内容正文:
第二节 化学平衡
第1课时 化学平衡状态 化学平衡常数
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[知识导图]
[课程标准]
1.认识到化学反应是有一定限度的,并能多角度、动态地分析可逆反应达到平衡状态时的各种表现。
2.能建立化学平衡“逆、等、动、定、变”的认知模型,并利用模型解决有关化学平衡的实际问题。
3.认识到化学平衡常数是表征反应限度的物理量,知道化学平衡常数的含义。能书写平衡常数表达式并能进行简单计算。
(见学生用书P34)
1 化学平衡
1.可逆反应
在 同一条件 下,既能向正反应方向进行, 同时 又能向逆反应方向进行的反应,叫作可逆反应。书写可逆反应的化学方程式时,不用“”,用“”。
2.化学平衡的建立
(1)在一定条件下的容积不变的密闭容器中进行反应,根据图示填写表格:
反应方
程式
N2+3H22NH3
物质浓
度变化
图示
物理量
N2、H2浓度
v正
NH3浓度
v逆
开始时
最大
最大
0
0
进行中
减小
减小
增大
⑩增大
平衡时
⑪不变
⑫不变
⑬不变
⑭不变
反应方
程式
2NH3N2+3H2
物质浓
度变化
图示
物理量
N2、H2浓度
v正
NH3浓度
v逆
开始时
⑮0
⑯0
⑰最大
⑱最大
进行中
⑲增大
⑳增大
㉑减小
㉒减小
平衡时
㉓不变
㉔不变
㉕不变
㉖不变
v-t图
(2)化学平衡状态
化学平衡状态是指在一定条件下的可逆反应,正、逆反应的速率 ㉗相等 ,反应物和生成物的浓度均 ㉘保持不变 ,即体系的组成不随时间而 ㉙改变 ,这表明反应中 ㉚物质的转化 达到了“限度”,这时状态被称为化学平衡状态,简称 ㉛化学平衡 。
(3)化学平衡的特征
2 化学平衡常数
1.浓度商和化学平衡常数
(1)浓度商
对于一般的可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g) ,在任意时刻的 ㊲ 称为浓度商,常用 ㊳Q 表示。
(2)化学平衡常数
①当反应在一定温度下达到化学平衡时,c(A)、c(B)、c(C)、c(D)之间有=K,其中K是 ㊴常数 ,称为化学平衡常数,简称 ㊵平衡常数 。
②K是表明化学反应 ㊶限度 的一个特征值。当反应中有关物质的浓度商 ㊷等于 平衡常数时,表明反应达到限度,即达到化学平衡状态。
2.化学平衡常数的意义
通常,K越大,说明平衡体系中生成物所占的比例越 ㊸大 ,正反应进行的程度越 ㊹大 ,即该反应进行得越 ㊺完全 ,平衡时反应物的转化率越 ㊻大 ;反之,K越小,该反应进行得越 ㊼不完全 ,平衡时反应物的转化率越 ㊽小 。一般来说,当K> ㊾105 时,该反应就进行得基本完全了。
3.化学平衡常数的影响因素
通常情况下只受 ㊿温度 影响。
判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)既能向正方向进行又能向逆方向进行的反应均是可逆反应。( × )
(2)在已达到平衡的可逆反应2SO2+O22SO3中,充入18O2一段时间后,18O只存在于SO2和SO3中。( × )
(3)化学平衡常数只受温度的影响,与反应物或生成物的浓度无关。( √ )
(4)对于反应C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g),其平衡常数的表达式K=。( × )
(5)温度一定,对于给定的化学反应,正、逆反应的平衡常数互为倒数。( √ )
(6)N2+3H22NH3和N2+H2NH3的平衡常数表达式相同。( × )
名师提醒
(1)可逆反应是指在相同条件下,正反应和逆反应同时进行的反应。
(2)达到化学平衡的反应,宏观物理量(颜色、浓度、总压强等)不再改变,但是反应仍然继续进行,只是v正=v逆≠0。
(3)固体或液体纯物质一般不列入浓度商和平衡常数的计算。
(4)平衡常数表达式与化学方程式的书写方式有关。若反应方向改变、化学计量数等倍扩大或缩小,化学平衡常数都会相应改变。
(见学生用书P35)
1 化学平衡状态及其判断
反应条
件和可
逆反应
在体积固定的密闭容器中进行可逆反应
2NO2(g)2NO(g)+O2(g)
H2(g)+I2(g)2HI(g)
物理量
①同一物质正反应速率等于逆反应速率
②混合气体的颜色不再改变
③混合气体的密度不再改变
