内容正文:
课时作业(八)
(建议用时:40 min)
(见学生用书P156)
1.下列说法中正确的是( )
A.固体溶解是一个熵减小的过程
B.能够自发进行的反应一定是放热反应
C.能够自发进行的反应一定是熵增加的过程
D.同一物质气态时的熵值最大,液态时的次之,固态时的最小
答案 D
解析 固体溶解过程,体系混乱度增大,所以是熵增的过程,A项错误;根据自由能公式知,能够自发进行的反应不一定是放热反应,要考虑熵变,B项错误;能够自发进行的反应不一定是熵增加的过程,要考虑焓变,C项错误。
2.下列说法中正确的是( )
A.凡是放热反应都是能自发进行的反应,而吸热反应都是非自发进行的反应
B.自发反应一定是熵增大的反应,非自发反应一定是熵减小或不变的反应
C.熵增加且放热的反应一定是自发反应
D.非自发反应在任何条件下都不能发生
答案 C
解析 ΔH<0,ΔS<0的反应在高温下是非自发进行的反应,ΔH>0,ΔS>0高温下是自发进行的反应,A项错误;ΔH<0,ΔS<0的反应在低温下是自发进行的反应,ΔH>0,ΔS>0低温下可以是非自发进行的反应,B项错误;熵增加ΔS>0,且放热ΔH<0,反应ΔH-TΔS<0一定是自发反应,C项正确; 反应是否自发进行,由熵变、焓变、温度共同决定,非自发反应在改变条件的情况下可以发生,D项错误。
3.下列说法中正确的是( )
A.非自发的反应一定可以通过改变条件使其成为自发反应
B.相同物质的量的同种物质气态时熵值最小,固态时熵值最大
C.焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据
D.反应NH3(g)+HCl(g)NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH<0
答案 D
解析 改变条件能使反应的ΔH-TΔS<0时,则该反应能自发进行,反之则为非自发的反应,如ΔH>0、ΔS<0的反应在任何条件下均不能自发进行,属于非自发的反应,A项错误;同一种物质的熵值:气态>液态>固态,即相同物质的量的同种物质气态时熵值最大,固态时熵值最小,B项错误;焓变、熵变均与反应自发性有关,因此焓变或熵变均不能单独作为反应自发性的判据,C项错误;反应NH3(g)+HCl(g)NH4Cl(s)的ΔS<0,室温下可自发进行,则ΔH-TΔS<0,即ΔH<TΔS<0,D项正确。
4.闪电时空气中的N2和O2会发生反应:N2(g)+2O2(g)2NO2(g) ΔH=+180.50 kJ·mol-1,ΔS=247.3 J·mol-1·K-1,若不考虑温度对该反应焓变的影响,则下列说法中正确的是( )
A.在1 000 ℃时,此反应能自发进行
B.在1 000 ℃时,此反应不能自发进行
C.该反应能自发进行的最低温度约为730 ℃
D.该反应能自发进行的最高温度约为730 K
答案 A
解析 ΔH=+180.50 kJ·mol-1,ΔS=247.3 J·mol-1·K-1,当ΔH-TΔS=0时,T=≈730 K,即温度高于730 K时,即温度高于457 ℃,ΔH-TΔS<0,反应能够自发进行,A项正确;根据A选项分析,1 000 ℃时,反应能够自发进行,B项错误;根据A选项分析该反应能自发进行的最低温度约为457 ℃,C项错误;该反应能自发进行的最低温度约为730 K,D项错误。
5.研究化学反应进行的方向对于反应设计等具有重要意义,下列说法正确的是( )
A.ΔH<0,ΔS>0的反应在温度低时不能自发进行
B.在其他外界条件不变的情况下,汽车排气管中使用催化剂,可以改变产生尾气的反应的方向
C.反应CaCO3(s)CaO(s)+ CO2(g)在室温下不能自发进行,说明该反应的ΔH<0
D.高温下,MgCl2(l) Cl2(g)+Mg(l)反应能自发进行,则其ΔH>0,ΔS>0
答案 D
