内容正文:
课时作业(十六)
(建议用时:40 min)
(见学生用书P182)
1.下列现象不能用沉淀溶解平衡移动原理解释的是( )
A.相同温度下,AgCl在水中的溶解度大于在氯化钠溶液中的溶解度
B.浓FeCl3溶液滴入沸水中继续加热形成红褐色透明液体
C.自然界地表层原生铜矿变成CuSO4溶液向下层渗透,遇到难溶的ZnS或PbS,慢慢转变为铜蓝(CuS)
D.加入少量AgCl固体可以除去氯化钠溶液中的少量硫化钠杂质
答案 B
解析 B项为胶体的形成,与盐类的水解有关,不能用沉淀溶解平衡移动原理解释,B项错误。
2. T ℃时,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20,]=1.1×10-38。此温度下要除去CuCl2溶液中的少量FeCl3,可以边搅拌边加入一种试剂。这种试剂是( )
A. CuO B. NaOH溶液
C.氨水 D. CuSO4溶液
答案 A
解析 根据溶度积常数可知,氢氧化铜的溶度积大于氢氧化铁的溶度积,因此要除去混在CuCl2溶液中的FeCl3,可加入氢氧化铜粉末、CuO或CuCO3,通过调节溶液的pH,促进铁离子水解生成氢氧化铁沉淀而除去,且不引入新的杂质,A项正确。
3.已知:某温度时,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12。向Cl-和Cr的浓度都为0.100 mol·L-1的混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液(忽略体积的变化)。下列说法中正确的是( )
A.首先得到的沉淀是Ag2CrO4
B.首先得到的沉淀是AgCl
C.同时得到AgCl与Ag2CrO4沉淀
D.将Ag2CrO4转化为AgCl比将AgCl转化为Ag2CrO4要难
答案 B
解析 当c(Cl-)=0.100 mol·L-1时,形成AgCl沉淀所需Ag+的最小浓度为Ksp(AgCl)/c(Cl-)=1.8×10-9mol·L-1;当)=0.100 mol·L-1时,形成Ag2CrO4沉淀所需Ag+的最小浓度为[Ksp(Ag2CrO4)/c(Cr)≈3.3×10-6 mol·L-1>1.8×10-9 mol·L-1,所以先形成AgCl沉淀。
4.一定温度下,难溶电解质AmBn在水溶液中达到沉淀溶解平衡时,其平衡常数Ksp=)·cn(Bm-)称为难溶电解质的溶度积。已知下表数据:
物质
Fe(OH)2
Cu(OH)2
Fe(OH)3
Ksp(25 ℃)
8.0×10-16
2.2×10-20
4.0×10-38
完全沉淀时
的pH范围
≥9.6
≥6.4
≥3
下列关于含有等物质的量的CuSO4、FeSO4、的混合溶液的说法正确的是( )
A.向该混合溶液中逐滴加入NaOH溶液,最先看到的是蓝色沉淀
B.该混合溶液中c(S)∶[c(Cu2+)+c(Fe2+)+c(Fe3+)]>5∶4
C.向该混合溶液中加入适量氯水,调节pH到4~5后过滤,可获得纯净的CuSO4溶液
D.向该混合溶液中加入适量氨水,调节pH到9.6后过滤,将所得沉淀灼烧,可得到等物质的量的CuO、FeO、Fe2O3三种固体的混合物
答案 B
解析 在滴加NaOH溶液的过程中,先生成Fe(OH)3沉淀,故最先看到的是红褐色沉淀,A项错误;假设Cu2+、Fe2+、Fe3+均不水解,则c(S)∶[c(Cu2+)+c(Fe2+)+c(Fe3+)]=5∶4,而这三种阳离子都可以水解,所以c(S)∶[c(Cu2+)+c(Fe2+)+c(Fe3+)]>5∶4,B项正确;氯水可将Fe2+氧化为Fe3+,pH=4~5时,Fe3+被完全沉淀,因为加入了氯水,所以还引入了Cl-,C项错误;灼烧后得不到FeO,因为在灼烧过程中,铁元素会完全转化为Fe2O3,D项错误。
5.向锅炉中注入Na2CO3浸泡液,将水垢中的CaSO4转化为CaCO3,再用盐酸除去,下列叙述正确的是( )
A.温度升高,Na2CO3溶液中Kw增大,c(OH-)减小
B. CaSO4能转化为CaCO3,说明Ksp(CaCO3)>Ksp(CaSO4)
C. CaCO3溶解于盐酸而CaSO4不溶,是因为硫酸的酸性强于盐酸
D.沉淀转化的离子方程式为C(aq)+CaSO4(s)CaCO3(s)+S(aq)
答案 D
