内容正文:
化学反应速率与化学平衡
第二章
第三节 化学反应的方向
课件使用说明
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[知识导图] [课程标准]
1.知道化学反应是有方向的,知道化学
反应的方向与反应的焓变和熵变有关。
2.能认识到焓判据和熵判据的局限性,
能用复合判据分析和解决化学问题。
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化学 选择性必修1 化学反应原理
课前·教材预案
知识点1 化学反应进行方向的判据
1. 化学反应的方向与焓变的关系
(1)依据表格中的反应分析反应进行的方向与Δ H 之间的
关系:
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化学 选择性必修1 化学反应原理
化学反应 Δ H 能否自发进行
H2(g)+ O2(g)
H2O(l)
Zn(s)+CuSO4(aq)
ZnSO4(aq)+Cu(s) ① 0 ②
2N2O5(g) 4NO2(g)
+O2(g)
NaHCO3(s)+HCl(aq)
NaCl(aq)+CO2(g)+H2O(l) ③ 0 ④
<
能
>
能
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(2)自发反应与焓变的关系:
大多数⑤ 反应是可以自发进行的,但有些⑥
反应也能自发进行,因此,不能只根据放热或吸热来判断化学
反应进行的方向。
放热
吸热
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2. 化学反应的方向与熵变的关系
(1)熵(符号为⑦ ):用来度量体系⑧ 程度
的物理量。对于同一种物质,不同状态时熵值大小为 S (g)
⑨ S (l)⑩ S (s)。
(2)熵增:体系有自发地向混乱度⑪ (即熵增,Δ S
⑫ 0)的方向转变的倾向。
S
混乱
>
>
增加
>
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(3)依据表格中的反应分析反应进行的方向与Δ S 之间的
关系:
化学反应 Δ S 能否自
发进行
Zn(s)+H2SO4(aq) ZnSO4(aq)+H2(g)
2KClO3(s) 2KCl(s)+3O2(g) ⑬ 0 ⑭
>
能
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化学反应 Δ S 能否自
发进行
2NO(g)+2CO(g) N2(g)+
2CO2(g)
4Fe(OH)2(s)+O2(g)+2H2O(l) 4Fe(OH)3(s) ⑮ 0 ⑯
<
能
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大多数⑰ 的反应可以自发进行,但有些⑱
(Δ S <0)的反应也能自发进行,因此,不能只根据熵增或熵
减来判断化学反应进行的方向。
(4)自发反应与熵变的关系:
熵增
熵减
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知识点2 自由能与化学反应的方向
1. 自由能
符号为⑲ ,单位为⑳ ;公式为㉑
。
Δ G
kJ/mol
Δ G =
ΔH - T Δ S
2. 判断依据
在等温、等压条件下的封闭体系中(不考虑体积变化做功以外
的其他功),化学反应总是向着自由能㉒ 的方向进行,直到体系达到平衡:
(1)Δ G <0,反应㉓ 自发进行;
(2)Δ G =0,反应㉔ ;
(3)Δ G >0,反应㉕ 自发进行。
减小
能
处于平衡状态
不能
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判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)体系有序性越高,熵值就越大。 ( × )
(2)同种物质气态时熵值最大。 ( √ )
(3)吸热反应不可以自发进行。 ( × )
(4)在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大。 ( √ )
(5)过程自发性不仅能用于判断过程的方向,还能确定过程
发生的速率。 ( × )
×
√
×
√
×
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化学 选择性必修1 化学反应原理
名师提醒
(1)熵值越大,体系的混乱程度越大。
(2)根据反应的热效应和熵变判断化学反应进行的方向,都
是具有局限性的。
(3)化学反应研究包含三个不同的角度:化学反应进行的方
向、化学反应的限度和化学反应速率,三者互不相干,即反应
自发,但反应速率不一定快,反应进行的程度不一定大。
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课堂·深度拓展
探究点1 反应的自发性
1. 已知:2H2+O2 2H2O,2NH4Cl+Ba(OH)2·8H2O
BaCl2+2NH3↑+10H2O均为自发反应。
(1)自发反应不需要任何条件就能自发进行吗?