解析 根据ΔG=ΔH-TΔS,对于ΔH<0、ΔS>0的反应都有ΔG<0,即在任何温度下均能发生,A项错误;催化剂只能改变反应速率,不能使平衡发生移动,因此不改变反应进行的方向,B项错误;反应CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)中有气体生成,即ΔS>0,由于室温下不能自发进行,所以ΔG=ΔH-TΔS>0,即该反应的ΔH>0,C项错误;高温下,MgCl2(l) Cl2(g)+Mg(l)中气体体积增大,即ΔS>0,由于高温下该反应能自发进行,ΔG=ΔH-TΔS<0,故ΔH>0,D项正确。
6.下列关于化学反应的自发性和进行方向的说法正确的是( )
A.高温高压下使石墨转化为金刚石是自发的化学反应
B.已知反应FeO(s)+C(s)CO(g)+Fe(s) ΔH>0,高温下为自发过程,低温下为非自发过程
C.由ΔG=ΔH-TΔS可知,所有放热反应都能自发进行
D.只有不需要任何条件就能够自动进行的过程才是自发过程
答案 B
解析 石墨比金刚石稳定,能量低于金刚石,且无序性比金刚石大,故石墨转化为金刚石是非自发的化学反应,A项错误;该反应是熵增,推出ΔS>0,该反应ΔH>0,根据复合判据,高温下能够自发进行,低温下非自发进行,B项正确;所有放热且熵增加的反应都能自发进行,放热且熵减小的反应在高温下不能自发进行,C项错误;自发过程并不是不需要条件,D项错误。
7.下列各项判断完全正确的是( )
选项
变化
ΔH
ΔS
方向性
A
H2O(l)H2O(g)
>0
<0
非自发
B
2NO2(g)N2O4(g)
<0
<0
自发
C
2Fe3+(aq)+Cu(s)2Fe2+(aq)+Cu2+(aq)
>0
>0
自发
D
NH4Cl(s)NH3(g)+HCl(g)
<0
>0
非自发
答案 B
解析 液态水转化为气态水是熵增加的过程,A项错误;NO2转化为N2O4为化合反应,该反应是放热的、熵值减小,常温下就能发生的可逆反应,属于自发反应,B项正确;Cu与Fe3+反应是放热反应,C项错误;NH4Cl受热分解反应属于吸热反应,D项错误。
8.氧元素是在自然界中分布最广的元素,氧气在生产生活中有广泛的应用。1 mol O2随温度升高时的熵(S)的变化示意图如图,下列说法不正确的是( )
A.由图可知,1 mol O2(g)的熵值不是定值
B.物质的熵值与物质的组成、状态、温度等因素有关
C.熵值由94 J·K-1·mol-1→170 J·K-1·mol-1的过程:O2由液态转化为气态
D.相同温度和压强下,O4(g)、O3(g)、O2(g)的熵值依次减小
答案 C
解析 由图可知,1 mol O2(g)的熵值随温度的升高而增大,可见1 mol O2(g)不是定值,A项正确;其他条件相同时,混合物的熵值大于纯净物;当物质的组成和物质的量相同时,熵值大小关系为:气态>液态>固体,当物质的组成、物质的量和状态相同时,温度越高,熵值越大,即物质的熵值与物质的组成、状态、温度等因素有关,B项正确;同一种物质,其熵值大小关系为:气态>液态>固体,图像中出现的熵值由59 J/(K·mol)→67 J/(K·mol)、94 J/(K·mol)→170 J/(K·mol)的两个突变,是氧气状态的改变导致的,其中熵值由94 J/(K·mol)→170 J/(K·mol)是氧气由液态变为气态,C项正确;在同温同压下,物质的熵值的大小和其物质的量成正比,而由于三者的物质的量大小关系未知,故其熵值大小无法比较,D项错误。
9.一定温度和压强下,当ΔH-TΔS<0时,反应能自发进行。下列反应ΔH>0,ΔS>0的是( )
A. HCl(g)+NH3(g)NH4Cl(s)
B.高温下能自发进行的反应:2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)
C.2H2(g)+O2(g)2H2O(l)
D. 任何温度下均能自发进行的反应:COCl2(g)CO(g)+Cl2(g)
