内容正文:
化学反应速率与化学平衡
第二章
第四节 化学反应的调控
课件使用说明
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课前·教材预案
课堂·深度拓展
课末·随堂演练
课时作业(九)
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[知识导图] [课程标准]
1.认识化学反应速率和化学平衡的综合调控在
生产、生活和科学研究中的重要意义,能讨论
化学反应条件的选择和优化。
2.能从限度、速率等角度对化学反应和化工生
产条件进行综合分析。
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化学 选择性必修1 化学反应原理
课前·教材预案
知识点1 合成氨反应
1. 反应原理
N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)
Δ H =-92.4 kJ/mol
2. 反应特点
合成氨反应是一个能自发进行的、气体体积① 的、
② 热的可逆反应。
减小
放
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3. 工业合成氨生产条件的选择
(1)增大合成氨反应速率的方法
(2)提高平衡混合物中氨的含量的方法
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知识点2 合成氨反应条件的控制
压强 合成氨时压强越大越好,但压强增大,会增加生产投
资,并可能降低综合经济效益。目前,我国的合成氨厂
一般采用的压强为⑩ MPa
温度 低温能提高平衡转化率,但会使化学反应速率⑪
,这在工业生产中是很不经济的。目前,在实际生
产中一般采用的温度为⑫ ℃
10~30
减
小
400~500
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催化剂 即使在高温、高压下,合成氨反应仍然进行得十分缓
慢。目前工业普遍使用⑬ 催化剂,改变反应
历程,降低反应的⑭ ,使反应物在较低温度
时能较快地进行反应。该催化剂在500 ℃左右时的活性
最大。另外,为了防止混有的杂质使催化剂“中毒”,
原料气必须经过⑮
铁触媒
活化能
净化
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浓度 ①采取⑯ 的方法,使气态氨变成液氨后及
时从平衡混合物中分离出去,以促使化学平衡向生成
NH3的方向移动。②将氨分离后的原料气⑰
,并及时补充氮气和氢气,使反应物保持一定的浓
度,以利于合成氨反应
迅速冷却
循环使
用
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知识点3 化学反应的调控
1. 影响化学反应进行的因素
(1)参加反应的物质的⑱ 、⑲ 和⑳
等本身因素。
(2)㉑ 、㉒ 、㉓ 、㉔
等反应条件。
组成
结构
性
质
温度
压强
浓度
催化剂
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(1)含义
通过改变㉕ 使一个可能发生的反应按照某一方向
进行。
(2)考虑实际因素
①结合㉖ 、㉗ 、㉘ 等
情况,综合考虑影响㉙ 和㉚ 的
因素,寻找合适的生产条件。
②根据㉛ 及㉜ 等方面的规定和要求
做出分析,权衡利弊,才能实施生产。
反应条件
设备条件
安全操作
经济成本
化学反应速率
化学平衡
环境保护
社会效益
2. 化学反应的调控
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判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)增大压强,反应速率加快,转化率增大,故合成氨压强越大越好。 ( × )
(2)合成氨温度选择500 ℃左右,主要是从反应速率角度考虑。 ( × )
(3)使用催化剂既能提高反应速率,也能增大转化率。
( × )
×
×
×
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(4)升高温度,化学反应速率一定增大,但转化率不一定增大。 ( √ )
(5)化工生产时,选用催化剂要考虑催化效率和反应的活性
温度。 ( √ )
√
√
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名师提醒
工业生产条件的选择要注意以下几点:
(1)既要注意反应条件对反应影响的一致性,又要注意反应条件对反应影响的矛盾性;
(2)既要注意温度、催化剂对反应速率影响的一致性,又要注意催化剂的活性对温度的限制;
(3)既要注意理论上的需要,又要注意实际操作上的可能性。
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课堂·深度拓展
探究点1 化工生产反应条件的优化
硫酸工业中,通过下列反应使SO2氧化成SO3:2SO2(g)+O2
(g) 2SO3(g)
Δ H =-198 kJ·mol-1。如表为不同温度和压强下SO2的转化
率(%):
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压强转化率温度 1×105 Pa 1×106 Pa 5×106 Pa 1×107 Pa
450 ℃ 97.5% 99.2% 99.6% 99.7%
550 ℃ 85.6% 94.9% 97.7% 98.3%
(1)根据上表中的数据分析,制取SO3时为什么不采用高压?
