内容正文:
热点专攻5 工艺流程中的含铁化合物
[对应学生用书P62]
1.工艺流程中含铁化合物的制备“两防”
2.含铁化合物制备的“微流程”设计
【例1】 以赤铁矿(主要成分为Fe2O3,含少量Al2O3)为原料制备无水FeCl2的工艺流程如下。下列说法错误的是( )
A.试剂1可用NaOH溶液
B.鉴别溶液2中金属阳离子可用K3[Fe(CN)6]溶液
C.反应3为化合反应
D.将溶液3蒸干不能制得无水FeCl2
B 解析:试剂1为NaOH溶液,加入试剂的目的是将Al2O3溶解转化为NaAlO2,从而除去杂质,A正确;溶液2为FeCl3溶液,鉴别溶液中的Fe3+应选择KSCN溶液,B错误;反应3为FeCl3溶液与Fe发生化合反应生成FeCl2,C正确;FeCl2中Fe2+具有还原性和水解性,若直接将溶液蒸干无法制得无水FeCl2,应隔绝空气,在HCl气流中蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到无水FeCl2,D正确。
3.含铁化合物制备的“综合流程”设计
【例2】 (2022·河北卷)以焙烧黄铁矿FeS2(杂质为石英等)产生的红渣为原料制备铵铁蓝Fe(NH4)Fe(CN)6颜料,工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)红渣的主要成分为__________(填化学式),滤渣①的主要成分为__________(填化学式)。
(2)黄铁矿研细的目的是___________________________________________________。
(3)还原工序中,不生成S单质的反应的化学方程式为_____________________________。
(4)工序①的名称为____________________,所得母液循环使用。
(5)沉铁工序产生的白色沉淀Fe(NH4)2Fe(CN)6中Fe的化合价为________,氧化工序发生反应的离子方程式为_______________________________________________________。
(6)若用还原工序得到的滤液制备Fe2O3·xH2O和(NH4)2SO4,所加试剂为__________和____________(填化学式,不引入杂质)。
[思路剖析]
①酸浸
Fe2O3+3H2SO4===Fe2(SO4)3+3H2O,过滤出滤渣①主要成分为SiO2
②还原
向滤液中加入黄铁矿进行还原,将Fe3+还原为Fe2+,则硫元素被氧化为SO:14Fe3++FeS2+8H2O15Fe2++2SO+16H+
③沉铁
加入(NH4)2SO4、K3[Fe(CN)6]并用H2SO4调节溶液的pH为3,进行沉铁生成白色沉淀
答案:(1)Fe2O3 SiO2 (2)增大反应物接触面积,加快反应速率,提高黄铁矿的利用率
(3)7Fe2(SO4)3+FeS2+8H2O15FeSO4+8H2SO4
(4)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤洗涤
(5)+2价 6Fe(NH4)2Fe(CN)6+ClO+6H+6Fe(NH4)Fe(CN)6+3H2O+Cl-+6NH
(6) H2O2 NH3·H2O
解析:(1)焙烧黄铁矿FeS2(杂质为石英等)产生红渣,FeS2被氧化生成Fe2O3和SO2,红渣的主要成分为Fe2O3。红渣加入稀硫酸溶解,SiO2不溶于稀硫酸,则滤渣①为SiO2。
(2)黄铁矿研细,可增大反应物接触面积,加快反应速率,提高黄铁矿的利用率 。
(3)酸浸液中含Fe2(SO4)3,“还原”工序加入黄铁矿(FeS2)并加热,不生成S单质,则S元素被氧化生成SO,Fe3+则被还原生成Fe2+,结合守恒规律配平可得:7Fe2(SO4)3+FeS2+8H2O15FeSO4+8H2SO4。
(4)FeSO4易溶于水,工序①从FeSO4和H2SO4混合液中获得FeSO4晶体,该工序的名称应为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤洗涤,所得母液中含有FeSO4和H2SO4,可以循环利用。
(5)Fe(NH4)2Fe(CN)6中NH显+1价,CN-显-1价,推知Fe的化合价为+2价。“沉铁”工序中FeSO4溶液加入H2SO4、(NH4)2SO4、K3[Fe(CN)6],生成Fe(NH4)2Fe(CN)6沉淀。氧化过程加入H2SO4、NaClO3,发生氧化还原反应生成Fe(NH4)Fe(CN)6。
(6)还原工序得到的滤液中含有FeSO4和H2SO4,若制备Fe2O3·xH2O和(NH4)2SO4,不引入杂质,从Fe元素化合价变化及N元素守恒推知,所加试剂为H2O2和NH3·H2O。
1.(双选)高铁酸钾(K2FeO4)具有强氧化性,是一种环保、高效、多功能的饮用水处理剂,可以用如下流程进行制备。下列说法正确的是( )
A.“酸溶”前,可用热的Na2CO3溶液处理铁屑表面的油污
B.“氧化”过程的离子方程式为2Fe2++O2+4H+===2Fe3++2H2O