答案 B
解析 HCl(g)+NH3(g)NH4Cl(s)的ΔS<0,A项不符合题意;2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)的ΔS>0,该反应在高温下能自发进行,则高温下ΔH-TΔS<0,说明ΔH>0,B项符合题意;2H2(g)+O2(g)2H2O(l)的ΔH<0,ΔS<0,C项不符合题意;COCl2(g)CO(g)+Cl2(g)任何温度下均能自发进行,其ΔS>0,若任何温度下均存在ΔH-TΔS<0,则ΔH<0,D项不符合题意。
10.已知在100 kPa、298.15 K时石灰石发生分解反应:
CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) ΔH=+178.3 kJ/mol,ΔS=160.4 J·mol-1·K-1。回答下列问题:
(1)该反应 (填“能”或“不能”)自发进行。
(2)据本题反应数据分析,温度 (填“能”或“不能”)成为反应方向的决定因素。
(3)若温度能决定反应方向,则该反应自发进行的最低温度为 。
解析 (1)ΔG=ΔH-TΔS=178.3 kJ·mol-1-298.15 K×160.4×10-3 kJ·mol-1·K-1≈130.5 kJ·mol-1>0,所以该反应不能自发进行。(2)因为该反应ΔH>0、ΔS>0,根据ΔG=ΔH-TΔS可知在温度较高时,ΔG<0。(3)根据ΔG=ΔH-TΔS<0时,反应可自发进行,则有:T>ΔH/ΔS≈1 111.6 K。
答案:(1)不能 (2)能 (3)1 111.6 K
11.有A、B、C、D 4个反应:
反应
A
B
C
D
ΔH/(kJ·mol-1)
10.5
1.80
-126
-11.7
ΔS/(J·mol-1·K-1)
30.0
-113.0
84.0
-105.0
则在任何温度都能自发进行的反应是 ;任何温度都不能自发进行的反应是 ;另两个反应中,在温度高于 时可自发进行的反应是 ,在温度低于 时可自发进行的反应是 。
解析 当ΔH<0,ΔS>0时,反应在任何温度下都能自发进行,当ΔH>0,ΔS<0时,反应在任何温度下都不能自发进行;当ΔH>0,ΔS>0时在高温下能自发进行,则反应A需要的温度须高于T>==350 K[或(350-273) ℃=77 ℃];当ΔH<0,ΔS<0时在低温下能自发进行,则反应D所需温度须低于T<=≈111.4 K[或(111.4-273) ℃=-161.6 ℃]。
答案:C B 77 ℃(或350 K) A
-161.6 ℃(或111.4 K) D
12.皮筋在拉伸和收缩状态时结构如图,在其拉伸过程中有放热现象。25 ℃、101 kPa时,下列过程的焓变、熵变和自发性与橡皮筋从拉伸状态到收缩状态一致的是( )
A. CaCO3CaO+CO2↑
B. NaOH的溶解
C.2H2+O22H2O
D. Ba(OH)2·8H2O+2NH4ClBaCl2+2NH3↑+10H2O
答案 D
解析 结合题意及图示可知橡皮筋从拉伸状态到收缩状态,应是吸热、熵增的自发过程。碳酸钙分解为吸热反应,且ΔS>0,但碳酸钙在25 ℃,101 kPa下不会自发分解,A项错误;NaOH的溶解放热,且ΔS>0,B项错误;氢气在氧气中燃烧放热,且ΔS<0,C项错误;该反应为吸热反应,且ΔS>0,在25 ℃,101 kPa时能自发发生,符合题意,D项正确。
13.正确判断反应自发进行的方向对于科学研究、生产实践具有重要意义。下列说法不正确的是( )
A.反应2C(s)+O2(g)2CO(g)在任何温度条件都可自发进行
B.已知反应CO2(g)C(s)+O2(g)
C.已知:NaHCO3(aq)+HCl(aq)NaCl(aq)+H2O(l)+CO2(g)ΔH=+31.4 kJ/mol。说明在常温常压下,此反应自发进行的决定因素是熵增