答案 (1)在常压下SO2的转化率已经很高(97.5%),若采用高压,平衡能向右移动,但效果并不明显,且采用高压时会增大设备的成本,得不偿失。
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(2)在生产中,通入过量空气的目的是什么?
答案 (2)增大反应物O2的浓度,提高SO2的转化率。
(3)在实际生产中,选定400~500 ℃作为操作温度,其原因
是什么?
答案 (3)①较高温度有利于加快反应速率,提高单位时间内SO3的产率;②在此温度下催化剂的活性高;③温度更高时,不利于反应正向进行,且增加成本。
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1. 工业生产中选择适宜生产条件的原则
外界
条件 有利于加快速
率的条件控制 有利于平衡移动的
条件控制 综合分析结果
浓度 增大反应物的
浓度 增大反应物的浓度,减小生成物的浓度 不断补充反应物,
且及时分离出生
成物
催化剂 加合适的催
化剂 无影响 加合适的催化剂
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外界
条件 有利于加快速
率的条件控制 有利于平衡移动的
条件控制 综合分析结果
温度 高温 Δ H <0 低温 兼顾速率和平衡,考虑催化剂的适宜温度
高温 Δ H >0 高温 在设备条件允许的
前提下,尽量采取
高温并选取适宜的
催化剂
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外界
条件 有利于加快速
率的条件控制 有利于平衡移动的
条件控制 综合分析结果
压强 高压(有气体
参加) Δ Vg<0 高压 在设备条件允许的
前提下,尽量采取
高压
高压(有气体
参加) Δ Vg>0 低压 兼顾速率和平衡,
选取适宜的压强
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2. 工业反应条件优化的解题思路
(1)抓住反应特点:热效应Δ H <0或Δ H >0、反应前后气体
体积变化Δ Vg<0或Δ Vg>0。
(2)运用平衡规律:把外界条件对化学反应速率及化学平衡
的影响和实际情况有机结合起来。
(3)准确分析数据:结合测定反应实验数据,准确分析反应
条件,解决化学反应的调控。
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【例题】如图表示298.15 K时,N2、H2与NH3的平均能量与合
成氨反应的活化能的曲线图,据图回答下列问题:
(1)若反应中生成2 mol氨,则反应
(填“吸热”或“放热”) kJ。
答案 (1)放热 92
解析 (1)由题图中能量变化可知,N2与H2具有的总能量高
于NH3具有的总能量,故该反应为放热反应,并且每生成2 mol
NH3放出(600-508) kJ=92 kJ热量。
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(2)图中曲线 (填“a”或“b”)表示加入铁触媒的能量变化曲线,铁触媒能加快反应速率的原理是
。
答案 (2)b 改变了反应的历程,降低了合成氨反应的活化能
解析 (2)合成氨反应中,加入铁触媒后,由于改变了反应历
程,使反应的活化能降低,从而加快了反应速率,
故曲线b代表加催化剂后的能量变化曲线。
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(3)合成氨反应中平衡混合物中氨的体积分数与压强、温度
的关系如图所示。若曲线a对应的温度为500 ℃,则曲线b对应
的温度可能是 (填字母)。
A. 600 ℃ B. 550 ℃
C. 500 ℃ D. 450 ℃
答案 (3)D
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解析 (3)对于合成氨反应,当其他条件不变时,升高温度,
平衡向逆反应方向移动,平衡混合物中NH3的体积分数降低。
图像中,当压强不变时,曲线b对应的温度下平衡混合物中NH3
的体积分数大于曲线a对应的NH3的体积分数,所以曲线b对应的
温度低于曲线a对应的温度。
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(4)合成氨所需的氢气可由甲烷与水反应制备。发生反应为
CH4(g)+H2O (g) CO(g)+3H2(g) Δ H >0。一
定温度下,在1 L容器中发生上述反应,各物质的物质的量浓
度变化如表:
t /min c (CH4)/
(mol·L-1) c (H2O)/
(mol·L-1) c (CO)/
(mol·L-1) c (H2)/
(mol·L-1)
0 0.2 0.3 0 0
2 c1 c2 c3 0.3
3 c1 c2 c3 0.3
4 0.09 0.19 x 0.33
①表中 x = ;前2 min内CH4的平均反应速率为 。
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解析 (4)①前2 min内CH4的平均反应速率 v (CH4)= v