C.“制备Na2FeO4”中氧化剂和还原剂的物质的量之比为3∶2
D.“转化”中析出K2FeO4晶体的原因可能是相同条件下其溶解度大于Na2FeO4
AC 解析:Na2CO3水解使溶液呈碱性,升高温度,水解平衡向正反应方向移动,溶液中c(OH-)增大,能使油脂的水解程度增大,则“酸溶”前可用热的碳酸钠溶液处理铁屑表面的油污,A正确;“氧化”过程为过量空气将溶液中的FeCl2转化为FeCl3,反应的离子方程式为4Fe2++O2+4H+===4Fe3++2H2O,B错误;制备Na2FeO4的反应中,FeCl3是还原剂,NaClO是氧化剂,据得失电子守恒可知,NaClO和FeCl3的物质的量之比为3∶2,C正确;“转化”步骤中向得到的Na2FeO4溶液中加入饱和KOH溶液,将Na2FeO4转化为溶解度小的K2FeO4,D错误。
2.(2023·天津东丽区模拟)工业上利用废铁屑(含少量氧化铝、氧化铁等)生产碱式硫酸铁[Fe(OH)SO4]的工艺流程如下:
已知:部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH如表所示:
沉淀物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Al(OH)3
开始沉淀
2.3
7.5
3.4
完全沉淀
3.2
8.3
4.7
回答下列问题:
(1)反应 Ⅰ 中发生的氧化还原反应的化学方程式为__________________,____________________。
(2)加入少量NaHCO3的目的是调节pH,使溶液中的________(填“Fe3+”“Fe2+”或“Al3+”)沉淀。该工艺流程中“搅拌”的作用是_________________________________。
(3)反应 Ⅱ 的离子方程式为__________________________________________________。
在实际生产中,反应 Ⅱ 常同时通入O2以减少NaNO2的用量,O2与NaNO2在反应中均作______。若参与反应的O2有11.2 L(标准状况),则相当于节约NaNO2的物质的量为______。
(4)碱式硫酸铁溶于水后产生的[Fe(OH)]2+,可部分水解生成[Fe2(OH)4]2+聚合离子。该水解反应的离子方程式为_______________________________________________________。
(5)在医药上常用硫酸亚铁与硫酸、硝酸的混合液反应制备碱式硫酸铁。根据我国质量标准,产品中不得含有Fe2+及NO。为检验所得产品中是否含有Fe2+,应使用的试剂为__________(填标号)。
A.氯水 B.KSCN溶液
C.NaOH溶液 D.酸性KMnO4溶液
答案:(1)Fe+H2SO4===FeSO4+H2↑ Fe+Fe2(SO4)3===3FeSO4
(2)Al3+ 加快反应速率(或使反应物充分接触)
(3)Fe2++NO+2H+===Fe3++NO↑+H2O 氧化剂 2 mol
(4)2[Fe(OH)]2++2H2O⥫⥬[Fe2(OH)4]2++2H+ (5)D
解析:(1)根据题意及流程图分析知,反应 Ⅰ 中发生的反应为Al2O3+3H2SO4===Al2(SO4)3+3H2O、Fe2O3+3H2SO4===Fe2(SO4)3+3H2O,Fe+Fe2(SO4)3===3FeSO4,Fe+H2SO4===FeSO4+H2↑,其中后两个反应属于氧化还原反应。
(2)反应 Ⅰ 后溶液的成分为FeSO4和Al2(SO4)3的混合溶液,经加入NaHCO3、搅拌、过滤后得FeSO4溶液,所以加入少量NaHCO3的目的是调节pH,使溶液中的Al3+沉淀,该工艺流程中“搅拌”的作用是加快反应速率。
(3)反应 Ⅱ 中NaNO2中氮元素的化合价由反应前的+3价降为反应后NO中的+2价,则FeSO4中铁元素的化合价必然升高,由Fe2+转化为Fe3+,反应的离子方程式为Fe2++NO+2H+===Fe3++NO↑+H2O,反应 Ⅱ 的目的是利用氧化剂将Fe2+氧化为Fe3+,O2与NaNO2在反应中作氧化剂;n(O2)=0.5 mol,则得到电子0.5 mol×4=2 mol,1 mol NaNO2被还原生成NO,化合价由+3价降低到+2价,得到1 mol电子,根据得失电子守恒知,节约 NaNO2的物质的量为2 mol。
(4)[Fe(OH)]2+可部分水解生成[Fe2(OH)4]2+聚合离子,根据电荷守恒和质量守恒可写出反应的离子方程式为2[Fe(OH)]2++2H2O⥫⥬[Fe2(OH)4]2++2H+。
(5)氯水可以氧化Fe2+生成Fe3+,溶液颜色变化不明显,不能检验Fe2+,A错误;KSCN溶液和Fe2+混合无现象发生,不能检验Fe2+,B错误;加入NaOH溶液和Fe3+反应生成红褐色沉淀,不能检验是否存在Fe2+,C错误;在含有Fe3+的溶液中检验Fe2+,应选用酸性KMnO4溶液,酸性KMnO4溶液氧化Fe2+时溶液褪色,现象明显,D正确。
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