D.常温常压下可发生反应:4Fe(OH)2(s)+O2(g)+2H2O(l)4Fe(OH)3(s),说明此反应ΔH<0
ΔS<0。积极研究此反应合适的催化剂有助于除二氧化碳
答案 B
解析 反应2C(s)+O2(g)2CO(g)属于熵增焓减的反应,ΔS>0、ΔH<0,由ΔG=ΔH-TΔS<0可知,该反应任何温度条件都可自发进行,A项正确;反应CO2(g)C(s)+O2(g) ΔS<0,ΔH>0,由ΔG=ΔH-TΔS>0可知,该反应在任何温度下都不能自发进行,B项错误;NaHCO3(aq)+HCl(aq)NaCl(aq)+H2O(l)+CO2(g)
ΔH=+31.4 kJ/mol,可知ΔH>0,那么自发进行的决定因素是熵增,C项正确;反应:4Fe(OH)2(s)+O2(g)+2H2O(l)4Fe(OH)3(s),ΔS<0,常温常压下自发进行,那么此反应ΔH<0,D项正确。
14.下列对化学反应预测正确的是( )
选项
化学反应方程式
已知条件
预测
A
M(s)X(g)+Y(s)
ΔH>0
它是非自发反应
B
W(s)+xG(g) 2Q(g)
ΔH<0,自发反应
x可能等于1、2、3
C
4X(g)+5Y(g) 4W(g)+6G(g)
能自发反应
ΔH<0
D
4M(s)+N(g)+2W(l)4Q(s)
常温下,自发进行
ΔH>0
答案 B
解析 根据复合判据ΔG=ΔH-TΔS,M(s)X(g)+Y(s),固体分解生成气体,为熵增反应,ΔH>0时,在高温下,能自发进行,A项错误;W(s)+xG(g)2Q(g) ΔH<0,能自发进行,若熵增,任何温度下都能自发进行,若熵减,在低温条件下能自发进行,所以x可能等于1、2或3,B项正确;4X(g)+5Y(g)4W(g)+6G(g)是熵增反应,ΔH<0,反应在任何温度下都能自发进行,当ΔH>0时,在高温下可能自发进行,C项错误;4M(s)+N(g)+2W(l)4Q(s)为熵减反应,常温下能自发进行,说明该反应一定是放热反应,D项错误。
15.已知甲烷隔绝空气在不同温度下有可能发生如下两个裂解反应:①CH4(g)C(s)+2H2(g),②2CH4(g)C2H2(g)+3H2(g)。某同学为了得到用天然气制取炭黑的允许温度范围和最佳温度,在图书馆查到如下热力学数据:
反应①的ΔH(298 K)=+74.848 kJ/mol,
ΔS(298 K)=+80.674 J/(mol·K);
反应②的ΔH(298 K)=+376.426 kJ/mol,
ΔS(298 K)=+220.211 J/(mol·K)。
已知焓变和熵变随温度变化很小。请帮助这位同学考虑如下问题:
(1)反应①属于 (填“高温”或“低温”)自发反应。
(2)判断反应①自发进行是由 (填“焓变”或“熵变”)决定的。
(3)制取炭黑的允许温度范围 。
(4)为了提高甲烷的炭化程度,你认为下面四个温度中最合适的是 (填标号)。
A.905.2 K B.927 K
C.1 273 K D.2 000 K
解析 (1)由于天然气制取炭黑的反应是一个吸热、熵增的反应,只有在高温下才会有ΔH-TΔS<0,所以反应①在高温时能自发进行。(2)因为反应①吸热,不利于反应的自发进行;而熵增有利于反应的自发进行,所以反应①能否自发进行由熵变决定。(3)天然气裂解为炭黑时,ΔH-TΔS=74.848 kJ/mol-80.674×10-3 kJ/(mol·K)×T<0,得T>927.8 K,即天然气裂解为炭黑的最低温度为927.8 K。天然气裂解为乙炔时,ΔH-TΔS=376.426 kJ/mol-220.211×10-3 kJ/(mol·K)×T<0,得T>1 709.4 K,即温度高于1 709.4 K时天然气会自发裂解为乙炔和氢气。所以要制取炭黑,温度需控制在927.8~1 709.4 K之间。
答案:(1)高温 (2)熵变
(3)927.8~1 709.4 K (4)C
学科网(北京)股份有限公司
$$