解析 温度升高,水的电离平衡H2OH++OH-和C的水解平衡C+H2OHC+OH-,均正向移动,则Kw和c(OH-)均增大,A项错误;沉淀之间的转化符合溶解度小的电解质向溶解度更小的电解质转化,CaSO4能转化为CaCO3,说明Ksp(CaCO3)<Ksp(CaSO4),B项错误;CaCO3与盐酸反应生成可溶性的氯化钙、水和二氧化碳,即CaCO3+2HClCaCl2+CO2↑+H2O,CaSO4与盐酸不满足复分解反应进行的条件,与H2SO4、HCl的酸性强弱无关,C项错误;向锅炉中注入Na2CO3浸泡液,水垢中的CaSO4转化为CaCO3,离子方程式为C(aq)+CaSO4(s)CaCO3(s)+S(aq),D项正确。
6.已知几种难溶电解质的溶度积常数Ksp(25 ℃)如表:
难溶电
解质
AgCl
AgBr
AgI
Ag2SO4
Ag2CrO4
Ksp
1.8×
10-10
5.4×
10-13
8.5×
10-17
1.4×
10-5
1.12×
10-12
下列叙述不正确的是( )
A.由溶度积常数可判断在相同条件下一些物质的溶解性大小
B.将等体积的4×10-3 mol·L-1的AgNO3溶液和4×10-3mol·L-1的K2CrO4溶液混合,有Ag2CrO4沉淀产生
C.向AgCl的悬浊液中滴加饱和NaBr溶液可以得到黄色AgBr悬浊液
D.向100 mL 0.1 mol·L-1的Na2SO4溶液中加入1 mL 0.1 mol·L-1的AgNO3溶液,有白色沉淀生成
答案 D
解析 D项,混合溶液中c(Ag+)=0.1 mol·L-1×≈0.001 mol·L-1,c2(Ag+)·c(S)=0.0012×0.1=1×10-7<1.4×10-5,故不会产生沉淀,错误。
7.金属氢氧化物在酸中溶解度不同,因此可以利用这一性质来控制溶液的pH,达到分离金属离子的目的。难溶金属的氢氧化物在不同pH下的溶解度S(mol/L)如图所示。
(1)pH=3时溶液中铜元素的主要存在形式是 。
(2)若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3+,应该控制溶液的pH 。
A.<1 B.在4左右 C.>6
(3)在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2+杂质, (填“能”或“不能”)通过调节溶液pH的方法来除去,理由是
。
(4)要使氢氧化铜沉淀溶解,除了加入酸之外,还可以加入氨水生成[Cu(NH3)4]2+,写出反应的离子方程式: 。
解析 (1)由图可知,在pH=3时溶液中不会出现Cu(OH)2沉淀,则铜元素主要以Cu2+形式存在。(2)要除去Fe3+的同时必须保证Cu2+不能沉淀,因此pH应保持在4左右。(3)从图示关系可以看出,Co2+和Ni2+沉淀的pH范围相差太小,不能通过调节pH而达到分离的目的。(4)Cu(OH)2悬浊液中存在溶解平衡Cu(OH)2(s)Cu2+(aq)+2OH-(aq),加入氨水后Cu2+与NH3结合生成难电离的[Cu(NH3)4]2+,Cu2+浓度降低,平衡正向移动,Cu(OH)2固体不断溶解。
答案:(1)Cu2+ (2)B (3)不能 Co2+和Ni2+沉淀的pH范围相差太小 (4)Cu(OH)2+4NH3·H2O+2OH-+4H2O
8.Ⅰ.重金属离子对河流及海洋造成严重污染。某化工厂废水(pH=2.0,ρ≈1 g·mL-1)中含有Ag+、Pb2+等重金属离子,其浓度各约为0.01 mol·L-1。排放前拟用沉淀法除去这两种离子,查找有关数据如下:
难溶电解质
AgI
AgOH
Ag2S
PbI2
Pb(OH)2
PbS
Ksp
8.3×
10-17
5.6×
10-8
6.3×
10-50
7.1×
10-9
1.2×
10-15
3.4×
10-28
(1)你认为往废水中投入 (填字母序号),沉淀效果最好。
A. NaOH B. Na2S C. KI D. Ca(OH)2
(2)常温下,若用生石灰处理上述废水,使溶液的pH=8.0,此时废水中c(Pb2+)= mol/L。
Ⅱ.为了研究难溶盐的沉淀溶解平衡和沉淀转化,某同学设计如下实验。回答下列问题:
步骤1:向2 mL 0.005 mol/L AgNO3溶液中加入2 mL 0.005 mol/L KSCN溶液,静置
出现白色沉淀
步骤2:取1 mL上层清液于试管中,滴加1滴2 mol/L Fe(NO3)3溶液
溶液变为红色
步骤3:向步骤2的溶液中,继续加入5滴3 mol/L AgNO3溶液
现象a,且溶液红色变浅
步骤4:向步骤1余下的浊液中加入5滴3 mol/L KI溶液
出现黄色沉淀
已知:25 ℃,Ksp(AgI,黄色)=8.3×10-17,Ksp(AgSCN,白色)=1.0×10-12。