④混合气体的压强不再改变
⑤混合气体的平均相对分子质量不再改变
能够判
断反应
处于化
学平衡
状态的
标志
①②④⑤
①②
1.可逆反应的特征——“二同一不能”
(1)正反应和逆反应在同一个条件下进行;否则,是非可逆反应。
(2)正、逆反应同时进行,即进行的时间、地点是相同的,反应物和生成物共存。
(3)无论一种反应物的投入量有多大,其他反应物都不能反应完全。即反应物不可能全部转化成生成物,即任何一种反应物的转化率均小于100%。
2.极端假设法确定可逆反应平衡时各物质浓度的范围
在密闭容器中进行反应,在一定条件下,反应达到平衡。可根据极端假设法判断,假设反应正向或逆向进行到底,求出各物质浓度的最大值和最小值,从而确定它们的浓度范围。
【例题1】密闭容器中发生可逆反应:X2(g)+Y2(g) 2Z(g)。已知起始时X2、Y2、Z各物质的浓度分别为0.1 mol·L-1、0.3 mol·L-1、0.2 mol·L-1,反应在一定条件下达到平衡时,各物质的物质的量浓度不可能是( )
A. c(Z)=0.3 mol·L-1
B. c(Y2)=0.35 mol·L-1
C. c(X2)=0.15 mol·L-1
D. c(Z)=0.4 mol·L-1
思维导引:
答案 D
解析 列“三段式”可得,若反应向右进行完全,则X2、Y2、Z三种物质的物质的量浓度依次是0 mol·L-1、0.2 mol·L-1、0.4 mol·L-1;若反应向左进行完全,则X2、Y2、Z三种物质浓度依次是0.2 mol·L-1、0.4 mol·L-1、 0 mol·L-1,平衡体系中各物质的浓度范围为0<c(X2)<0.2 mol/L,0.2 mol/L<c(Y2)<0.4 mol/L,0<c(z)<0.4 mol/L,故选D项。
【变式1】在一密闭容器中进行反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),已知反应过程中某一时刻SO2、O2、SO3的浓度分别为0.2 mol·L-1、0.1 mol·L-1、0.2 mol·L-1,当反应达到平衡时,可能存在的数据是( )
A. SO2为0.4 mol·L-1,O2为0.2 mol·L-1
B. SO2为0.25 mol·L-1
C. SO2、SO3均为0.15 mol·L-1
D. SO3为0.4 mol·L-1
答案 B
解析 A项数据表明,题中0.2 mol·L-1的SO3完全转化成了SO2和O2,即平衡时,c(SO3)=0,这是不可能的;C项数据表明SO2、SO3的浓度都在原浓度基础上减少了0.05 mol·L-1,这也是不可能的;D项数据表明SO2完全转化成了SO3,即平衡时,c(SO2)=0,c(O2)=0,这也是不可能的。故选B项。
3.判断平衡状态的方法——“逆向相等,变量不变”
(1)“逆向相等”:反应速率必须一个是正反应速率,一个是逆反应速率,且经过换算后,同一种物质的减少速率和生成速率相等。
(2)“变量不变”:如果一个量是随反应进行而改变的,当不变时为平衡状态;一个随反应的进行保持不变的量,不能作为是否是平衡状态的判断依据。以反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)为例:
条件
达到平衡的标志
v正=v逆
同一物质
生成速率等于消耗速率
不同物质
化学反应速率之比等于化学计量数之比,且表示不同方向(即“一正一逆”)
可变量达
不变
各物质的物理量
各组成成分的质量、物质的量、分子数、物质的量浓度保持不变
各物质的含量
各组成成分的质量分数、物质的量分数、气体的体积分数保持不变
气体的总物质的量
m+n≠p+q时,气体的总物质的量一定
恒容条件下的压强
m+n≠p+q时,总压强一定
恒压条件下气体的密度
m+n≠p+q时,ρ=一定
混合气体的平均相对分子质量()
当m+n≠p+q时,=
一定
有颜色变化的反应
气体的颜色不再变化
【例题2】可逆反应2NO2(g) 2NO(g)+O2(g)在恒容的密闭容器中进行,达到平衡状态的标志是( )
①单位时间内生成n mol O2的同时生成2n mol NO2
②单位时间内生成n mol O2的同时生成2n mol NO
③用NO2、NO、O2表示的反应速率之比为2:2:1的状态
④混合气体的颜色不再改变的状态