(H2)= × =0.05 mol·L-1· min-1。由表分析2~ 3
min时,反应达到平衡状态,此时生成H2的浓度为0.3 mol·L-1,
列式可得:
答案 (4)①0.11 0.05 mol·L-1· min-1
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CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g)
起始(mol·L-1) 0.2 0.3 0 0
0~3 min转化(mol·L-1) 0.1 0.1 0.1 0.3
2和3 min时(mol·L-1) 0.1 0.2 0.1 0.3
3~4 min转化(mol·L-1) 0.01 0.01 0.01 0.03
4 min时(mol·L-1) 0.09 0.19 0.11 0.33
所以 x =0.11。
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②反应在3~4 min之间,氢气的物质的量增多的原因可能是
(填字母)。
A. 充入水蒸气 B. 升高温度
C. 使用催化剂 D. 充入氢气
答案 ②B
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解析 ②3 min时,若充入水蒸气,平衡向右移动,4 min时,水蒸气浓度应大于0.2 mol·L-1,A项错误;若升高温度,平衡向右移动,反应物浓度均减小,生成物浓度均增加,且变化量之比正好等于化学方程式的化学计量数之比,该条件符合要求,B项正确;使用催化剂,平衡不移动,C项错误;充入H2,平衡向左移动,反应物浓度均应大于2 min时的浓度,D项错误。
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【变式】存在平衡体系CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)
(正反应为放热反应),为了增加甲醇的产量,提高生产效
益,应采取的正确措施是( )
A. 高温、高压
B. 适宜的温度、高压、催化剂
C. 低温、低压
D. 高温、高压、催化剂
答案 B
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影响因素 反应速率分析 化学平衡分析 综合选择
温度 高温 低温 适宜温度
压强 高压 高压 高压
催化剂 使用催化剂 无影响 使用催化剂
解析 首先分析反应特点,正反应为气体分子数减小的放热反
应;再分析题目要求,为了增加甲醇的产量,提高生产效益,
即生成甲醇的反应速率要快,且甲醇的平衡浓度也应尽可能
大;最后,理论和实际相结合作出判断:
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课末·随堂演练
1. (合成氨反应条件的控制)对于合成氨反应,达到平衡
后,下列分析正确的是( )
A. 升高温度,对正反应的反应速率影响更大
B. 增大压强,对正反应的反应速率影响更大
C. 减小反应物浓度,对逆反应的反应速率影响更大
D. 加入催化剂,对逆反应的反应速率影响更大
答案 B
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解析 合成氨反应的正反应是放热反应,升高温度,正、逆
反应的反应速率都增大,但是升温对吸热反应的反应速率影
响更大,所以对该反应来说,对逆反应的反应速率影响更大,
A项错误;合成氨反应的正反应是气体体积减小的反应,增大
压强,对正反应的反应速率影响更大,B项正确;减小反应物
浓度,使正反应的反应速率瞬间减小,由于生成物的浓度没有
变化,所以逆反应的反应速率瞬间不变,然后逐渐减小,故减
小反应物浓度,对正反应的反应速率影响更大,C项错误;加入
催化剂,对正、逆反应的反应速率的影响程度相同,D项错误。
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2. (合成氨反应条件的控制)工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破。400 ℃(673 K)下的合成氨反应:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) Δ H =-91.8 kJ/mol,Δ S =-198.11J/
(mol·K)下列关于工业合成氨条件选择的说法,正确的是
( )
A. 400 ℃下该反应的Δ G =+41.5 kJ/mol,必须降低温度以保
证合成氨顺利进行
B. 增压有利于合成氨平衡正向移动,因此实际工业中反应压
强越大越好
C. 通过液化分离的方式不断移除产品NH3,有利于增大反应
平衡常数,促进反应正向进行
D. 原料气进入合成塔之前,须经过干燥净化,以防止催化剂
中毒
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答案 D
解析 Δ G =Δ H - T ·Δ S =-91.8 kJ/mol-673 K×[-198.11×
10-3 kJ/(mol·K)]=+41.5 kJ/mol,但降低温度,会减小化学
