内容正文:
第四单元 氧化还原方程式的配平和计算
复习目标
1.能利用氧化还原反应原理,预测物质的化学性质与变化,并能设计实验进行部分验证、分析、解释有关实验现象。
2.能进行氧化还原反应方程式的配平与计算。
考点一 氧化还原方程式的配平
[对应学生用书P38]
1.配平氧化还原方程式的“三个原则”
2.配平氧化还原方程式的“五个步骤”
考向1 基本型氧化还原方程式的配平
【例1】 (1)FeO·Cr2O3+Na2CO3+NaNO3Na2CrO4+Fe2O3+CO2↑+NaNO2,
上述反应配平后FeO·Cr2O3与NaNO3的化学计量数之比为__________。
(2)酸性条件下,MnO(OH)2可将I-氧化生成I2:MnO(OH)2+I-+H+―→Mn2++I2+H2O(未配平)。配平该反应的离子方程式,其化学计量数依次为__________。
(3)请配平下列反应的化学方程式:□NaBO2+□SiO2+□Na+□H2―→□NaBH4+□Na2SiO3。
答案:(1)2∶7 (2)1,2,4,1,1,3 (3)1 2 4 2 1 2
解析:(1)分析价态变化可知,1 mol FeO·Cr2O3失去7 mol电子,1 mol NaNO3得到2 mol电子,则由得失电子守恒可知二者化学计量数之比应为2∶7。
(2)Mn元素的化合价由+4价降低到+2价,碘元素的化合价由-1价升高到0价,根据化合价升降总数相等,配平后离子方程式为MnO(OH)2+2I-+4H+===Mn2++I2+3H2O,故其化学计量数依次为1,2,4,1,1,3。
(3)H元素由0价降低到-1价,Na元素由0价升高到+1价,根据得失电子守恒、质量守恒和电荷守恒配平:NaBO2+2SiO2+4Na+2H2===NaBH4+2Na2SiO3。
考向2 缺项型氧化还原方程式的配平
【例2】 (1)完成NaClO3 氧化FeCl2 的离子方程式:
□ClO+□Fe2++□______===□Cl-+□Fe3++□______。
(2)完成以下氧化还原反应的离子方程式:
□MnO+□C2O+□____________===□Mn2++□CO2↑+□________________。
答案:(1)1 6 6 H+ 1 6 3 H2O
(2)2 5 16 H+ 2 10 8 H2O
解析:(1)Cl元素由+5价降低到-1价,Fe元素由+2价升高到+3价,据元素化合价升降总数相等可知,ClO、Fe2+的化学计量数分别为1、6,再结合电荷守恒和质量守恒配平:ClO+6Fe2++6H+===Cl-+6Fe3++3H2O。
(2)Mn元素由+7价降低到+2价,C元素由+3价升高到+4价,根据元素化合价升降总数相等可知,MnO、C2O的化学计量数分别为2、5,再结合电荷守恒和质量守恒配平:2MnO+5C2O+16H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O。
(1)配平氧化还原方程式的两种常用方法
(2)“三步法”配平缺项型氧化还原方程式
1.配平下列两个化学(或离子)方程式。
(1)□LiCoO2+□H2SO4+□H2O2===□Li2SO4+□CoSO4+□O2↑+□________
(2)□MnO+□Fe2++□________===□Mn2++□Fe3++□________
答案:(1)2 3 1 1 2 1 4 H2O
(2)1 5 8 H+ 1 5 4 H2O
2.工业上,通过如下转化可制得KClO3晶体:NaCl溶液NaClO3溶液KClO3晶体。完成 Ⅰ 中反应的总化学方程式:□NaCl+□H2O===□NaClO3+□______。
答案:1 3 1 3 H2↑
解析:反应 Ⅰ 中,Cl元素由-1价升高到+5价,NaCl中Cl元素和H2O中O元素化合价均处于最低价,不能被还原,据此推知H2O中+1价H元素被还原,则未知产物为H2,结合得失电子守恒和质量守恒配平:NaCl+3H2O===NaClO3+3H2↑。
考点二 氧化还原反应的计算
[对应学生用书P39]