⑤混合气体的密度不再改变的状态
⑥混合气体的压强不再改变的状态
⑦混合气体的平均相对分子质量不再改变的状态
A.①④⑥⑦ B.②③⑤⑦
C.①③④⑤ D.全部
思维导引:
反应特点→恒容、反应前后气体系数和不等
⇓
等→分析①②③,①达平衡
⇓
定→分析④⑤⑥⑦,④⑥⑦达平衡
答案 A
解析 ①单位时间内生成n mol O2的同时生成2n mol NO2,能说明反应已达平衡;②描述的均是正方向,无法判断;③无论反应是否达平衡,均有此关系;④NO2为有颜色的气体(红棕色),颜色不变能说明NO2浓度一定,反应已达到平衡;⑤因ρ=,反应前后,m、V均不变,ρ也不变,密度不变不能说明反应达到平衡;这是一个气体体积改变的反应,⑥⑦均能说明反应已达平衡。
【变式2】氨基甲酸铵(NH2CO2NH4)是合成尿素的一种中间产物。已知某温度下,往一恒容密闭容器中加入a mol NH2CO2NH4(s),反应NH2CO2NH4(s)CO(NH2)2(s)+H2O(g)。在45 min时达到平衡。可判断该可逆反应达到化学平衡状态的标志是( )
A.氨基甲酸铵的消耗速率不再发生变化
B.气体的体积分数不再改变
C.气体的平均摩尔质量不再改变
D.气体的密度不再改变
答案 D
解析 氨基甲酸铵是固体,不能用单位时间固体浓度的变化表示速率,A项错误;该反应中只有水蒸气一种气体,故反应过程中气体的体积分数一直不变,气体的平均摩尔质量就是水分子的摩尔质量,故一直不变,B、C项错误;根据公式ρ=,由已知可知:恒容密闭容器,气体体积不变,在平衡之前气体总质量变化,故气体的密度是平衡标志,D项正确。
2 化学平衡常数的理解与应用
2.可逆反应C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)的平衡常数表达式是什么?若保持其他条件不变,升高温度,K值增大,该反应是吸热反应还是放热反应?
K=;吸热反应。
1.使用化学平衡常数应把握的技巧
(1)化学平衡常数只与温度有关,与反应物或生成物的浓度、压强均无关。
(2)化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数,与反应方程式的计量系数大小有关。
例如:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),其平衡常数为
K==a;
2NH3(g)3H2(g)+N2(g),其平衡常数为
K'==;
N2(g)+H2(g)NH3(g),其平衡常数为
K″==。
2.化学平衡常数的应用
(1)判断反应进行的程度
K值越大,反应进行得越完全,反应物转化率越大;反之,反应越不完全,转化率越小。
(2)判断反应的热效应
(3)计算转化率
依据起始浓度(或平衡浓度)和平衡常数可以计算平衡浓度(或起始浓度),从而计算反应物的转化率。
(4)判断平衡移动方向
利用平衡常数可从定量的角度解释恒温下浓度、压强对化学平衡移动的影响。
对于可逆反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),在任意状态下,生成物的浓度和反应物的浓度之间的关系都可用Q=表示,则:
当Q=K时,反应处于平衡状态,v正=v逆;
当Q<K时,反应向正反应方向进行,v正>v逆;
当Q>K时,反应向逆反应方向进行,v正<v逆。
【例题3】某温度下,可逆反应:mA(?)+nB(s)pC(g)+qD(g)的化学平衡常数为K,下列说法正确的是( )
A. K=
B.反应平衡后再加入A,平衡正向移动,K值增大
C. K越小,达到平衡时所需的时间就越短
D. K越大,达到平衡时反应正向进行的程度越大
思维导引:结合化学方程式写出相应的化学平衡常数表达式,并理解化学平衡常数的意义。
答案 D
解析 由于A是否为气体不清楚,因此K=不能说是平衡常数的表达式,A项错误;反应平衡后再加入A,平衡正向移动,K值不变,K只与温度有关,B项错误;K越小,表明达到平衡时反应的限度较小,与反应时间快慢无关,C项错误;K越大,达到平衡时反应正向进行的程度越大,表明反应的限度较大,D项正确。
【变式3】可逆反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),某温度下的平衡常数为K(K≠1),反应热为ΔH。保持温度不变,将方程式的书写作如下改变,则ΔH和K的相应变化为( )