答案 (1)不是,如H2和O2反应需要点燃。
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(2)自发反应就是物质能量降低的过程吗?
答案 (2)不是,如NH4Cl和Ba(OH)2·8H2O反应属于吸热反应,反应后生成物能量升高。
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1. 并不是自发反应一定能发生,非自发反应一定不能发生。
自发反应和非自发反应是指该反应过程是否有自发进行的倾
向,而这个过程是否一定会发生则不能确定。例如:碳的燃烧
是一个自发反应,但需要借助外界条件“点燃”,反应才能发
生;由食盐水生成H2、Cl2和NaOH为非自发反应,但在电解的
条件下可以发生。
2. 自发过程与非自发过程,自发反应与非自发反应的关系
(1)一般来说,如果一个过程是自发的,则其逆过程往往是
非自发的。
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(3)过程的自发性只能用于判断过程的方向,而不能用于确
定过程是否一定会发生以及过程发生的速率,如涂有防锈漆和
未涂有防锈漆的铜制品器件,它们发生腐蚀过程的自发性是相
同的,但只有后者可以实现。
(2)自发反应和非自发反应是可能相互转化的,某一条件下
的自发反应可能在另一条件下就是非自发反应,如2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)是常温下的自发反应,而在高温条件下其逆反应是自发反应。
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【例题1】下列关于自发过程的叙述中,正确的是( )
A. 只有不需要任何条件就能够自动进行的过程才是自发过程
B. 需要加热才能够进行的过程肯定不是自发过程
C. 同一可逆反应的正、逆反应在不同条件下都有自发的可能
D. 非自发过程在任何条件下都不可能变为自发过程
思维导引:反应的自发性与反应是否一定能够发生不能混为一
谈,反应的自发性与是否需要外加条件没有直接关系。
答案 C
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解析 自发过程可能需要一定条件才能自发进行,如木炭的燃
烧,A项错误;Fe+S FeS是需要加热的自发过程,B项错
误;CaCO3 CaO+CO2↑属于在高温下进行的非自发过
程,D项错误。
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【变式1】下列不属于自发进行的变化是( )
A. 红墨水加到清水中使整杯水变红
B. 冰在室温下融化成水
C. 水电解生成氢气和氧气
D. 铁器在潮湿的空气中生锈
答案 C
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解析 红墨水滴入清水中能使整杯水变红、冰在室温下融化为
水、铁器在潮湿空气中生锈等过程都是自发进行的,A、B、D
项属于自发进行的变化;而水电解生成氢气和氧气的反应必须
通电电解才可以进行,不属于自发过程,C项不属于自发进行
的变化。
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探究点2 自由能与化学反应的方向
2. 合成氨反应是一个可逆反应:
N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)
Δ H =-92.2 kJ·mol-1,
Δ S =-198.2 J·mol-1·K-1。
(1)请你根据正反应的焓变分析298 K下合成氨反应能否自发
进行?
答案 (1)能。正反应为放热反应,由高能状态到低能状态,可自发进行。
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(2)请你根据正反应的熵变分析298 K下合成氨反应能否自发
进行?
答案 (2)不能。正反应为气体体积减小的反应,Δ S <0,混乱度减小,不能自发进行。
(3)请你根据正反应的焓变和熵变分析298 K下合成氨反应能
否自发进行?
