浓硝酸、浓硫酸发生硝化反应生成2，4，6-三硝基甲苯，最后再氧化即可，合成路线为： 14．（2024届高考·江苏省南通市·5月模拟） 化合物G是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体，可通过以下方法合成： (1)R结构简式是___________；M含有的官能团名称是___________。 (2)M→N反应过程中K2CO3的作用是___________。 (3)P→Q的反应类型是___________。 (4)写出Q→H的化学方程式___________。 (5)T是R的同系物，符合条件：①与R具有相同官能团；②分子中含有苯环；③T的相对分子质量比R多14，T的同分异构体有___________种。 其中在核磁共振氢谱上有5组峰且峰面积比为2：2：2：1：1的结构简式有___________。 (6)参照上述合成路线，设计以1，4-丁二醇和苯为原料(其他无机试剂自选)合成的合成路线___________。 【答案】 ①. ②. (酚)羟基、醛基和硝基 ③. 消耗生成的HCl，提高有机物N的产率 ④. 还原反应 ⑤. ⑥. 17 ⑦. 、 ⑧. 【分析】根据N结构简式及R分子式知，R为，R发生取代反应生成M为，根据H结构简式知， P发生还原反应生成Q为，Q发生取代反应生成H，H发生取代反应生成G；(6)以1，4-丁二醇(HOCH2CH2CH2CH2OH) 和苯为原料(其他无机试剂自选)合成，苯和浓硝酸发生取代反应生成硝基苯，硝基苯被还原生成苯胺，1，4-丁二醇发生取代反应生成1，4-二氯丁烷，1，4-二氯丁烷和苯胺发生取代反应生成，据此分析解题。 【解析】(1)由分析可知，R的结构简式为，M的结构简式为：，故含有的官能团名称为：(酚)羟基、醛基和硝基， 故答案为：；(酚)羟基、醛基和硝基； (2)M→N反应过程中K2CO3的作用是消耗生成的HCl，提高有机物N的产率，故答案为：消耗生成的HCl，提高有机物N的产率； (3)P→Q即由转化为，故该反应的反应类型是还原反应，故答案为：还原反应； (4) 由分析结合合成路线图可知，Q→H的化学方程式为：，故答案为：； (5)R为，T与R组成元素种类相同，说明T中含有C、H、O元素，T的同分异构体符合下列条件：①与R具有相同官能团，说明含有羟基、醛基；②分子中含有苯环；③T的相对分子质量比R多14，说明T比R多一个-CH2，如果取代基为-OH、-CH3、-CHO，有10种；如果取代基为-OH、-CH2CHO，有邻、间、对3种；如果取代基为-CH(OH)CHO，有1种；如果取代基为-CH2OH、-CHO，有邻、间、对3种，所以符合条件的有17种； 其中在核磁共振氢谱上有5组峰且峰的面积比为1：1：2：2：2的结构简式有、， 故答案为：17；、； (6)以1，4-戊二醇(HOCH2CH2CH2CH2OH) 和苯为原料(其他无机试剂自选)合成，苯和浓硝酸发生取代反应生成硝基苯，硝基苯被还原生成苯胺，1，4-丁二醇发生取代反应生成1，4-二氯丁烷，1，4-二氯丁烷和苯胺发生取代反应生成，其合成路线为， 故答案为：。 15．（2024届高考·江苏前黄高级中学·二模模拟）洛索洛芬钠(G)是一种抗炎镇痛药物，其一种合成路线如下： （1）B分子中碳原子的杂化方式为___________。 （2）C中所含官能团名称为___________。 （3）B→C的反应需经历B→X→C的过程。X的分子式为C10H12O3，B→X的反应类型为___________。 （4）D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构式：___________。 ①含有苯环。 ②能水解，且一定条件下彻底完全水解后的产物都只含有两种不同化学环境的氢原子。 （5）写出以CH3CH2OH、为原料制备的合成路线流程图_______(涉及题干中条件任用、无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 【答案】（1）sp2、sp3 （2）碳溴键、羧基 （3）加成反应 （4）或 （5） 【分析】(A)在1)NaOH、2)HCl作用下转化为(B)，先与甲醛加成，再与HBr取代转化为(C)，与甲醇在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成(D)，与反应生成(E)，在HBr、HOAC条件下转化为(F)，在一定条件下将羧基转化为羧酸钠生成(G)。 （1）B的结构简式为，分子中苯环上的碳原子和羧基上的碳原子的杂化方式均为sp2，环外饱和碳原子采取sp3杂化； （2）C的结构简式为，其所含官能团名称为碳溴键、羧基； （3）B→C的反应需经历B→X→C的过程，B的分子式为C9H10O2、X的分子式为C10H12O3，甲醛的分子式为H2CO，对比三者分子式，9+1=10、10+2=12、2+1=3，所以B→X的反应类型为加成反应； （4）D的结构简式为，同时满足条件的同分异构体中含有酯基、且分子对称性高，其结构简式为或； （5）以CH3CH2OH、为原料制备的合成路线流程图为。 16．（2024届高考·江苏苏锡常镇·二模模拟）利用辣椒素来识别皮肤神经末梢中对热有反应的传感器，获得了诺贝尔生理学或医学奖。辣椒素的合成路线如图。 已知： 分子采取杂化的碳原子数目是 ______。 的反应类型是 ______。 与反应生成时，可能生成多种副产物，其中分子式为的物质的结构简式为 ______填化学式。 写出符合条件的的一种同分异构体的结构简式 ______不考虑立体异构。 苯环上只有两个对位取代基； 不能使溶液显色，红外光谱表明分子中无键； 该物质与足量发生反应放出不考虑同一个碳上连个。 已知：，请结合题中所给的信息，写出由制的合成路线流程图无机试剂任选 ______。 【答案】  取代反应    或或    【解析】分子采取杂化的碳原子形成个键，碳碳双键中碳原子、酰胺基中碳原子、苯环上碳原子均形成个键，它们采取杂化，采取杂化的碳原子共用个。 的过程中，的溴原子被替代生成，该反应类型为取代反应。 与反应生成时，可能生成多种副产物，其中分子式为，也可能是酚羟基中氢原子被取代，该物质的结构简式为。 符合条件的的一种同分异构体：苯环上只有两个对位取代基，不能使溶液显色，说明不含酚羟基，且红外光谱表明分子中无键，该物质与足量发生反应放出不考虑同一个碳上连个，说明含有个，符合条件的一种同分异构体的结构简式为、、等。 与发生取代反应生成，然后在条件下生成，再与氢气反应生成，最后发生消去反应生成，合成路线为。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！11 学科网（北京）股份有限公司 $$