1.氧化还原反应的计算——得失电子守恒法
(1)得失电子守恒法是氧化还原滴定实验数据处理、电化学及氧化还原反应计算的依据,利用氧化还原反应中得失电子守恒思想,只需找出反应过程中的始态物质和终态物质,从得电子与失电子两方面进行整体思维,建立二者之间的得失电子守恒关系,即可快速求解。
(2)氧化还原反应计算的基本依据是氧化剂得到电子总数=还原剂失去电子总数。
2.“三步法”巧解氧化还原反应的计算题
考向1 单一反应中得失电子守恒的应用
【例1】 某氧化还原反应中,起氧化作用的是X2O,在溶液中X2O和SO个数比为1∶3时两者恰好完全反应,则X2O被还原后,X的化合价为( )
A.+1 B.+2 C.+3 D.+4
C 解析:SO被氧化,S元素化合价从+4升高到+6变成SO,设X2O被还原后X的化合价为a,X2O中X的化合价为+6,由得失电子守恒可列式:1×(6-a) ×2=3×(6-4 ),解得a=3, 则X2O被还原后,X的化合价为+3;故选C。
考向2 多步反应中得失电子守恒的应用
【例2】 取m g铜镁合金完全溶于浓硝酸中,反应过程中硝酸被还原只产生8 960 mL的NO2气体和672 mL的N2O4气体(均已折算为标准状况),在反应后的溶液中加入足量的氢氧化钠溶液,生成沉淀质量为17.02 g,则m等于( )
A.8.64 B.9.20 C.9.00 D.9.44
[思路剖析]
①
②
建立定量关系:m(合金)+m(OH-)=m(氢氧化物),而n(OH-)=n(e-)
B 解析:题中存在质量关系:m(合金)=m(氢氧化物)-m(OH-),又知n(OH-)=n(e-)=n(浓硝酸得电子),则有n(OH-)=×1+×2×1=0.46 mol,故m=17.02 g-0.46 mol×17 g/mol=9.20 g。
抓住“始态”与“终态”突破多步反应的计算
在多步连续进行的氧化还原反应中,只要中间各步反应过程中电子没有损耗,就可以利用反应过程中转移电子的数目相等,找出“始态物质”与“终态物质”化合价发生变化的元素,再根据化合价升高总数和化合价降低总数相等,建立两者之间物质的量的关系而进行快速求解。
1.Na2Sx在碱性溶液中可被NaClO氧化为Na2SO4,而NaClO被还原为NaCl,若反应中Na2Sx与NaClO的物质的量之比为1∶16,则x的值为( )
A.2 B.3 C.4 D.5
D 解析:本题考查在氧化还原反应中利用得失电子守恒进行相关的计算。,NaO―→Na,列出得失电子守恒关系:1×[6-(-)]·x=16×2,解得x=5。
2.某离子反应中涉及H2O、ClO-、NH、H+、N2、Cl-六种微粒,其中N2、ClO-的数目随时间变化的曲线如图所示,下列说法不正确的是( )
A.该反应中ClO-为氧化剂
B.NH被氧化成N2
C.每消耗1个还原剂微粒,转移6个电子
D.反应后溶液的酸性增强
C 解析:反应中Cl元素化合价降低,因此氧化剂为ClO-,故A正确;反应中还原剂为NH,被氧化成N2,故B正确;反应中还原剂为NH,N元素化合价由-3升高至0,因此每消耗1个还原剂微粒,转移3个电子,故C错误;反应中生成H+,所以反应后溶液的酸性增强,故D正确。
[对应学生用书P40]
角度 氧化还原方程式的书写及配平
1.(2023·浙江1月选考卷)化合物X由三种元素组成,某学习小组按如图流程进行实验:
已知:白色固体A用0.025 0 mol HCl溶解后,多余的酸用0.015 0 mol NaOH恰好中和。
请回答:
(1)X的组成元素是______,X的化学式是 ______。
(2)写出B→C溶液呈棕黄色所发生反应的化学方程式: ____________。
答案:(1)Ca、Cl、O Ca(ClO4)2
(2)8HI+NaClO4===4I2+NaCl+4H2O