答案 (3)能。Δ G =Δ H - T Δ S =-92.2 kJ·mol-1-298 K×(-198.2)×10-3 kJ·mol-1·K-1=-33.136 4 kJ·mol-1<0,反应在298 K时可以自发向正反应方向进行。
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1. 自由能与化学反应的方向
(1)当Δ H <0,Δ S >0时,Δ G <0,反应能自发进行。
(2)当Δ H >0,Δ S <0时,Δ G >0,反应不能自发进行。
(3)当Δ H >0,Δ S >0或Δ H <0,Δ S <0时,反应能否自发
进行与温度有关。一般低温时Δ H 的影响
为主,高温时Δ S 的影响为主。温度与反
应方向的关系如图:
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2. 利用自由能公式计算反应自发进行的最低温度
若题目提供了Δ H 和Δ S 的数据,可利用Δ G =Δ H - T Δ S <0,
来计算反应自发进行的最低温度。
计算时要注意以下两点:
(1)给出的Δ H 的单位通常为kJ/mol,Δ S 的单位通常为J/
(mol·K),进行计算时要将二者的单位统一,即将Δ S 的单位
换算为kJ/(mol·K)或将Δ H 的单位换算为J/mol,再代入数值
进行计算。
(2)温度用绝对温度K,而不能用℃ ,其中 T =(273+
t )K。
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【例题2】汽车尾气(含烃类、CO、NO与SO2等)是城市主要
污染源之一,治理的办法之一是在汽车排气管上安装催化转化
器,使NO与CO反应生成可参与大气生态循环的无毒气体,其
反应原理是2NO(g)+2CO(g) N2(g)+2CO2(g)。
由此可知,下列说法中正确的是( )
A. 该反应是熵增大的反应
B. 该反应不能自发进行,因此需要合适的催化剂
C. 该反应常温下能自发进行,催化剂条件只是加快反应的速率
D. 该反应常温下能自发进行,因为正反应是吸热反应
思维导引:从气体分子数变化可判断熵变,催化剂只能改变反
应速率,不影响化学平衡和化学反应进行的方向。
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答案 C
解析 因该反应是气体体积减小的反应,故熵减小,A项错误;
只使用催化剂便可使尾气发生转化,故此反应能自发进行,B项
错误;因熵减小不利于反应自发进行,故该反应常温下能自发进
行的原因是反应放热,D项错误。
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【变式2】焦炭常用于冶炼工业。已知反应①:2C(s)+O2(g) 2CO(g);反应②:2CO(g)+O2(g) 2CO2(g),反应①、②的反应趋势与温度关系如图所示。下列说法错误的是( )
A. 反应②2CO(g)+O2(g) 2CO2(g)
的Δ S <0,Δ H <0
B. 983 K是两个反应主次趋势变化的转折点
C. L1对应反应①
D. 当温度低于983 K时,过量焦炭的氧化产物以反应②生成
CO2为主
答案 C
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解析 生成物气体化学计量数系数之和小于反应物气体化学计
量系数之和,所以Δ S <0,则- T Δ S >0,根据Δ G =Δ H - T
Δ S ,因为能满足Δ G <0,所以Δ H <0,A项正确;Δ G 越小,
说明它能够反应的趋势更大,983 K时两反应的Δ G 相等,之后
两反应的Δ G 大小关系发生变化,则反应主次趋势发生变化,
所以983 K是反应趋势变化的转折点,B项正确;反应①的Δ S
>0,则-Δ S <0,Δ G 和 T 成反比,所以斜率小于0,L2对应
反应①,C项错误;当温度低于983 K时,L1的Δ G 更小,所以
以反应②为主,产物以CO2为主,D项正确。
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课末·随堂演练
1. (反应焓变与反应方向)下列过程的反应方向能用焓判据
判断的是( )
A. 湿的衣服经过晾晒变干
B. 硝酸铵溶于水
C. 水蒸气凝结成水
D. CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) Δ H >0
答案 C
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解析 A项,湿衣服晾晒变干是衣服中的水吸收能量变为水蒸
气的过程,不能用焓判据判断;B项,硝酸铵溶于水为熵增加
的过程,不能用焓判据判断;C项,水蒸气凝结为水放出热量,
可用焓判据判断;D项,CaCO3分解为吸热反应,不能用焓判据
判断。
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2. (化学反应方向的判断)已知FeO(s) +C(s) CO(g) + Fe(s) Δ H >0,下列叙述正确的是( )