反应速率,不能保证合成氨顺利进行,A项错误;增压有利于合
成氨平衡正向移动,理论上压强越大越好,但压强越大,对材料
的强度和设备的制造要求就越高,需要的动力也越大,会大大增
加生产投资,因此实际工业中反应一般采用的压强为10 MPa ~
30 MPa,B项错误;
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催化剂“中毒”是因吸附或沉积毒物而使催化剂活性降低或丧
失的过程,因此为了防止混有的杂质使催化剂“中毒”,原料
气必须经过净化,D项正确。
催化剂“中毒”是因吸附或沉积毒物而使催化剂活性降低或丧
失的过程,因此为了防止混有的杂质使催化剂“中毒”,原料
气必须经过净化,D项正确。
反应平衡常数只与温度有关,温度不变K值不变,C项错误;
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3. (反应条件的优化与选择)一定条件下:2NO2(g)
N2O4(g) Δ H <0。在测定NO2的相对分子质量时,下列条
件中,测定结果误差最小的是( )
A. 温度0 ℃、压强50 kPa
B. 温度130 ℃、压强300 kPa
C. 温度100 ℃、压强100 kPa
D. 温度130 ℃、压强50 kPa
答案 D
解析 2NO2(g) N2O4(g) Δ H <0,则升高温度和降低
压强均有利于平衡逆向移动,使得NO2的含量增大,测定NO2
的相对分子质量的误差最小,D项符合题意。
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4. (化学反应的调控)工业上利用黄铁矿(FeS2)制取硫酸,
其反应流程如下:
下列说法错误的是( )
A. 反应①矿石粉碎的目的是提高反应速率和矿石的转化率
B. 反应②中即使通入过量的氧气,也不能将SO2全部转化成SO3
C. 增大压强有利于反应②的进行
D. 过量的氨水吸收SO2的化学方程式:2NH3·H2O+SO2
(NH4)2SO3+H2O
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答案 A
解析 黄铁矿粉碎和空气焙烧生成二氧化硫,在接触室中二氧
化硫转化为三氧化硫,使用浓硫酸吸收得到浓硫酸。对矿石进
行粉碎,增大原料间接触面积从而增大反应速率,但是不能改
变矿石的转化率,A项错误;二氧化硫和氧气生成三氧化硫反
应为可逆反应,故反应②中即使通入过量的氧气,也不能将
SO2全部转化成SO3,B项正确;
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反应②为2SO2+O2 2SO3,是气体分子数减小的反应,
增大压强有利于反应②的正向进行且增加压强反应速率加快,
C项正确;过量的氨水吸收,二氧化硫完全转化为亚硫酸根
离子,化学方程式:2NH3·H2O+SO2 (NH4)2SO3+
H2O,D项正确。
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5. (综合应用)合成氨工业对化学工业和国防工业具有重要
意义。工业合成氨生产示意图如图所示。
(1)X的化学式为 。
答案 (1)NH3
解析 (1)原料气N2和H2经过一定条件下的反应,
生成的NH3(X)冷却后从设备中分离出来,同时尾
气中含有的N2 (Y)和H2(Y)进行循环利用。
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(2)图中条件选定的主要原因是 (填字母编号)。
A. 温度、压强对化学平衡的影响
B. 铁触媒在该温度时活性大
C. 工业生产受动力、材料、设备等条件的限制
答案 (2)BC
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解析 (2)温度选择500 ℃左右并不是从化学平衡的影响中分析
得出的,而是因为催化剂在此温度时活性大,而且还可以适当提
高化学反应速率;压强选择20~50 MPa是从化学平衡理论中分析
得出的,压强越大,平衡向生成NH3的方向移动,但不
能过大,因为压强过大,对设备、材料的要求高,投资
大,这样就不经济。
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化学 选择性必修1 化学反应原理
(3)改变反应条件,会使平衡发生移动。如图表示随条件改
变,氨气的百分含量的变化趋势。当横坐标为压强时,变化趋
势正确的是 ,当横坐标为温度时,变化趋势正确的
是 (填字母编号)。
答案 (3)c a
解析 (3)合成氨的反应,压强增大,平衡向
生成NH3的方向移动,c曲线符合;温度升高,
平衡向逆反应方向移动,NH3的百分含量降低,
a曲线符合。
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课时作业(九)
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化学 选择性必修1 化学反应原理
制 作 者:状元桥
适用对象:高中学生
制作软件:Powerpoint2010、
Photoshop cs3
运行环境:WindowsXP以上操作系统
$$