解析:由化合物X与碳酸钠溶液反应生成白色固体A和无色溶液B可知,白色固体A可能为碳酸钙或碳酸钡沉淀,说明化合物X中含有钙离子或钡离子,由多步转化后溶液B得到白色沉淀H可知化合物X中一定含有氯元素和氧元素,由白色沉淀H的质量为1.435 g可知,化合物X中含有氯元素的物质的量为=0.01 mol,由白色固体A用0.025 0 mol盐酸溶解后,多余的酸用0.015 0 mol氢氧化钠溶液恰好中和可知,化合物X中含有钙元素或钡元素的物质的量为(0.025 0 mol-0.015 0 mol)×=0.005 mol,若化合物X含有钡元素,白色固体A的质量为=0.005 mol×197 g/mol=0.985 g>0.500 g,所以X中含有钙元素,含有的氧元素物质的量为=0.04 mol,则X中Ca、Cl、O的物质的量比为0.005 mol∶0.01 mol∶0.04 mol=1∶2∶8,则X的化学式为Ca(ClO4)2。
(1)通过以上分析知,X的组成元素是Ca、Cl、O,X的化学式是Ca(ClO4)2;
(2)B中含有NaClO4,能氧化HI生成I2,同时生成NaCl、H2O,B→C溶液呈棕黄色所发生反应的化学方程式为8HI+NaClO4===4I2+NaCl+4H2O。
(1)(2022·海南卷)在H2O2存在下Cu溶于稀H2SO4,反应的化学方程式为________________________________________________________________________。
(2)(2023·江苏卷)在催化剂作用下MgSO3被O2氧化为MgSO4。O2氧化溶液中SO的离子方程式为____________________________。
(3)(2022·全国甲卷)工业上常用芒硝(Na2SO4·10H2O)和煤粉在高温下生产硫化钠,同时生成CO,该反应的化学方程式为________________________________________。
答案:(1)Cu+H2O2+H2SO4===CuSO4+2H2O (2)2SO+O22SO (3)Na2SO4·10H2O+4CNa2S +4CO↑+10H2O
角度 氧化还原反应的有关计算
2.(2021·山东卷,改编)利用碘量法测定WCl6产品纯度,实验如下:
①称量:称取a g样品。
②滴定:先将WCl6转化为可溶的Na2WO4,通过IO离子交换柱发生反应:WO+Ba(IO3)2===BaWO4+2IO;交换结束后,向所得含IO的溶液中加入适量酸化的KI溶液,发生反应:IO+5I-+6H+===3I2+3H2O;反应完全后,用Na2S2O3标准溶液滴定,发生反应:I2+2S2O===2I-+S4O。
滴定达终点时消耗c mol/L的Na2S2O3溶液V mL,则样品中WCl6(摩尔质量为M g/mol)的质量分数为____________。
答案:%
解析:滴定时,根据关系式:WCl6~WO~2IO~6I2~12S2O,样品中n(WCl6)=n(WO)=n(S2O)=cV×10-3mol,m(WCl6)=cV×10-3mol×M g/mol= g,则样品中WCl6的质量分数为×100%=%。
(2020·海南卷)一般用K2Cr2O7滴定分析法测定还原铁粉纯度。
实验步骤:称取一定量样品,用过量稀硫酸溶解,用标准K2Cr2O7溶液滴定其中的Fe2+。
反应式:Cr2O+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O
某次实验称取0.280 0 g样品,滴定时消耗浓度为0.030 00 mol/L的K2Cr2O7溶液25.10 mL,则样品中铁含量为________%。
答案:90.36
解析:称取一定量样品,用过量稀硫酸溶解,用标准K2Cr2O7溶液滴定其中的Fe2+,存在关系式6Fe~6Fe2+~Cr2O,滴定过程中消耗的n(K2Cr2O7)=0.030 00 mol/L×25.10×10-3 L=7.53×10-4 mol,则样品中含有的n(Fe)=7.53×10-4 mol×6=4.518×10-3 mol,即样品中Fe的含量为×100%=90.36%。
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