A. 低温下为自发过程,高温下为非自发过程
B. 任何温度下为非自发过程
C. 高温下为自发过程,低温下为非自发过程
D. 任何温度下为自发过程
答案 C
解析 Δ H - T Δ S <0时,反应能自反进行,Δ H >0,Δ S > 0,
只有高温时,才能保证Δ H - T Δ S <0,即高温下该反应为自发
过程,低温下该反应为非自发进行,C符合题意。
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3. (自发过程与自发反应)下列说法不.正.确.的是( )
A. 焓变是一个与反应能否自发进行有关的因素,多数放热反应能自发进行
B. 在同一条件下物质有不同的熵值,其体系的混乱程度越大,熵值越大
C. 自发反应是指不需要条件就能发生的反应
D. 一个反应能否自发进行与焓变和熵变的共同影响有关
答案 C
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解析 Δ H - T Δ S <0反应能自发进行,一个反应能否自发进
行与焓变和熵变的共同影响有关,焓变是一个与反应能否自发
进行有关的因素,多数放热反应能自发进行,A、D项正确;
根据熵增原理,体系的混乱程度越大,熵值越大,B项正确;
自发性只能用于判断过程的方向,而不能用于确定过程是否一
定会发生,C项错误。
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4. (自由能的应用)在电子工业中,清洗硅片上的SiO2(s)
的反应是SiO2(s)+4HF(aq) SiF4(g)+2H2O(g)
Δ H (298.15 K)=-94.0 kJ/mol,Δ S (298.15 K)=
-75.8 J/(mol·K)。设Δ H 和Δ S 不随温度而变化,则此反应自发进行的最高温度为( )
A. 1.24×106 K B. 1.24×103 K
C. 3.36×103 K D. 2.48×103 K
答案 B
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解析 根据题意,要使反应能自发进行,则Δ G =Δ H - T Δ S <
0,即有Δ G =-94.0 kJ/mol- T ×[-75.8 J/(mol·K)×10-3
kJ/J]<0,则 T < ≈1.24×103 K。
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5. (综合应用)回答下列问题:
(1)汽车燃油不完全燃烧时产生CO,有人设想按下列反应除去CO:2CO(g) 2C(s)+O2(g)。已知该反应的Δ H>0,简述该设想能否实现的依据: 。
答案:(1)该反应Δ H >0,Δ S <0,Δ H - T Δ S >0,任何温
度下均不能自发进行
解析 (1)该反应Δ H >0、Δ S <0,代入Δ G =Δ H - T ·Δ S得,
Δ G >0,故不能实现该反应。
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(2)下列反应中,在高温下不能自发进行的是 (填
字母)。
a.CO(g) C(s)+ O2(g)
b.2N2O5(g) 4NO2(g)+O2(g)
c.(NH4)2CO3(s) NH4HCO3(s)+NH3(g)
d.MgCO3(s) MgO(s)+CO2(g)
答案 (2)a
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解析 (2)Δ H - T Δ S <0时,反应才能自发进行。a、b、c、d
项反应Δ H >0,a项Δ S <0,Δ H- T Δ S >0,该反应在任何温度
下都不能自发进行;b、c、d项反应的Δ S >0,在高温下均能自发
进行。
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(3)运用化学反应原理研究合成氨反应有重要意义,请完成
下列探究。
生产氢气:将水蒸气通过红热的炭即产生水煤气。C(s)+
H2O(g) H2(g)+CO(g)
Δ H =+131.3 kJ·mol-1,Δ S =+133.7 J·mol-1·K-1,该反应
在低温下 (填“能”或“不能”)自发进行。
答案 (3)不能
解析 (3)Δ G =Δ H - T Δ S <0为自发反应,代入题给数据,
整理得在 T > ≈982.0 K时该反应能自发进行,
由此可知该反应在低温下不能自发进行。
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课时作业(八)
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制 作 者:状元桥
适用对象:高中学生
制作软件:Powerpoint2010、
Photoshop cs3
运行环境:WindowsXP以上操作系统
$$