(3)步骤3中现象a是 。
(4)向50 mL 0.005 mol/L的AgNO3溶液中加入150 mL 0.005 mol/L的KSCN溶液,若混合后溶液体积为200 mL,则溶液中Ag+的浓度约为 mol/L。
解析 Ⅰ.(1)溶度积越小的越易转化为沉淀,由表格中的数据可知,硫化物的溶度积小,则应选择硫化钠。(2)Pb(OH)2的溶度积为1.2×10-15,pH=8.0,c(OH-)=10-6mol·L-1,则c(Pb2+)===1.2×10-3mol·L-1。Ⅱ.(3)加入硝酸银,银离子会和硫氰酸根离子反应得到AgSCN白色沉淀。(4)向50 mL 0.005 mol·L-1的AgNO3溶液中加入150 mL 0.005 mol·L-1的KSCN溶液,KSCN过量,溶液中剩余的c(SCN-)==0.002 5 mol·L-1,则c(Ag+)===4.0×10-10 mol·L-1。
答案:(1)B (2)1.2×10-3 (3)出现白色沉淀
(4)4.0×10-10
9.向工业废水中加入硫化物可以获得CuS、FeS纳米粒子[已知Ksp(FeS)=6.3×10-18,Ksp(CuS)=1.3×10-36],下列说法正确的是( )
A. FeS固体不能用于去除工业废水中的Cu2+
B.向FeSO4和CuSO4混合溶液中加入Na2S溶液,当两种沉淀共存时,c(Cu2+)∶c(Fe2+)≈1018
C.向CuS饱和溶液中加入CuCl2固体,CuS的溶解平衡逆向移动,滤液中一定存在c(Cu2+)=
D.已知H2S溶液中Ka1·Ka2=1×10-21,可判断CuS易溶于稀盐酸
答案 C
解析 根据Ksp(CuS)<Ksp(FeS)可知,FeS固体能用于去除工业废水中的Cu2+,A项错误;向FeSO4和CuSO4混合溶液中加入Na2S溶液,当两种沉淀共存时,==≈2.1×10-19,B项错误;CuS存在溶解平衡CuS(s)Cu2+(aq)+S2-(aq),向CuS饱和溶液中加入CuCl2固体,铜离子浓度增大,因此CuS的溶解平衡逆向移动,根据溶度积常数得到滤液中一定存在c(Cu2+)=,C项正确;若要溶解CuS+2H+Cu2++H2S,则K====1.3×10-15,平衡常数很小,反应几乎不能发生,可判断CuS难溶于稀盐酸,D项错误。
10.某化学兴趣小组进行溶解平衡相关实验,操作流程如下。下列说法正确的是( )
已知:常温下,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17。
A.悬浊液a中c(Br-)与悬浊液d中c(Br-)相等
B.步骤③可以证明Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)
C.向悬浊液d中加入少量NaI溶液,沉淀颜色不变时,=
D.向悬浊液e中滴加几滴0.1 mol·L-1 NaCl溶液,观察到黄色沉淀转化为白色沉淀
答案 C
解析 由流程可知,得到悬浊液a中AgNO3过量,过滤得到滤液c中加入碘化银,碘离子和过量银离子会生成碘化银沉淀,溴化银沉淀b加入水得到饱和的溴化银悬浊液d。悬浊液a中AgNO3过量,存在同离子效应,溶解平衡AgBr(s)Ag+(aq)+Br-(aq)左移,c(Br-)降低,小于悬浊液d中c(Br-),A项错误;悬浊液a中AgNO3过量,步骤③产生的黄色沉淀是滤液c中Ag+与I-反应生成,故不能说明Ksp(AgBr)>Ksp(AgI),B项错误;向悬浊液d中加入少量NaI溶液,发生沉淀转化反应:AgBr(s)+I-(aq)AgI(s)+Br-(aq),该反应平衡常数K===,则=,C项正确;向滤液c中滴加几滴0.1 mol·L-1 NaI溶液,产生黄色沉淀AgI,此时悬浊液e中AgNO3仍过量,向悬浊液e中滴加几滴0.1 mol·L-1 NaCl溶液,会生成少量AgCl白色沉淀,AgI黄色沉淀不会转化,D项错误。
11.分析化学中以K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl-,测定c(Cl-)。
已知:i. K2CrO4溶液中存在平衡:2Cr+2H+Cr2+H2O
ii.25 ℃时,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12(砖红色),Ksp(AgCl)=1.8×10-10(白色)下列分析不正确的是( )
A.实验中先产生白色沉淀,滴定终点时产生砖红色沉淀
B.产生白色沉淀时,存在AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
