内容正文:
第三章 晶体结构与性质
第四节 配合物与超分子
课时1 配合物与超分子
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刚才的视频中我们发现铜盐固体的颜色不同,但在溶于水后都变成了蓝色,右图中的晶体又是如何结合的呢?
配位键与配合物
孤电子对
具有空轨道
配位键
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配位键与配合物
配位键:由一个原子单方面提供孤电子对,而另一个原子提供空轨道而形成的化学键,即“电子对给予—接受”的键。
表示方法:配位键可以用A→B来表示,其中A是提供孤电子对的分子或离子,B是接受孤电子对的原子或金属离子。
一般来说,多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目基本上是固定的,如Ag+形成2个配位键,Cu2+形成4个配位键等,这说明配位键也具有饱和性与方向性。
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配位键与配合物
配合物(配位化合物):金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物。
相关概念:
①中心原子(离子):提供空轨道,接受孤电子对,通常是过渡元素的原子或离子,如Fe、Ni、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、Co3+、Cr3+等。
②配位体:提供孤电子对的离子或分子,如分子CO、NH3、H2O等,阴离子F-、CN-、Cl-等,配位原子必须有孤电子对。
③配位数:直接同中心原子(离子)配位的分子或离子的数目。
相关概念:
①内界:配离子称为内界。
②外界:组成中的其余离子。
③配合物不一定存在外界,如Ni(CO)4。
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配位键与配合物
实验现象:滴加氨水后,试管中首先出现蓝色沉淀,氨水过量后沉淀逐渐溶解,得到深蓝色的透明溶液,滴加乙醇后析出深蓝色晶体。
实验原理:
Cu2+ + 2NH3·H2O = Cu(OH)2↓ + 2NH4+
Cu(OH)2 + 4NH3 = [Cu(NH3)4]2+ + 2OH-
[Cu(NH3)4]2+ + SO42- + H2O = [Cu(NH3)4]SO4·H2O↓
实验现象:滴加AgNO3溶液后,试管中出现白色沉淀,继续滴加氨水沉淀溶解,溶液呈无色。
实验原理:
AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]2+ + Cl-
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配位键与配合物
配合物的形成对性质的影响:
(1)颜色改变,如Fe(SCN)3的形成;
(2)溶解度改变,如[Ag(NH3)2]+的形成;
(3)稳定性增强,配合物具有一定的稳定性,配合物中的配位键越强,配合物越稳定。当作为中心离子的金属离子相同时,配合物的稳定性与配体的性质有关。
配位键的稳定性比较:
①电子对给予体形成配位键的能力:NH3>H2O;
②接受体形成配位键的能力:H+>过渡金属>主族金属;
③配位键越强,配合物越稳定,如稳定性:Cu2+-OH-<Cu2+-NH3<H+-NH3。
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超分子
基因组中,遗传信息存储在DNA序列中,该遗传信息的传递由互补的含氮碱基序列的存在而得到保证。细胞可以通过称为DNA复制的过程简单地复制遗传信息,是生物体发育和正常运作必不可少的生物大分子。
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超分子
DNA双螺旋的两条分子链是通过什么作用力结合的?
A与T通过2个氢键配对,G与C通过3个氢键配对,DNA的双螺旋结构碱基对是通过氢键相互识别并结合的。
超分子:由两种或两种以上的分子(或离子)通过分子间相互作用形成的分子聚集体。
分子间相互作用:通过非共价键结合,包括氢键、静电作用、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。
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超分子
(1)超分子定义中的分子是广义的,包括离子;
(2)超分子这种分子聚集体,有的是有限的,有的是无限伸展的。
超分子:由两种或两种以上的分子(或离子)通过分子间相互作用形成的分子聚集体。
超分子的两个重要特征是分子识别和自组装。
超分子
甲苯过滤
超分子不溶于甲苯
溶于甲苯
溶于氯仿
不溶于氯仿
氯仿
循环使用
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超分子
冠醚是皇冠状的分子,有不同大小的空穴,能与正离子,尤其是碱金属离子络合,并随环的大小不同而与不同的金属离子络合,利用此性质可以识别碱金属离子。
18-冠-6
15-冠-5
12-冠-4
C 原子:8
O 原子:4
C 原子:10
O 原子:5
C 原子:12
O 原子:6
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超分子
冠醚,是分子中含有多个-氧-亚甲基-结构单元的大环多醚。冠醚的空穴结构对离子有选择作用,不同冠醚的空腔尺寸不同,与不同的阳离子相匹配(配位作用),从而实现选择性结合(识别不同大小的碱金属离子),在有机反应中可作催化剂。
冠醚 冠醚空腔直径/pm 合适的粒子(直径/pm)
12-冠-4 120~150 Li+(152)
15-