A.写成4SO2(g)+2O2(g)4SO3(g),ΔH、K均扩大了一倍
B.写成4SO2(g)+2O2(g)4SO3(g),ΔH扩大了一倍,K保持不变
C.写成2SO3(g)2SO2(g)+O2(g),ΔH、K变为原来的相反数
D.写成2SO3(g)2SO2(g)+O2(g),ΔH变为原来的相反数,K变为原来的倒数
答案 D
解析 写成4SO2(g)+2O2(g)4SO3(g),方程式系数是原来的2倍,则ΔH扩大了一倍,K是原来的平方;写成2SO3(g)2SO2(g)+O2(g),ΔH变为原来的相反数,K变为原来的倒数;D项符合题意。
3 有关化学平衡常数的计算
3.一定温度下,在体积为1 L的恒容密闭容器中放入1 mol N2和3 mol H2,发生反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1。平衡时反应放出热量a kJ。试计算:
(1)反应物N2的转化率;
(2)化学平衡常数的计算式。
(1)1 mol N2完全反应时放出的热量为92.4 kJ,则放出a kJ热量时,反应掉 mol的N2,反应物N2的转化率为a/92.4×100%
(2) N2 + 3H2 2NH3
初始(mol·L-1) 1 3 0
转化(mol·L-1) a/92.4 3a/92.4 2a/92.4
平衡(mol·L-1) 1-a/92.4 3-3a/92.4 2a/92.4
K=
=
1.计算模型——三段式法
aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)
c(初)(mol·L-1) n1 n2 0 0
Δc(mol·L-1) x x x x
c(平)(mol·L-1) n1-x n2-x x x
2.解答思路——三步骤
3.基本计算关系
(1)各物质的物质的量浓度变化之比=物质的量变化之比=化学计量数之比。
(2)反应物的转化率=×100%=×100%。
(3)生成物的产率=×100%。
(4)平衡时某气体组分的体积分数=该气体组分的物质的量分数=×100%。
【例题4】在一定温度下的密闭容器中,加入1 mol CO和1 mol H2O发生反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),达到平衡时测得n(H2)为0.5 mol。求:
(1)该温度下的平衡常数;
(2)CO的转化率。
思维导引:平衡时n(H2)的物质的量→各种物质转化的物质的量→确定平衡时其他物质的物质的量→代入计算式进行计算。
解析 依题意可列三段式:
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
起始/mol 1 1 0 0
转化/mol 0.5 0.5 0.5 0.5
平衡/mol 0.5 0.5 0.5 0.5
因体积相同,浓度比值等于物质的量的比值,由反应方程式及以上数据可得,K==1,CO的转化率为×100%=50%。
答案:(1)1 (2)50%
【变式4】t ℃时,在体积为2 L的密闭容器中(容积不变)通入3 mol A和1 mol B,发生反应3A(g)+B(g) xC(g);经过2 min的时间该反应达到平衡状态(假设温度不变),剩余的B的物质的量为0.8 mol并测得C的浓度为0.4 mol·L-1。
请回答下列问题:
(1)整个反应过程中,B的平均反应速率为 。
(2)x= ,平衡常数K= 。
解析 (1)经过2 min的时间该反应达到平衡状态(假设温度不变),剩余的B的物质的量为0.8 mol,说明B改变量为0.2 mol,则B的反应速率为v(B)===0.05 mol·L-1·min-1。(2)经过2 min的时间该反应达到平衡状态(假设温度不变),剩余的B的物质的量为0.8 mol,说明B改变量为0.2 mol,测得C的浓度为0.4 mol·L-1,则C的物质的量为0.4 mol·L-1×2 L=0.8 mol,根据改变量之比等于计量系数之比,则x=4,A的改变量为0.6 mol,剩余2.4 mol,则平衡常数K==。
答案:(1)0.05 mol·L-1min-1 (2)4
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