C.当产生砖红色沉淀时,如果c(Cr)=5.0×10-3 mol·L-1,Cl-已沉淀完全
D.滴定时应控制溶液pH在合适范围内,若pH过低,会导致测定结果偏低
答案 D
解析 K2CrO4为指示剂,则硝酸银应该先和氯离子反应,然后再和铬酸根离子反应,故实验中先产生白色沉淀,滴定终点时产生砖红色沉淀,A项正确;白色沉淀是氯化银,存在沉淀溶解平衡,AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),B项正确;当c(Cr)=5.0×10-3 mol·L-1时,此时c(Ag+)===2.0×10-5 mol·L-1,则c(Cl-)===9×10-6 mol·L-1,则氯离子沉淀完全,C项正确;根据2Cr+2H+Cr2+H2O,则滴定时若pH过低则铬酸根离子浓度低,需要更多的银离子,消耗更多的硝酸银,会导致测定结果偏高,D项错误。
12.已知锌及其化合物的性质与铝及其化合物相似。如图所示,横坐标为溶液的pH,纵坐标为Zn2+或Zn的物质的量浓度(假设Zn2+浓度为10-5mol·L-1时,Zn2+已沉淀完全)。下列说法不正确的是( )
A.往ZnCl2溶液中加入足量的氢氧化钠溶液,反应的离子方程式可表示为Zn2++4OH-Zn+2H2O
B.由图中数据计算可得Zn(OH)2的溶度积Ksp=10-17
C.某废液中含Zn2+,沉淀Zn2+可以控制溶液pH的范围是8~12
D.向1 L 1 mol·L-1ZnCl2溶液中加入NaOH固体至pH=6,需NaOH 0.2 mol
答案 D
解析 当溶液pH>12时,Zn2+就转化成Zn,A项正确;依据pH=7时,c(Zn2+)=10-3 mol·L-1计算,此时有沉淀溶解平衡存在,Ksp=10-3×(10-7)2=10-17,B项正确;当c(Zn2+)=10-5 mol·L-1时认为废液中Zn2+已完全沉淀,所以控制pH在8~12范围内可将Zn2+沉淀完全,C项正确;当pH=6即c(OH-)=10-8 mol·L-1时,由Ksp可知此时c(Zn2+)=0.1 mol·L-1,即有0.9 mol Zn2+转化为Zn(OH)2,需NaOH为1.8 mol,D项错误。
13.某科研小组提出利用工业废酸(10% H2SO4)来堆浸某废弃的氧化铜锌矿,提取锌、铜元素,实现废物综合利用,方案如图所示。已知:各离子开始沉淀及完全沉淀时的pH如表所示。请回答下列问题:
离子
开始沉淀时的pH
完全沉淀时的pH
Fe2+
6.34
9.7
Fe3+
1.48
3.2
Zn2+
6.2
8.0
(1)加入A物质的目的是 ,物质A可使用下列物质中的 。
A. KMnO4 B. O2
C. H2O2 D. Cl2
(2)氧化铜锌矿中含有少量的CuS和ZnS,在H2SO4的作用下ZnS可以溶解而CuS不溶,则相同温度下:Ksp(CuS) Ksp(ZnS)(选填“>”“<”或“=”)。
(3)反应生成海绵铜的离子方程式:
。
(4)除铁过程中加入氨水的目的是调节溶液的pH,pH应控制在 范围之间。
(5)写出NH4HCO3溶液与Zn2+反应生成CO3的离子方程式:
。
(6)物质B可用作生产化肥,其化学式是 。
解析 (1)根据表中数据可知Fe3+容易与Zn2+分离,所以要将Fe2+氧化成Fe3+,以便除去;除铁过程中加入A和氨水,使Fe2+变成氢氧化铁沉淀,故A应为氧化剂,考虑不引入新的杂质,故选BC项。(2)相同条件下,溶解度大的物质先溶解,因在H2SO4的作用下ZnS可以溶解而CuS不溶,则相同温度下:Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)。(3)堆浸后溶液中有铜离子和氢离子,加入铁粉生成海绵铜的离子方程式:Fe+Cu2+Fe2++Cu。(4)从图表数据可知,除铁pH范围为3.2~6.2。(5)NH4HCO3溶液与Zn2+反应生成CO3、水和二氧化碳,离子方程式:2Zn2++4HCZn2(OH)2CO3↓+H2O+3CO2↑。(6)因所用废酸为硫酸,B又可作氮肥,所以B为(NH4)2SO4。
答案:(1)将Fe2+氧化成Fe3+,方便后续沉淀时除去 BC
(2)< (3)Fe+Cu2+Fe2++Cu
(4)3.2≤pH<6.2或3.2~6.2
(5)2Zn2++4HCZn2(OH)2CO3↓+H2O+3CO2↑ (6)(NH4)2SO4
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